PMMVA润滑油降凝剂的合成及其降凝效果
一种润滑油降凝剂的合成与应用
一
种 润 滑 油 降 凝 剂 的 合 成 与 应 用
张 杰 家 ， 刘 刚 。 杨 海 军 。 ，
（ ． 庆华 凯 石 油 化 工 设 计 工 程 有 限 公 司 ， 龙 江 大庆 １ ３ １ ； １大 Байду номын сангаас ６７１ ２ 大庆 油 田建 设 集 团有 限 责 任 公 司 ， 龙 江 ． 黑 大庆 １ ３ ５ ； ６１９ ８ ４ ８ ４ ４００） ３ 中 国石 油 塔 里 木 油 田塔 西南 化 肥 厂 ， 疆 喀 什 ． 新
第 ３ １卷 第 ５期 ２１ ０ ０年 １ Ｏ月
化 学 工 业 与 工 程 技 术 Ｊ ｕ ｎ ｌ ｆ Ｃｈ ｍｉａ ｎ ｕ ｔｙ ８ ｇ ｎ ｅｉ ｇ ｏ ｒ ａ ｅ ｃ ｌＩ ｄ ｓｒ ＬＥｎ ｉｅ ｒｎ ｏ
一种润滑油降凝剂及其制备方法[发明专利]
![一种润滑油降凝剂及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/a83f30266fdb6f1aff00bed5b9f3f90f76c64d10.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010905981.X(22)申请日 2020.09.01(71)申请人 黄娟秀地址 102601 北京市大兴区庞各庄镇甜园路28号中石油润滑油公司(72)发明人 黄娟秀 (74)专利代理机构 合肥中博知信知识产权代理有限公司 34142代理人 李金标(51)Int.Cl.C08F 130/08(2006.01)C10M 155/02(2006.01)C10M 169/04(2006.01)C07F 7/08(2006.01)C10N 30/08(2006.01)C10N 40/25(2006.01)C10N 20/04(2006.01)(54)发明名称一种润滑油降凝剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种润滑油降凝剂及其制备方法，涉及润滑油技术领域，本发明利用2‑溴丙烯基三甲基硅烷和2‑羟基丙酸乙酯经亲核取代反应和聚合反应生成新型润滑油降凝剂，该降凝剂可以有效降低润滑油的凝固点，发挥优良的降凝效果，改善润滑油的低温泵送性能，尤其是润滑油老化后的低温泵送性能；并且该降凝剂不含硫、不含磷，可以满足很多高档汽油发动机润滑油的要求。
权利要求书1页 说明书4页CN 112079951 A 2020.12.15C N 112079951A1.一种润滑油降凝剂，其特征在于，具有如下结构：2.根据权利要求1所述的润滑油降凝剂，其特征在于：所述润滑油降凝剂的数均分子量为1-30万。
3.根据权利要求2所述的润滑油降凝剂，其特征在于：所述润滑油降凝剂的数均分子量优选1-10万。
4.权利要求1-3任一项所述的润滑油降凝剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)向溶剂中加入2-溴丙烯基三甲基硅烷，再加入2-羟基丙酸乙酯和缚酸剂，在氮气保护和回流状态下加热反应，反应完毕后于负压下脱去有机溶剂和未反应物，然后加入醇溶液洗涤，干燥，得到单体；(2)向溶剂中加入步骤(1)制备的单体，再加入引发剂，在氮气保护和回流状态下加热反应，反应完毕后于负压下脱去有机溶剂，真空干燥，得到润滑油降凝剂。
