易错题解题方法集锦系列高二化学(选修4)下册：专题四_难溶电解质的溶解平衡

易错点一：难溶电解质的溶解平衡
【易错题典例】把Ca(OH)2放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡Ca(OH)2(s)⇌Ca2+(aq)+2OH-(aq)下列说法正确的是( )
A．恒温下向溶液中加CaO，溶液的pH升高
B．给溶液加热，溶液的pH升高
C．向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加
D．向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变
【答案】C
【错因分析】考查难溶电解质的溶解平衡问题，侧重于饱和溶液特点以及溶解平衡移动的影响因素的考查，本题易错点是选项B，多数同学不了解或忽视Ca(OH)2的溶解度随温度的升高而降低；难点为选项A，CaO溶液于水既消耗水又生成Ca(OH)2，原溶液为饱和溶液，因此恒温下等到的仍为饱和溶液，溶液的pH不变，但饱和溶液的质量减小，溶液里所含微粒数目相对减小。

【解题指导】难溶电解质在水中建立起来的沉淀溶解平衡和化学平衡、电离平衡等一样，符合平衡的基本特征，可根据平衡移动原理，改变温度、浓度等条件，沉淀溶解平衡会发生移动直到建立一个新的沉淀溶解平衡。

易错点二：溶度积的定义及其影响因素
【易错题典例】下列说法正确的是( )
A．在一定温度下的AgCl水溶液中，Ag+和Cl-浓度的乘积是一个常数
B．AgCl的K sp=1.8×10-10mol2•L-2，在任何含AgCl固体的溶液中，c(Ag+)=c(Cl-)且Ag+与Cl-浓度的乘积等于1.8×10-10mol2•L-2
C．温度一定时，当溶液中Ag+和Cl-浓度的乘积等于K sp值时，此溶液为AgCl的饱和溶液
D．向饱和AgCl水溶液中加入少量盐酸，K sp值变大
【答案】C
【错因分析】考查难溶电解质的溶度积K sp的意义以及影响因素；溶度积K sp的大小和平衡常数一样，它与难溶电解质的性质和温度有关，与浓度无关，离子浓度的改变可使溶解平衡发生移动，而不能改变溶度积K sp的大小；易错点有不能准确理解溶度积的含义，无法通过建立正确的溶度积公式；另外不能结合平衡移动原理判断溶解平衡的移动。

【解题指导】正确理解溶度积的概念即可解答此类题，只是要注意K sp值只与温度有关，温度不变K sp值不变，因溶解是吸热过程，温度升高除Ca(OH)2外均是促进溶解平衡正向移动，K sp值增大。

易错点三：沉淀转化的本质
【易错题典例】25℃时，5种银盐的溶度积常数(Ksp)分别是：
A．氯化银、溴化银和碘化银的溶解度依次增大
B．将硫酸银溶解于水后，向其中加入少量硫化钠溶液，不能得到黑色沉淀
C．在5mL1.8×10-5mol/L的NaCl溶液中，加入1滴(1mL约20滴)1.0×10-3mol/L的AgNO3溶液，能观察到白色沉淀
D．将浅黄色溴化银固体浸泡在饱和氯化钠溶液中，可以有少量白色固体生成
【答案】D
【解析】A．氯化银、溴化银和碘化银的溶度积依次减少，结构相似，溶度积越小，溶解度越小，故A错误；
B．硫化银的溶度积比硫酸银小，将硫酸银溶解于水后，向其中加入少量硫化钠溶液，可得到黑色沉淀，
故B错误；C．c(Cl-)=1.8×10-5mol/L×，c(Ag+)=1.0×10-3mol/L×，则
c(Cl-)×c(Ag+)=1.8×10-5mol/L××1.0×10-3mol/L×＜1.8×10-10(mol/L)2，不能析出沉淀，故C错误；D．将浅黄色溴化银固体浸泡在饱和氯化钠溶液中，如满足c(Cl-)×c(Ag+)＞1.8×10-10，则可生成沉淀，故D正确；故选D。

【错因分析】考查难溶电解质的溶解平衡，明确溶解度、溶度积概念是解题关键，易错点是正确理解溶度积含义，明确当离子的浓度幂之积大于Ksp时，能生成沉淀；另一个易错点是直接根据溶度积大小比较溶解度，事实上不同类型的难溶电解质，不能简单地根据K sp大小，判断难溶电解质溶解度的大小。

