微胶囊红磷阻燃剂制备研究进展
包覆条件对微胶囊红磷自度化的探讨
到 目前为止 ，微胶囊红磷 阻燃剂仍呈较深 的红棕
或 紫 红 色 泽 ， 白度 化 方 法 和 白度 效 果 亦 不 很 理 想 ，这 极 大 地 限 制 了其 使 用 范 围 。所 以 ， 如 何 提 高 微 胶 囊 红 磷 阻燃 剂 的 白度 ， 是这 种 阻燃 剂 实 际应 用 必 须 解 决 的
并对 包 覆 性 能进 行 表 征 。
将水 、红磷及分散剂 （ 十二烷基硫酸钠 ，六偏磷
酸 钠 ，０ 一 ０ 按 比率 置 于 ２ ０ Ｌ 三 颈烧 瓶 中 ，高 速 Ｐ １） ０ｍ 的 剪 切 搅 拌 分 散 一 定 时 间 ，再 加入 硫 酸 铝 ，用Ｎ Ｃ 。 节 ａ ０调
ｐ 值 并 反 应沉 积 一 定 时 间 ， 加 热 至 一 定温 度 ，水 浴 保 Ｈ
术 研 究 开 发 中心 。
（ ）主要 仪 器 与设 备 二
法 包 覆 红磷 。三 聚 氢 胺 一 甲醛 树 脂 包 覆 以其 固 化速 度 快 、包 膜 的 拉伸 强 度 、压 缩 强度 高 ，耐 吸水 性 和 耐酸
数 显 白度 仪 ，型 号ｓ Ｄ 一 １ 上 海 悦 丰 仪 器 仪 表 ＢＹ ， 有 限公 司 。
微胶囊 红磷是一种高效、低毒、抑烟 、稳定性好
的阻 燃 剂 ，微 胶 囊 红 磷 阻 燃 剂 的研 究 开 发 符 合 阻燃 剂 向 高 效 、 无 毒 或 低 毒 、 非 卤 化 方 向发 展 趋 势 。 近 几 年 来 ， 聚 合 物 ／ 胶 囊 红 磷 的 阻燃 性 能 受 到 了 极 大 的 微 关 注 。按 照 包 覆 红 磷 的材 料 （ 材 ） ，微 胶 囊 化 红 磷 囊 的 处 理方 法 可 有 三 种 ， 即无 机 包 覆 法 、有 机 包 覆 法 及 无 机 一有 机 复合 包 覆 法 。无 机 包 覆 法 是 以无 机 材 料 为 囊 材 ，通 过 适 当 的手 段 ，使 之 沉 积 于 红 磷 表 面 ，形 成 包覆 ；有 机 包覆 法 是 以有 机 物 （ 料 ）包 覆 红磷 ， 早 材 期采 用石 蜡 ，但 包 膜 的机 械 强 度 、热 强 度 差 ，稍 受冲 击 或 受热 就 容 易剥 离 ，稳 定 性 不 理 想 。 目前 有 机 包 覆
白度化微胶囊红磷协同阻燃抑烟
白度化微胶囊红磷协同阻燃抑烟磷P是重要的磷系阻燃剂，其阻燃性能优良，但是在实际应用中存在两大主要问题：一是化学性能不稳定，在空气中易吸潮、易氧化，高温加工时产生剧毒气体磷化氢PH3，粉尘易爆炸，在贮存运输使用时存在安全隐患；二是红磷颜色深红紫红，应用范围受到很大限制因此。
红磷作为阻燃剂只有经过表面处理后才有实际应用价值，新型的微胶囊化包覆技术，对红磷进行微胶囊化表面处理，制备新型的白度化微胶囊红磷阻燃剂FR-BMRP02，拓宽了红磷在在高分子聚合物中的应用。
选用硼酸锌ZB、蜜胺树脂MF、ATH等多种囊材、多种方式的包覆，与未包覆红磷相比，热稳定性与化学稳定性有显著提高，在自燃温度、热分解温度、吸水性、抗氧化性及磷化氢释放量等性能指标上有进一步提高。
经过包覆后白度化微胶囊红磷BMRP，在聚氨酯PU、环氧EP、PA、PVC、PE、硅橡胶、不饱和聚酯等高分子材料中有很好的阻燃效果，试验表明BMRP 在高分子材料中的阻燃性能和抑烟性能均有提高，添加量5phr-10phr时，可使材料的阻燃级别达UL94V-O级，最大有焰烟密度明显下降，可明显克服熔滴现象。
