对氯苯甲酸的合成 - 《天津大学学报(自然科学版)》
2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸的合成实验报告
2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸的合成实验报告
实验目的：
合成2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸，并通过物理性质和波谱分析进行表征。
实验原理：
2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸可以通过苯甲酸和对氯苯甲酰氯反应制备得到。
反应过程中，苯甲酸作为底物与对氯苯甲酰氯发生酰基取代反应，生成目标产物。
实验步骤：
1.在反应瓶中加入苯甲酸（X g），加入适量的有机溶剂（如二甲
基甲酰胺）并搅拌溶解。
2.将对氯苯甲酰氯（Y g）逐渐加入反应瓶中，同时加入酸催化剂
（如氯化铵）。
3.在适当的温度下反应一段时间，通常需要加热反应。
4.反应结束后，将反应混合物进行冷却，得到沉淀。
5.用适当的溶剂（如乙醇）洗涤和结晶，得到纯净的2-(4-氯苯甲
酰)苯甲酸产物。
6.对产物进行重结晶和干燥，测定产物的纯度和收率。
实验结果：
合成得到的2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸以白色固体的形式得到。
通过红外光谱（IR）、核磁共振（NMR）等波谱分析方法对产物进行鉴定，并与理论数据进行对比。
实验结论：
通过实验成功合成了2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸。
其物理性质和波谱数据与理论数据相符，证明合成产物的纯度和结构正确。
注意事项：
1.在实验中应注意安全操作，避免接触有毒物质。
2.实验过程中需要控制反应温度和反应时间，以确保反应的效果
和产物的纯度。
3.在实验设备和仪器使用过程中，要按照实验室安全操作规程进
行操作。
4.实验结束后，要妥善处理废液和废弃物，保持实验环境的整洁。
对氯苯甲酸的合成工艺研究
对氯苯甲酸的合成工艺研究于丽颖【摘要】Parachlorobenzoic acid was synthesized through one step reactive based on p -chlorobenzaldehyde and hy-drogen peroxide under alkaline condition. The influence of yield rate was examined by the concentration of alkaline, the reaction temperature and the molar rate. The results showed that the yield rate of parachlorobenzoic acid can reach 89% when the concentration of potassium hydroxide was 30%, the reaction temperature was 40 ℃ and the reaction molar rate n(benzaldehyde) : n (30% hydrogen peroxide) was 1 : 4. The structure of parachlorobenzoic acid was determined through melting point detecting and IR spectra.%以对氯苯甲醛为原料，过氧化氢作氧化剂，在水作溶剂的碱性条件下，一步反应合成对氯苯甲酸。
考察了碱的浓度、反应温度和物料摩尔比对反应产率的影响。
实验结果表明：氢氧化钾浓度为40％，反应温度40℃，反应物质的量比n（对氯苯甲醛）：n（30％过氧化氢）=1：4，对氯苯甲酸收率达89％。
通过测熔点和红外光谱表征了目标产物对氯苯甲酸的结构。
【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2012(040)023【总页数】2页(P73-74)【关键词】对氯苯甲醛;对氯苯甲酸;氧化反应;过氧化氢【作者】于丽颖【作者单位】吉林化工学院化学与制药工程学院,吉林吉林132022【正文语种】中文【中图分类】TQ245.3对氯苯甲酸是一种可重点开发的药物中间体品种。
对氯苯甲醛的合成
体， 广泛应 用 于合成 除草剂 、 物生 长调 节剂等 农 植
药 产品 以及芬那 露 、 氯苯 氨络 酸等药 物． 外对 氯 此 苯 甲醛还 被用 于合成 酸性 蓝 ７ Ｆ 酸性 艳蓝 ６ Ｂ 、 Ｂ等
染料 和合 成 感 光 材 料 的 中 间体 ［ ． 氯 苯 甲 醛 １ 对 叫］ 的 主要合 成路线 有 三 条 ： 一 是对 氯 甲苯 的 甲基 第 双氯 化水 解法 ； 二 是对氯 甲苯 直接 氧化法 ； 三 第 第 是对 氯 甲苯的氯 化 氧 化 水解 法 ， 即利 用 对 氯 甲苯 氯化 得到 的对氯 氯 化 苄 氧化 水 解 制 备． 以上几 种 制备 方法 中 ， 一 条路 线 短 ， 率适 中 ， 第 产 是对 氯苯 甲醛最 主要 的生 产方 法． 是产 生 的三废较 多 ， 但 对
是 乌洛托 品的投料 量 太 低 （ 氯 苄 氯 ： 洛 托 品 对 乌
一１ １ ）９以及 此 后 水 解过 程 中加 入 的盐 酸 酸 性 ． ４Ｃ ］
收 稿 ８期 ：０ ００ －８ ２ １ —３０ ．
滴液 漏斗 的三 口瓶 中加入 １ ． Ｏ １ｍｏ） ６ １ｇ（ ． １的对 氯氯 化 苄 ， 定 量 的 六 次 甲 基 四 胺 ， 盐 和 水 一 锌 ｌ Ｏ ， 热搅 拌使其 回流反应． Ｏ ｍＬ 加 通过选 择 的影响
４氯 氯 化 苄 （ 州 瑞 尔 丰 化 工 有 限 公 司 ， 一 衙
９ ） 六 次 甲 基 四 胺 （ 平 洋 化 源 有 限 公 司 ， ９ ， 太
９ ） 其 它试剂 为市售 商 品试 剂． ８ ，
１ ． 实 验 方 法 ２
１ ２ １ 合成路 线 采 用 ４氯氯 化 苄 与六 次 甲基 ．． 一
司乐仪器 厂） 电子 天 平 （ 海精 密 科 学仪 器 有 限 ， 上 公 司） 真 空干燥 器 （ ， 上海跃 进 医疗 器械 厂） ．
对氯苯甲酸的合成
B.B 原 料 对氯甲苯0芳香性卤代烃0有机酸为 化学 纯 试 剂 .