【解题指导】解答难溶电解质的溶液平衡，其中沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡移动，通常一种沉淀可以转化为更难溶的沉淀，这两种难溶物的溶解能力差别越大，这种转化的趋势就越大．如：在ZnS的溶解平衡体系中加入CuSO4溶液，可以使其转化为更难溶的CuS沉淀，这说明溶解度ZnS＞CuS．转化的方程式可以表示为ZnS(s)+Cu2+(aq)═CuS(s)+Zn2+(aq)。

易错点四：探究沉淀的溶解
【易错题典例】某研究小组进行Mg(OH)2沉淀溶解和生成的实验探究．
向2支盛有1mL 1mol/L的MgCl2溶液中各加入10滴2mol/L NaOH，制得等量Mg(OH)2沉淀；然后分别向其中加入不同试剂，记录实验现象如下表：
（1）4___________；
（2）同学们猜测实验Ⅰ中沉淀溶解的原因有两种：
猜想1：氢氧化镁电离出OH-离子，与氯化铵电离出来的铵根离子反应生成氨水．
猜想2：______________________________________________；
（3）为验证猜想，又设计了以下实验
②实验证明猜想正确的是_________(填“1”或“2”)．
（4）实验Ⅱ观察到沉淀不溶解．该实验的目的是___________________________。

【答案】（1）NH4++H2O NH3•H2O+H+（2）氯化铵中NH4+离子水解出的H+，与氢氧化镁电离出OH-离子生成了水（3）①醋酸铵溶液呈中性，如果氢氧化镁能溶解于醋酸铵，说明是NH4+结合氢氧化镁电离出的OH-离子，导致沉淀溶解平衡移动正向移动，达到沉淀溶解② 1（4）排除实验中溶剂水使沉淀溶解的可能性
（3）①醋酸铵溶液呈中性，如果氢氧化镁能溶解于醋酸铵，说明是NH4+结合氢氧化镁电离出的OH-离子，导致沉淀溶解平衡移动正向移动，达到沉淀溶解，则证明猜想1是正确的，否则猜想2正确；
②根据①可知，氢氧化镁存在溶解平衡，Mg(OH)2(s)⇌Mg2+(aq)+2OH-(aq)，铵根离子结合氢氧化镁电离的氢
氧根离子，氢氧化镁的溶解平衡右移，导致氢氧化镁沉淀，所以猜想1正确；
（4）实验Ⅱ，加入等体积的水，观察到沉淀不溶解，可以排除实验中溶剂水使沉淀溶解的可能性，使实验结果更具有说服力。

【错因分析】探究性实验，侧重于学生的分析能力和实验能力的考查，注意把握影响沉淀平衡，电离平衡和水解平衡的因素，根据勒夏特列原理，使沉淀溶解平衡向溶解方向移动；易错点不能准确综合溶解平衡、电离平衡和水解平衡去分析问题、解决问题。

另一个易错点，探究交叉关系和关联关系，避免犯逻辑性的错误。

【解题指导】根据溶解平衡，结合平衡移动原理，设法不断移去平衡体系中的相应离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动；解答这类题首先要准确建立存在的溶解平衡，结合溶解平衡的特征，灵活应用平衡移动原理选择合理的方法或途径。

易错点五：沉淀溶解平衡曲线分析
【易错题典例】硫化汞(HgS)难溶于水，在自然界中呈红褐色，常用于油画颜料、印泥等．某温度时，HgS 在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示．下列说法正确的是( )
A．向硫化汞的浊液中加入硫化钠溶液，硫化汞的K sp减小
B．图中a点对应的是饱和溶液
C．向c点的溶液中加入0.1 mol•L-1Hg(NO3)2，则c(S2-)减小
D．升高温度可以实现c点到b点的转化
【答案】C
【错因分析】考查难溶电解质的溶解平衡问题，注意把握题给图象曲线的意义，明确溶度积常数只与温度有关，与溶液的浓度无关；易错点：（1）不能准确结合图像，灵活挖掘信息；（2）对溶解度积概念理解不准确，不能用公式准确表达；（3）对影响溶度积的因素理解不够，应明确温度升高促进溶解平衡正向移动，溶度积常数增大。

【解题指导】解答溶度积图像的前提是正确理解溶度积规则，明确溶度积的应用；（1）溶度积规则：判断一定条件下沉淀能否生成或溶解．
对于A m B n(s)mA n+(aq)+nB m-(aq) 平衡状态：溶度积K sp=A n+]m•B m-]n
任意时刻：离子积Q c=A n+]m•B m-]n。