天津大学无机化学课件第八章配位化合物2

即 [Co(NH3)6]2+的还原性比Co2+强;
Co3+的氧化性比[Co(NH3)6]3+强
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无机化学多媒体电子教案
第八章 配位化合物
第三节
结束
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无机化学多媒体电子教案 第八章 配位化合物
第四节
配合物的类型
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8-4-1 配合物的类型
Cu2+ + 4NH3
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8-3-1 配位平衡及其平衡常数
解离
[Cu(NH3)4]2+ 生成 Cu2+ + 4NH3
Kd = K不稳=
{c(Cu2+)/c }{c(NH3)/c }4 {c[Cu(NH3)4]2+/c }
Kf = K稳=
{c[Cu(NH3)4]2+/c } {c(Cu2+)/c }{c(NH3)/c }4
解：设计一原电池
(-)Pt|[Co(NH3)6]2+, [Co(NH3)6]3+, NH3 Co3+, Co2+|Pt(+)
电池反应 Co3++[Co(NH3)6]2+
Co2++[Co(NH3)6]3+
K
=
{c(Co2+)/c {c(Co3+)/c
} }
{c([Co(NH3)6]3+) {c([Co(NH3)6]2+)
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3. 判断配离子之间的转化
例8 向[Ag(NH3)2]+溶液中加入Na2S2O3 , 判断 [Ag(NH3)2]+能否转化为[Ag(S2O3)2]3-？
解：[Ag(NH3)2]++ 2S2O3 2- [Ag(S2O3)2]3 +2NH3
K
=
Kf {[Ag(S2O3)2]3-} Kf {[Ag(NH3)2]+}
主要有：简单配合物 螯合物 多核配合物 羰合物 原子簇状化合物 同多酸及杂多酸型配合物 大环配合物 夹心配合物
Kf ={c(cC([uC2+u)(/Nc H}{3c)(4N]2H+)3/c)/c }4 =2.09×1013
1.0×10–3 x(1.0)4
=2.09×1013
x=4.8×10-17
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c(C课件u2+)=4.8×10-17mol·L-61
1. 计算配合物溶液中有关的离子浓度
例2 将10.0mL、0.20mol·L-1AgNO3溶液与
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8-3-2 配离子稳定常数的应用
1. 计算配合物溶液中有关的离子浓度
例1. c([Cu(NH3)4]2+)=1.0×10–3mol·L-1, c(NH3)=1.0mol·L-1,计算溶液中c(Cu2+)。
解：
Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+
平衡浓度/mol·L-1 x
1.0
1.0×10–3
}2 =1.12×107
0.10-x x(0.30+2x)2
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=
1.12×107 x=9.9×10-8 c(课A件g+)=9.9×10-8mol·L-17
2. 判断配离子与沉淀之间的转化 例3 在1L[例1]溶液中加入0.001 mol
NaOH。问有无Cu(OH)2沉淀生成？
解：c(OH-)=0.001 mol·L-1 , c(Cu2+)= 4.8×10-17 mol·L-1
Kf 值越大
Kf =
1 Kd
配离子越稳定
K 值越小 d 2019/10/13
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[Cu(NH3)4]2+
Cu2+ + 4NH3
K =1013.32 f
实际上
[Cu(NH3)4]2+在溶液中是分步解离的
[Cu(NH3)4]2+ [Cu(NH3)3]2++NH3 Kd1=10-2.3
[Cu(NH3)3]2+ [Cu(NH3)2]2+ [Cu(NH3)]2+
=
2.88×1013 1.12×107 =2.57×106
而 [Ag(NH3)2]++2CN-
[Ag(CN)2]-+2NH3
K
=KKf f{{[[AAgg((NCHN3))22]]-+}}
1.26×1021 = 1.12×107 =1.12×1014
配离子的稳定常数与转化完全程度的关系?
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= -0.44V
E ([Au(CN)2]-/Au) < E (Au+/Au)
即生成配合物，使Au的还原能力增强
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例10 已知E (Co3+/Co2+)=1.92V, Kf ([Co(NH3)6]3+) =1.58×1035，Kf ([Co(NH3)6]2+)= 1.29×105， 计算E ([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)。
解：c(S2-)=0.001 mol·L-1 , c(Cu2+)= 4.8×10-17 mol·L-1
Ksp=6.3×10-36 J = c(Cu2+)·c(S2-)/(c )2=4.8×10-17×0.001
= 4.8×10-20 > Ksp
有 CuS沉淀生成
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2. 判断配离子与沉淀之间的转化
向着生成更稳定的配离子方向进行
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3. 判断配离子之间的转化
例8 向[Ag(NH3)2]+溶液中加入Na2S2O3 , 判断 [Ag(NH3)2]+能否转化为[Ag(S2O3)2]3-？
解：[Ag(NH3)2]++ 2S2O3
[Ag(S2O3)
K
=
Kf {[Ag(S2O3)2]3-} Kf {[Ag(NH3)2]+}
[Cu(NH3)2]2++NH3 [Cu(NH3)]2+ + NH3
Cu2+ + NH3
K =10-3.04 d2
K =10-3.67 d3
K =10-4.31 d4
Kd =Kd1·Kd2·Kd3·Kd4
=10 10 10 10 =10 -2.3× -3.04× -3.67× -4.31
-13.32
解：设可溶解AgCl x mol
AgCl(s) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl
平衡浓度/mol·L-1 6.0-2x
x
x
K
=
{c([Ag(NH3)2]+)·c(Cl-)}/{c {c(NH3)/c }2
}2 cc((AAgg++))//cc
=Kf ·Ksp
x2 (6.0-2x)2
10.0mL、1.00mol·L-1NH3·H2O混合，计算
溶液中c(Ag+)。
解：
Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+
开始浓度/mol·L-1 0.10 0.50
0
平衡浓度/mol·L-1 x 0.50-2×0.10+2x 0.10-x
Kf
=
c([Ag(NH3)2]+)/c {c(Ag+)/c }{c(NH3)/c
无机化学多媒体电子教案
第八章 配位体化合物
第三节
配合物在水溶液的稳定性
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8-3-1 配位平衡及其平衡常数
[Cu(NH3)4]SO4在水溶液中 配合物的外界和内界完全解离
[Cu(NH3)4]SO4 → [Cu(NH3)4]2+ + SO42-
配离子部分解离
[Cu(NH3)4]2+
[Cu(NH3)2]2++NH3
[Cu(NH3)3]2+
K =103.04 f3
[Cu(NH3)3]2++NH3 [Cu(NH3)4]2+ Kf4=102.3
Kf = Kf1·Kf2·Kf3·Kf4 =10 10 4.31× 3.67 10 × 3.04 10 × 2.3
=1013.32
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=1.121071.810-10 x=0.25
1.0L 6.0 molL-1氨水可溶解 0.25 mol AgCl
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3. 判断配离子之间的转化
例7 向[Ag(NH3)2]+溶液中加入KCN, 通过计 算判断[Ag(NH3)2]+能否转化为[Ag(CN)2]-？
解 [Ag(NH3)2]++2CN-
2.88×1013 =1.12×107
=2.57×106
而 [Ag(NH3)2]++2CN- [Ag(CN)2]-+2NH3
K =KKff{{[[AAgg((NCHN3))22]]-+}} 1=1..1226××1100721 =1.12×1014 配离子的稳定常数与转化完全程度的关系?
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[Cu(NH3)4]2+ 实际上