新型润滑油降凝剂的合成及应用的开题报告
新型润滑油降凝剂的合成及应用的开题报告一、研究背景润滑油作为机械设备中必不可少的部分之一，其性能对机械设备的运行稳定性和寿命起着至关重要的作用。
然而，润滑油在低温环境下易于结晶、凝固，从而导致机械设备的损坏和运行不稳定。
因此，开发低温环境下适用的润滑油降凝剂具有重要意义。
目前广泛采用的润滑油降凝剂主要是多聚甲醛、羟基乙酸酯等有机化合物，存在着合成工艺繁琐、效果不佳、环保性差等缺点。
因此，研究一种简单高效、环保无毒的新型润滑油降凝剂具有重要的理论和应用价值。
二、研究目的本次研究旨在合成一种新型润滑油降凝剂，并探索其在低温环境下的性能和应用价值。
具体任务包括：1. 合成一种简单高效、环保无毒的新型润滑油降凝剂；2. 对合成的润滑油降凝剂进行红外光谱、核磁共振等表征分析；3. 通过实验测试探究该润滑油降凝剂在低温条件下的性能、降凝效果和稳定性；4. 研究该润滑油降凝剂在润滑油中的应用效果和机理。
三、研究方法和技术路线1. 合成方法：采用反相高压液相色谱法合成新型润滑油降凝剂；2. 表征方法：利用红外光谱、核磁共振等技术对润滑油降凝剂进行表征分析；3. 性能测试方法：采用溶解温度测试法、扫描电镜等技术探究润滑油降凝剂的性能、降凝效果和稳定性；4. 应用效果研究方法：通过添加润滑油降凝剂和不同润滑油混合后，进行低温流动性和黏度等方面测试评估其应用效果和机理。
四、预期成果和意义本次研究预期可以合成一种简单高效、环保无毒的新型润滑油降凝剂，并开展性能、机理等研究，可以推动润滑油降凝剂领域的技术创新和发展。
预期成果包括：1. 合成新型润滑油降凝剂，并进行表征分析；2. 研究该润滑油降凝剂的性能、降凝效果和稳定性，并探究影响因素；3. 探究该润滑油降凝剂在润滑油中的应用效果和机理，为润滑油降凝剂领域的技术发展提供理论和实践参考。
以上是新型润滑油降凝剂的合成及应用的开题报告，希望对您有所帮助。
PMA型柴油降凝剂的合成及性能评价
极 性基 团） 与高 次 结构 （ 降凝 剂 共 聚物 中各 单 体 适 宜 的链 段 分布 ） 其 中降 凝 剂 单体 的选 择 是 至 关 重 ，
随着馏 分油 拔 出温度 的提 高 ， 部 分炼制 所得 的 柴 大
油 蜡含 量较 高 、 分 窄 ， 温流 动性 能差 ， 响 了其 馏 低 影 在低温 下 的使用 、 储存 、 输 。添加 柴油 降凝 剂 （ 运 又
称 柴油 低温 流动 性改进 剂 Ｃ Ｉ是解 决 这一 问题 的 Ｆ） 最经 济 、 艺最 简单 的方 法 。 工
单 体
Ｍ Ａ
Ｑ
０ ３ ．２ ２ ２ ． ５
聚 合 物
Ｍ Ａ Ａ Ｖ
ｒ ｌ
０ ０ ４ ． ３
ｒ ２
０ ０ ６ ． ６
降凝 剂 是 通过 在 蜡 结 晶表 面 的共 晶 与 吸附 共
同作 用来 防 止油 品失 去 流 动 性【 。这 就 要 求 所 合 】 ］
ＶＡ Ｓ ｔ
０． ２ ０ ６ １０ ． ０
— ０ ２ ． ２ —０ ０ ．８
Ｍ Ａ ｔ Ｓ ＶＡ— ｔ Ｓ
０ ０ ０ ２ ０ ３ ９０ ． ０ ４ ． ７ ２ ４ ０ ０ ． ３
成 的降凝 剂必须 同时满足 其一 次结 构 （ 指降 凝剂 根
据其 吸附 、 晶机理 而必 然存 在 的适宜 的 长碳链 和 共
２ 马来 酸酐型 三 元聚合 物 降凝剂 的分 子结 构设 计
乘积远 远 小 于 １ 则 能 够 形 成 交 替 的共 聚物 结 构 。 ， 表 １ 为马来酸 酐 型降凝 剂 中单 体 对 的竞 聚率 ， 中 表