BMRP的突出优势在于：包覆后外表白色，耐温性稳定，使用中不泛红，在颜色应用上不受限制；其次是含磷，阻燃，添加量少，效能高；三是包覆后和有机聚合物的相容性能好，不影响物理性能。
BMRP在高分子材料中的阻燃性明显，阻燃效果随其颗粒粒度的减小而增强，对材料的力学性能影响很小。
对BMRP复配体系进行阻燃抑烟试验表明：在聚氨酯PU基材中，BMRP-ZB复配体系具有很好的阻燃抑烟协效作用。
在环氧树脂EP基材中，BMRP-ZB-MEL（三聚氰胺）体系有很好的阻燃抑烟协效作用。
在聚氯乙烯PVC基材中，BMRP-ATH、BMRP-MH、BMRP-ZB、BMRP-ZB-十溴、BMRP-ATH- MH复配具有良好的阻燃协效作用，BMRP三氧化钼、BMRP 二茂铁、BMRP-ZB复合体系对聚氯乙烯PVC有明显的抑烟作用。
MRP系列高效微胶囊红磷阻燃剂的阻燃特性与阻燃机理
MRP系列高效微胶囊红磷阻燃剂的阻燃特性与阻燃机理作为MRP系列高效微胶囊红磷阻燃剂来说，它本身是可燃的，但却具有优异的阻燃性
能，这与它具有多重的阻燃机理是分不开的；由于MRP红磷阻燃剂本身是可燃的，因此其阻燃特性近似于一“抛物线”。
当添加有MRP红磷阻燃剂的聚合物着火燃烧时，MRP红磷也随着燃烧生成五氧化二磷：一方面五氧化二磷迅速弥漫在聚合物表面，冲淡氧气浓度，使火焰减弱，起到抑制火焰的作用；另一方面五氧化二磷迅速吸收结晶水反应生成磷酸，磷酸在受强热时进一步反应生成偏磷酸、聚偏磷酸。
聚偏磷酸是一种粘稠玻璃状物质，它又紧紧的包裹在聚合物表面，将聚合物和空气隔绝，从而进一步切断了聚合物燃烧时所需要的氧气，使燃烧停止，达到阻燃的目的。
同时，在上述燃烧反应过程中所生成的磷酸、偏磷酸、聚偏磷酸又是很好的脱水催化剂，能快速促使聚合物（尤其是含氧聚合物）脱水炭化。
脱水炭化后生成石墨状的焦炭层，能进一步隔阻内部聚合物与氧气接触，实现阻燃；另外，由于焦炭层导热性差，又使聚合物与热源隔绝，减缓了热分解，从而进一步实现了多重阻燃的效果。
正因为MRP系列高效微胶囊红磷阻燃剂作为阻燃剂具有多重阻燃特性机理，因此它具有优异的阻燃性能，是目前添加量最少、性价比最好的无卤环保阻燃剂。
阻燃型尼龙材料的研究进展情况
阻燃尼龙66的研究进展李辉王旭华杨春兵崔伯涛（中国兵器工业集团第五三研究所，济南250031）（总装南京军代局驻济南地区代表室，济南250031）摘要介绍了阻燃尼龙（PA）66近几年的研究进展，详细阐述了卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂及无机填料型阻燃剂等对PA66的阻燃效果及研究现状，并展望了阻燃PA66未来的发展方向。
关键词尼龙66聚酰胺阻燃尼龙（PA）是通用工程塑料中产量最大、品种最多、用途最广、性能优良的基础树脂。
其中以PA66的产量与消耗量最大，约占PA总量的50%左右。
PA66具有优良的力学性能，大量应用于汽车、机械、电子、化工、建筑等领域［1］。
PA66属于自熄型聚合物，按照美国保险商实验所的标准PA66达到了UL94V－2级别，按照美国材料试验学会（ASTM）标准其氧指数（LOI）为24%，具有一定的阻燃性能。