ＭＡ 为马来 酸酐 ， Ａ 为醋 酸乙烯酯 ，ｔ Ｖ Ｓ 为苯 乙烯 。
中石化石油化工科学研究院润滑油降凝剂性能介绍
石油化工科学研究院研发产品性能报告张耀zhangyao.ripp@RIPP-T602A产品简介RIPP-T602A是石油化工科学研究院研发的具有独立知识产权的甲基丙烯酸酯（PMA）型降凝剂，具有优异的降凝效果，且剪切安定性好。
适用于各级发动机油，齿轮油和各种工业用油。
性能特点：在APIⅠ、Ⅱ、Ⅲ类基础油均能达到优异的降凝效果，具有广泛的适用性 有效组分含量高，在添加量很少的情况下即可满足对低温性能的需求RIPP-T602A降凝剂在基础油中的降凝效果，如表1：表1 降凝剂在基础油中的降凝效果降凝效果/℃0% 市售A RIPP-T602A150SN -15 -39 -42500SN -15 -30 -36150BS -12 -12 -15150N -30 -51 -51注：在150BS中降凝剂的加入量为1%，其余添加量为0.3%RIPP-T602A降凝剂在成品发动机油中低温启动性能见表2：表2 不同降凝剂在成品发动机油中低温启动性能对比试验编号油品名称降凝剂表观黏度/(mPa·s)-10℃-15℃-20℃-25℃-30℃1 CD15w/40 Rohmax-248 1632 2611 4346 - -2 CD15w/40 T882 1595 2596 4298 - -3 CD15w/40 T803 1639 2596 4346 - -4 CD15w/40 市售A 1639 2585 4352 - -5 CD15w/40 RIPP-T602A 1634 2522 4341 - -6 SL 5W/30 Rohmax-248 - - 1679 2908 53157 SL 5W/30 T882 - - 1703 2899 52888 SL 5W/30 T803 - - 1673 2923 52829 SL 5W/30 市售A - - 1689 2904 529710 SL 5W/30 RIPP-T602A - - 1671 2904 5262。
MAMA-VA-MA聚合物的合成与降凝性能的研究
将 甲基 丙烯 酸 ， 混合醇， 甲苯 ， 对 甲苯 磺 酸 加
１ 实 验 部 分
１ ． １ 试 剂 与 仪 器
入到 ２ ５ ０ ｍＬ 的三 口瓶 中 。进 行 加热 ， 待 反 应 物 完全 溶解 后 继续 升高 温度 ， 使 瓶 内的溶 液 沸腾 ， 等 到 出水量 接 近理 论值 时结 束 反 应 ， 这 样 就 能 得 到 甲基 丙烯 酸 混合 醇酯 。反应 方程 式如 下 。
公司。
多功 能低 温 测 定 仪 ： Ｄ ＤＷ— Ａ， 沈 阳施 博 达 仪 器仪 表有 限公 司 ； 精 密 增 力 电动 搅 拌 器 ： Ｊ Ｊ 一 １ ， 江 苏省 金坛 市荣 华 仪器 制 造 有 限公 司 ； 电热 恒 温水 浴锅 ： Ｘ ＭＴ Ｉ ） ’ ４ ０ ０ ０ ， 北 京 市 永 光 明 医疗 仪 器 有 限 公 司； 可调 控温 电热 套 ： Ｋ ＤＭ ， 山东 鄄 城华 路 电热 仪 器有 限公 司 ； 傅立叶红外光谱仪 ： Ｆ Ｔ Ｉ Ｒ ４ ７ ０ ， 美
甲基丙 烯 酸 ： Ｃ Ｐ， 天 津大 茂 化 学 试剂 厂 ； 过 氧
对 甲苯磺酸
△
＊基 金 项 目 ： 辽 宁 省 大 学 生 创 新 创业 训 练 计 划 项 目（ ２ Ｏ １ ６ ｌ Ｏ １ ４ ９ Ｏ ８ ０ ） 。
作 者 简 介 ： 笙 等 ９ ９ Ｉ ） ， 女 ， 黑 龙 江 七 台 河 人 ＇ 沈 阳 化 工 大 学 化 学 工 程 学 院 学 生 ， 主 要 研 究 方 向 为 化 学 工 艺 ， 林 产 化
６ Ｏ ， 酯化 时 间 ２ ｈ 。 聚合 反 应 最优 条 件 为 ｍ（ 醋 酸 乙烯 酯 ）： ｍ（ 酸醇） 一２ ０ ， ｍ（ 马 来 酸 酐）： ｍ（ 酸醇） 一３ ０ ， ｍ（ 过 氧化 苯 甲酰 ）： （ 酸醇） ＝２ ． ５ ， 聚合 温度 ８ ５℃ ， 聚合 时 间 ３ ｈ 。将 目标 产 物 加 入 润 滑 油 中， 当 ｍ（ 降 凝 荆 ）： ｍ（ 酸醇） 一０ ． ８ 时， 可使 １ ５ ０ Ｓ Ｎ 润滑油基础油凝点降低 １ ６¨ Ｃ。
聚甲基丙烯酸酯型降凝剂的作用机理和应用范围
聚甲基丙烯酸酯型（PMAs）降凝剂作用机理和应用围报告机构：绥芬河市万丰源经贸有限责任公司时间：2012年4月17日关键字：降凝剂，润滑油降凝剂，聚甲基丙烯酸酯型降凝剂，PMAs,降凝剂的作用机理，如何选用降凝剂，降凝剂的应用围，降凝剂的生产工艺，降凝剂的基本结构一、降凝剂发明和为什么要使用降凝剂降凝剂的出现是在20世纪20年代末期，偶然发现了氯化石蜡与萘的缩合物具有降凝作用，并于1931年申请了第一个降凝剂专利；30年代相继出现了氯化石蜡和酚的缩合物、聚甲基丙烯酸酯等商品的降凝剂，40年代聚丙烯酰胺、烷基聚苯乙烯等，50年代发表了聚丙烯酸酯、马来酸酯-甲基丙烯酸长链烷基酯共聚物等，60年代发表了烯烃聚合物、醋酸乙酯-富马来酸酯共聚物等，70年代发表了α-烯烃共聚物、马来酸酐-醋酸乙酯共聚物等降凝剂专利。
迄今为止发表有关降凝剂的专利已有数百篇，合成的降凝剂也有数十种之多，但作为产品使用和销售的不过十余种。
其中常用的有烷基萘、聚酯类、聚烯烃类三大类。
我们大家知道，倾点是在规定的实验条件下，保持油品流动的最低温度，是汽车等机械在冬季能否启动的重要因素，在低温下，环烷基油由于粘度增加而失去流动性，称为粘度倾点，降凝剂对粘度倾点不起作用；而石蜡基油则由于析出蜡结晶形成网状结构而失去流动性，降凝剂就是降低油品的这种倾点。
其实要想得到低倾点的润滑油有两种途径，一是对基础油进行深度加氢脱蜡，可以得到低倾点的基础油，这样油品的收率降低了，同时脱掉大量有用的正构烃，也有损油品质量和对添加剂的感受性；二是进行适度的脱蜡后，再加降凝剂达到要求的倾点，这是一种比较经济可行的办法，也是目前润滑油调和企业比较采用的一种普遍手段。
我们国家石蜡基润滑油比例较大，降凝问题比较突出，所以油品中一般需要加入一定剂量的降凝剂。
二、简单分析降凝剂的作用机理和使用性能区别1、作用机理：首先我们要了解为什么含蜡油在低温下凝固？含蜡油之所以在低温下失去流动性凝固，是由于低温下高熔点的固体烃也就是石蜡分子定向排列，形成针状或者片状结晶并相互联接，形成三维的网状结构，同时将低熔点的油通过吸附或溶剂化包于其中，致使整个油品失去流动性。
PMA降凝剂化学结构对降凝效果的影响
PMA降凝剂化学结构对降凝效果的影响
刘枫林
【期刊名称】《润滑油》
【年(卷),期】2003(018)004
【摘要】利用酯化反应和聚合反应合成各种不同化学结构的PMA降凝剂小样,考察了在各种基础油中的降凝效果,重点探讨了PMA降凝剂的分子量和酯基侧链碳数分布等化学结构对降凝效果的影响,对提高我国PMA降凝剂的技术水平具有一定现实意义.