但是在电子电器及建筑领域的广泛使用，对PA的阻燃性能提出了更高的要求，特别是采用玻璃纤维（GF）增强的PA66材料在燃烧时容易出现烛芯效应，使材料更容易燃烧。
因此，通过阻燃改性，提高PA66材料的阻燃性，进而促进相关行业的产品向高性能、高质量方向发展，具有重要的实际意义。
添加有效的阻燃剂，使PA66材料具有阻燃性、自熄性和消烟性，是目前阻燃技术中较普遍的方法［2］。
适于PA66的阻燃剂主要有卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、无机填料型阻燃剂等。
1卤系阻燃剂卤系阻燃剂已被证明是一类有效的阻燃剂，对未增强和增强PA均很有效，迄今为止，阻燃PA66产品绝大多数是以含卤化合物为基础。
其中双（六氯环戊二烯）环辛烷、溴代聚苯乙烯、十溴二苯基乙烷等对GF增强及未增强PA66都有很好的阻燃效果［3］。
张伟等［4］研究了以溴化环氧树脂、十溴二苯醚、三聚氰胺氰尿酸盐及红磷母粒为阻燃剂阻燃GF增强PA66。
结果表明，三聚氰胺氰尿酸盐对GF增强PA66的阻燃效果不理想，阻燃性能不合格，溴化环氧树脂、十溴二苯醚和红磷母粒阻燃的GF增强PA66材料均达到UL94V－0级。
磷系阻燃剂阻燃PBT复合材料的研究进展
磷系阻燃剂阻燃PBT复合材料的研究进展赵婉;何敏;张道海;秦舒浩;于杰【摘要】The inorganic phosphorus flame retardant agent (such as red phosphorus, phosphate)and organic phosphorus flame retardant agent (such as phosphonic acid salt, phosphate)were introduced,and the mechanism of the phosphorus flame retardant agent retardedpoly(butylene terephthalate)was expounded.Research progress of phosphorus flame retardant retarded poly(butylene terephthalate)has been reviewed in recent years.%介绍了无机磷系阻燃剂(如红磷、磷酸盐)和有机磷系阻燃剂(如次膦酸盐、磷酸酯)，并且阐述了这些磷系阻燃剂阻燃聚对苯二甲酸丁二醇酯的阻燃机理，综述了近几年来磷系阻燃剂阻燃聚对苯二甲酸丁二醇酯的研究进展。
【期刊名称】《现代塑料加工应用》【年(卷),期】2016(028)005【总页数】4页(P48-51)【关键词】无机磷系阻燃剂;有机磷系阻燃剂;聚对苯二甲酸丁二醇酯;复合材料;进展【作者】赵婉;何敏;张道海;秦舒浩;于杰【作者单位】贵州大学材料与冶金学院，贵州贵阳，550025; 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心，贵州贵阳，550014;贵州大学材料与冶金学院，贵州贵阳，550025; 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心，贵州贵阳，550014;贵州大学材料与冶金学院，贵州贵阳，550025; 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心，贵州贵阳，550014;贵州大学材料与冶金学院，贵州贵阳，550025; 