【总页数】3页(P33-35)
【作者】刘枫林
【作者单位】中国石化润滑油上海分公司研究所,上海,200137
【正文语种】中文
【中图分类】TE624.82
【相关文献】
1.原油化学组分对降凝剂降凝效果的影响 [J], 关连旭
2.几种不同分子结构柴油降凝剂的降凝效果及其复配物的协同效应 [J], 徐文清;宋玉萍;谭振明;卢春喜
3.PMA降凝剂化学结构对降凝效果的影响 [J], 刘枫林
4.聚丙烯酸酯降凝剂化学改质后降凝效果研究 [J], 李学东;张锡鹏;艾红;熊丽琴;
5.降凝剂的合成及其结构对降凝效果的影响 [J], 周英兵;徐述华
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加具有 一定 功 能 的合 成 高 分子 聚合 物 降凝 剂 ， 是
比较 简便 、 有效 的方法 之一 ｌ ２ ］ 。
１ 实 验 部 分
１ ． １ 药 品与仪器 马来 酸酐 、 十八胺 、 对 甲苯磺 酸 、 醋酸 乙烯 酯 、
十八 胺及 甲苯 加入 到三 口烧瓶 中加 热进 行胺 解反
学教授 ， 研究生导师 ， 从 事石油产 品添加剂及 功能 材料方
为原料 ， 采用“ 先缩合 ， 后聚合 ” 的方法 ， 制备具 有降 低 润滑油凝点 的 Ｐ ＭＭＶ Ａ 降凝剂 。
收稿 日期 ： ２ ０ １ ２ — ０ ９ — ２ ５ 作者简介 ： 龙小柱 （ １ ９ ６ ５ 一） ， 男， 湖南 株洲人 ， 沈 阳 化 工 大
然后 提纯 得 到醇解 产物 ； 再将 一定量 的马来酸 酐 ，
（ Ｃ ＿ ～ 。 ） 一Ｏ ． ３： ０ ． ６： ０ ． １ ］ 、 十八 胺 、 醋酸 乙 烯酯
将一 定量 马来 酸 酐 、 混 合 高 碳 醇及 适 量 的 甲 苯 加入 到装有 搅拌 器 、 冷 凝器 、 温度 计 的三 口烧瓶 中， 加热搅 拌 至反应 物完 全溶解 后 ， 加入 对 甲苯磺 酸， 升至 一定温 度后 恒 温反 应 （ 聚合 单体 ） 一１ ． ５ 、 ｍ（ 溶剂）： ｍ（ 聚合单体 ） 一３ Ｏ 、 聚合温度 ７ ５ ℃、 聚合 时间 ４ ｈ 。Ｉ Ｒ结果表
明： 所 制 备 产物 的 官 能 团 结构 与设 计 的 目标 产 物 相 符 。将 最 佳 条 件 下 合 成 的 产 物 以 硼（ 降 凝 剂 润 滑 油） 一０ ． ８ ５ 加入 到 １ ５ ０ Ｓ Ｎ 润 滑油 基 础 油 中 ， 凝 点 可 降低 １ ７℃ 。 关键词 ： 马来酸酐； 混合高碳醇 ； 十八胺 ； 缩合 ； 聚合 ； 降凝 剂 ； 润 滑 油 基 础 油 中图分类号 ： ＴＱ ３ １ ４ ． ２ ６ ９ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ ８ — ０ ５ １ １ （ ２ ０ １ ３ ） ０ １ — ０ ０ １ ６ — ０ ４
龙 小柱 ， 王 肖 肖～ ， 张 爽， 王 闯 ， 唐 磊
（ 沈 阳化 工 大 学 化学 工 程 学 院 ， 辽宁 沈 阳 １ １ ０ １ ４ ２ ）
摘
要： 用混合 高碳醇 、 十八胺 分别与马来酸酐反 应得到 醇解产物 和胺解产 物 ， 再 以 ２种 产物 以及
醋 酸 乙烯 酯 为 单 体 ， 三 元 共 聚 得 到 目标 产 物 ： 马 来 酸 混合 醇 酯一 马 来酸 十 八 酰 胺 一 醋 酸 乙烯 酯 共 聚 物 （ Ｐ Ｍ— ＭＶＡ） 。 正 交 实验 确 定 了缩合 反 应 中醇 解反 应 的 最优 工 艺条 件 ： （ 马 来 酸 酐 ）： （ 混合醇 ） 一 １： １ 、 （ 催 化 剂 ）： ｍ（ 反 应物 ） 一２ ． ０ 、 ｍ（ 溶 剂 ）： ｍ（ 反 应物） 一４ ０ 。 胺 解 反 应 以反 应 物 （ 马 来 酸 酐 ）： （ 十八 胺） 一１： ２ 进 行 。正 交 实验 确 定 最 佳 的 聚 合 工 艺条 件 ： ” （ 缩合 产 物 ）： （ 醋 酸 乙烯 酯 ） 一 １：１ ． ５ 、 ｍ（ 引发
降凝剂 一般 是 化 学合 成 的共 聚 物 ， 把 这种 共 聚物加 入 到油 品中 ， 当温度 降到 一定程 度后 ， 降凝
剂分子 中 的侧 链 烷 基 和 油 品 中 的蜡 分 子 共 同结
过氧 化苯 甲酰 （ Ｂ Ｐ Ｏ） 、 甲苯 ： 分析纯 ， 国药 集 团化
学试 剂 有 限 公 司 ； Ｃ 。 ～ 。 醇、 Ｃ 。 ～ 醇 、 Ｃ ～ 。 醇、 １ ５ ０ Ｓ Ｎ润滑油基础油 ： 工业 品， 沈 阳 长城 润 滑 油 有 限公 司 。 石油 产 品 凝 点 试 验 器 ： Ｓ Ｙ Ｄ － ５ １ ０型 ， 上 海 昌
吉地质仪器有 限公 司； 傅立 叶红外光谱仪 ： Ｆ Ｔ—
Ｉ Ｒ４ ７ ０型 ， Ｔｈ ｅ ｒ ｍｏ Ｆｉ ｓ ｈ ｅ ｒ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｔ ｉ ｆ ｉ ｃ 。
１ ． ２ 马 来酸 酐醇解 及胺解 高碳 产物 的制备
用马 来 酸 酐、 混合醇 ［ ， ， ｚ （ Ｃ ｝ ５ ～ 。 ）：ｍ （ Ｃ １ ～ ）：
晶， 破 坏蜡 晶 的结 晶行 为 和取 向性 。同时 降 凝 剂
分子 中 的极 性基 团 ， 可 以阻止蜡 晶 的生长 ， 从 而使
润滑 油 的凝 固点 降低 ， 达 到降凝 的 目的［ ４ ］ 。
尽 管学者和技术人 员在这方 面做 了很多工 作 ， 但 引入胺基作 为第三基 团 ， 并 用于降低 润滑油基 础 油的凝 点还 未 报道 ［ ９ ＿ ｌ ０ ｌ 。作 者针 对 沈 阳长城 润 滑 油制造有 限公 司生 产 的 １ ５ ０ Ｓ Ｎ 润 滑 油基 础 油 ， 选
科 研 开 发
Ｓ Ｃ Ｉ Ｅ Ｎ Ｃ Ｅ ＆ Ｔ Ｅ Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ Ｌ Ｏ Ｇ Ｙ 化 Ｉ Ｎ 工 科 Ｃ Ｈ 技 Ｅ Ｍ ， ２ ０ Ｉ Ｃ １ ３ Ａ ， Ｌ ２ １ Ｉ （ Ｎ １ Ｄ ） Ｕ ： １ Ｓ ６ Ｔ ～ Ｒ １ Ｙ ９
Ｐ ＭＭＶ Ａ润 滑 油 降凝 剂 的 合 成 及 其 降 凝 效 果 ＊
润 滑油 经常 在 冬 季及 低 温 状 态 下使 用 ， 因此 要 求润 滑油 具有 良好 的低温 流动性 能 ＿ １ ］ 。为 了实 现成本 的最 低化 和 效 益 的最 大 化 ， 向润 滑 油 中添
单 因素 及 正交 实 验 研 究 了合 成 Ｐ ＭＭＶＡ 的 最优工 艺条 件 ， 考 察 了降凝 剂 的使 用 性能 ， 红外 分