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心，贵州贵阳，550014;贵州大学材料与冶金学院，贵州贵阳，550025; 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心，贵州贵阳，550014【正文语种】中文聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是半结晶热塑性聚合物，具有较高的机械强度、耐化学性和优良的易加工成型性等[1]，主要应用于电子电器、汽车工业和办公器械等领域。
硅灰石、微囊化红磷／天然水镁石复配阻燃聚丙烯的制备与性能
２０ ０ ７年第 二期
阻 燃材 料 与 技术
硅灰石 、 微囊化红磷／ 天然水镁石 复配阻燃聚丙烯 的制备与性能
曾金 波 李 珍 魏彦芳 饶兴 堂
（ 中国地质 大学 ， 汉 ，３ ０ ４ 武 ４０ ７ ）
摘 要 将 改性 天然 水 镁 石 分 别 与改 性硅 灰石 、 囊化 红磷 添加 到 聚 丙烯 中 ， 得 两种 复 合 材 微 制
２１ 硅灰石／ ． 水镁 石复配 阻燃 Ｐ Ｐ体 系
图 １ 硅 灰 石 ／水 镁 石 复 配 阻 燃 Ｐ 体 系 ＴＧ 图 Ｐ
将 硅灰石 和水 镁石 复配 阻燃 Ｐ Ｐ以期 获 得 好 的 阻燃性 能 的同时具 备 好 的力 学性 能 ，
干燥 ， 在注塑成 型机 中注塑成 型 ， 脱模 制得标 准样 条 。
表 ２ 挤 出机 各 部分 温 度
是随着无 机物 添加增 多 ， 口冲击强度下 降 ， 缺 当 填 充 量 达 到 １ ８份 即 质 量 百 分 含 量 达 ０
５ ％时 ， 口冲击强 度 降低 到 １ １ ／ ２ ２ 缺 ． ｍ。 ８
领 域 。高分 子材料 的阻燃 研究 经历 了含 卤阻 燃 、 卤阻燃到无 卤阻燃 的发展 过程 ， 低 特别是 无 机阻燃 剂氢氧化 铝 、氢 氧化镁 的研 究应用
原料 ： 改性天 然水镁 石 ， 郑州矿 产综合利 用 研 究 所 生产 ， 白度 ９ ． ， 水 中不 分散 ， ５４ 在 ％
代 品 ， 求量 逐年 增 长【 将 红磷 微 囊化 后 与 需 １ ｊ ， 水镁 石并 用［ 以降低 水 镁 石 的用 量 ， ２ １ ， 机械 性
设 备 ： Ｓ Ｄ一 白度 仪 ； 一１５型激 光 ＤＢ 型 Ｊ １５ Ｌ 粒度分 析仪 ； Ｈ一 Ｄ Ｇ １ Ｑ型 高速 混合 机 ，太湖 ０
红磷阻燃聚甲醛改性的研究
图１ ． １红磷用量对 ＰＯＭ材料 氧指 数的影响
Ｆｉ ｇ． １ ． １ Ｅｆ ｆ ｅｃ ｔ ｏ ｆ Ｒｅ ｄ ｐｈ ｏ ｓｐ ｈ ｏｒ ｕ ｓ ｃ ｏｎ ｔ ｅｎ ｔ ｏｎ Ｌ ＯＩ ｏ ｆ ＰＯＭ ｃ ｏｍｐ ｏｓ ｉ ｔ ｅ ｓ
较多 较多 较多 较多 较多
、 、 、 Ｆ Ｖ １
ＦＶ—ｌ
１ ． ２试 样 的制 备
在 加入 抗 氧剂 １ ０ １ ０的 条件 下 ， 将Ｐ Ｏ Ｍ与 阻燃 剂微 胶 囊化 红磷 分别在双 辊筒 塑炼机 上按不 同的 比例进行 熔融 共混 ， 辊筒
温度控 制在 １ ７ ０ ｑ Ｃ 左右 ， 混炼均 匀后 ， 在平板硫 化机上进 行热压
ｌ ａ ｔ ｅ ｄ ｒ ｅ ｄ ｐ ｈ ｏ ｓ ｐ ｈ ｏ ｒ ｕ ｓ ， ｒ ｅ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙ ， ｗｅ ｒ ｅ ｂ ｌ ｅ ｎ ｄ ｅ ｄ ｗｉ ｔ ｈ Ｐ ＯＭ ｉ ｎ ｖ ｅ ｓ —
ｔ ｉ ｇ ａ ｔ ｅ ｄ ｔ ｈｅ ａ ｍｏ ｕｎｔ ｏｆ ｌａ ｆ ｍｅ ｒ ｅ ｔ ａ ｒ ｄａ ｎｔ ＰＯ Ｍ ｗｉ ｔ ｈ ｄｉ ｆｅ ｒ ｅ ｎｔ ｍｅ ｃ ｈａ ｎ— ｉ ｃ ａ ｌ ｐｒ ｏｐｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ ｏｆ ｔ ｈｅ ｃ ｏｍ ｂ ｕｓ ｔ ｉ ｏｎ ｐｅ ｆｏ ｒ ｒ ｍａ ｎｃ ｅ ．
１实验部分
１ ． １ 原 料及 设备
Ｐ Ｏ Ｍ， 云天化 股份有 限公 司； 微胶 囊化红磷 （ Ｒ Ｐ） ， 连云港 鹏
表１ １ 红磷用 量阻燃 Ｐ Ｏ Ｍ垂直燃烧性能的影响
Ｔａ ｂ． １ ． １ Ｅｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｏｆ ＲＰ ｏ ｎ ｖ ｅｒ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｂ ｕ ｒ ｎｉ ｎｇ ｆ ｏ ＰＯ Ｍ ｃ ｏｍ ｐ ｏｓ ｉ ｔ ｅ ｓ
磷系阻燃剂的阻燃机理
磷系阻燃剂的阻燃机理随着高分子材料在各个领域的广泛应用，有机高分子，在给人们的生产和生活带来巨大利益的同时，也会带来了潜在的火灾安全问题。
为了减少火灾的发生，世界各国都在致力于研究和应用阻燃剂及阻燃材料。
所谓阻燃剂就是能够提高可燃物的难燃性或自熄性的一种助剂，是塑料助剂中仅次于增塑剂消耗量的助剂。
在各类阻燃剂中，磷系阻燃剂占有重要地位，它不仅克服了含卤型阻燃剂燃烧烟雾大、放出有毒及腐蚀性气体的缺陷，同时又改善了无机阻燃剂高添加量严重影响材料的物理机械性能的缺点，做到了高阻燃性、低烟、低毒、无腐蚀性气体产生。
1 阻燃机理及分类1.1 磷系阻燃剂的阻燃机理磷系阻燃剂的阻燃机理主要是形成隔离膜来达到阻燃效果，形成隔离膜的方式有2种。
(1)利用阻燃剂的热降解产物促使聚合物表面迅速脱水而炭化，进而形成炭化层。
由于单质碳不进行产生火焰的蒸发燃烧和分解燃烧，因此，具有阻燃保护作用。
磷系阻燃剂对含氧聚合物的阻燃作用就是通过这种方式实现的。
其原因是含磷化合物热分解得到的最终产物是聚偏磷酸，而它是强脱水剂。
(2)磷系阻燃剂在燃烧温度下分解生成不挥发的玻璃状物质，它包覆在聚合物的表面，这种致密的保护层起隔离层的作用。
1.2磷系阻燃剂的分类磷系阻燃剂根据磷系阻燃剂的组成和结构，可以分为无机磷系阻燃剂和有机磷系阻燃剂两大类。
无机磷系阻燃剂包括红磷、磷酸铵盐和聚磷酸铵等。
有机磷系阻燃剂包括磷酸酯、亚磷酸酯、膦酸酯和鳞盐等。
下述阐述一下几种常用磷系阻燃剂的特点。
2 无机磷系阻燃剂无机阻燃剂历史悠久，主要是红磷、聚磷酸铵(APP)、磷酸二氢铵等磷酸盐，受热分解出磷酸、偏磷酸和H2O等，并促进成炭覆于基材的表面起到阻燃的效果。
应用于PVC、尼龙环氧树脂、聚酯和聚酰胺等，尤其是对后两类更为普遍。
作为一种老牌阻燃剂，其无卤、低毒、稳定、效果持久等优势，使其在无机阻燃剂中占有很重的地位。
1963年，由德国拜耳公司推出红磷阻燃剂以来，一直在研究塑料阻燃剂用红磷的稳定方法。