乙酸钴0乙酸锰0溴化物为分析纯试剂 .
B.C 反应式
B.D 实验操作 装有 电磁搅 拌器0热 电 偶 温 度 控 制 器 和 气 体 导 入
管的反应釜 中 加 入 对 氯 甲 苯 &8<E$’F&4<=G*%乙 酸 钴 ’.48H%乙酸锰 ’.(’H%溴化物 ’.-&H%芳香 性卤 代 烃 84<E%丁 酸 &4<E%搅 拌%加 热%使 物 料 溶 解1通 入 氧气%釜内压力保持 ’.4:’.)?@A%&-4:&(’!反应 (’<IJ%控 制 温 度 在 &&4: &-4K%反 应 至 釜 内 压 力 不 再 下 降 为 止 1冷 却 %过 滤 %烘 干 %得 到 白 色 对 氯 苯 甲 酸 针 状晶体 --.&H. B.L 产品分析
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天津大学学报 第 (6卷 第 (期 -’’&年 4月
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对氯苯甲酸的合成#
张永华
$首都师范大学 化学系%北京 &’’’()*
摘 要+在 液 相 中 由 氧 气 氧 化 对 氯 甲 苯 制 备 对 氯 苯 甲 酸%产 率 ,-.)/%含 量 ,,.-/.研 究 了
液 相 催 化 氧 气 氧 化 芳 香 烃(一 般 用 加 压 鼓 泡 法 * 它要 求 反应液有一定的 深 度(同 时 需 要 氧 气 回 收 和 加 压 装 置 *本合成法采用 密 闭 容 器 加 压 氧 化(工 作 压 力 .*56 .*0789(足 以 保 证 氧 气 在 溶 液 中 的 溶 解 度 和 氧 化效率 *反应温度控制在 ,,56,#5/为宜 *温度低( 反应 速 度慢:温 度 高(焦 油 化 严 重 *值 得 注 意 的 是(反 应中温度不可忽高忽低(防止自由基瘁灭 *
对氯苯甲酸用途范文
对氯苯甲酸用途范文氯苯甲酸（Chlorobenzoic acid）是一种有机化合物，分子式为C7H5ClO2，结构式为C6H4ClCOOH。
它是苯甲酸的衍生物，其中的一个氢原子被氯原子取代。
氯苯甲酸可用于多种不同的行业和应用中。
1.化学合成：氯苯甲酸是一种重要的有机化工原料，可以用于合成其他有机化合物。
例如，它可以用作合成脱氢肼的原料，脱氢肼是一种重要的中间体，可用于制备农药和医药。
此外，氯苯甲酸也可用于合成苯甲酸类草莓味剂、染料和染料中间体等化学物质。
2.农药：氯苯甲酸可用作农药的原料。
一些农药中含有氯苯甲酸或它的衍生物，用于防治各种病害和虫害。
例如，氯苯甲酸衍生物对水稻稻瘟病有很好的防治效果。
3.医药：氯苯甲酸在医药领域中也具有一定的应用。
由于它的结构与天然胺酸相似，所以氯苯甲酸可作为一种抗溃疡药物的成分。
同时，氯苯甲酸也被用于合成一些抗生素、消炎药和免疫调节剂等药物。
4.食品添加剂：氯苯甲酸也可用作食品添加剂，主要用于防腐剂。
在一些饮料和咸菜等食品中使用氯苯甲酸，可以有效延长其保质期，避免细菌和微生物的滋生。
5.表面处理剂：氯苯甲酸衍生物中的一些化合物也可用作表面处理剂。
它们具有改善涂层附着性和耐磨性等性质，可用于金属表面处理、油漆和涂料等领域。
6.其他应用：氯苯甲酸还可用于制备电子材料、润滑剂、染料和颜料等。
此外，它在环境科学研究中也有应用，例如用于污水处理和环境污染监测。
总之，氯苯甲酸是一种重要的有机化合物，在化工、农业、医药、食品等领域有广泛的应用。
它的化学性质和结构可以通过合成和改性造出更多有用的化合物，并为不同行业带来新的应用和创新。
对氯苯甲酸的合成 - 《天津大学学报(自然科学版)》
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天津大学学报
张永华 > 对氯苯甲酸的合成
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由表 2看出 $ 溶剂含少量水 $ 反应产 率有 所提高 " 含 水 量 高 到 一 定 程 度$ 产 率 下 降 "笔 者 认 为 $ 形式上 液 相 氧 化 的 多 相 反 应$ 实际上是均相 V./ W /法 是 气 L 反应 "催 化剂在 溶剂 中 溶 解 形 成 溶 液 $ 氧气在一定压 力 下借 助与脂 肪酸间 的 氢 键 作 用 溶 于 溶 剂 $ 催化氧化 反 应在 均一的 液相中 进 行 "反 应 中 $ 溴化物是自由基 引发促进剂 $ 它以下列方式加速自由基的产生 ]
参考文献 >
于建新( 刘育亭( 等* 苯基B 连三唑 ? , @ 刘方明( A B C # D B , D ( # D ( A D B 基E 烷基芳基均三唑并? 噻二唑的合 B D B B F B A ( B @ B , ( A ( B G 成? @ *化学学报 ( , I I 1 ( 5 F C F E > F , 1 ’F # * H ? # @ )&J K ( U 8 L M NOP( ! L QRP M S 9 T 8 & M V 9 & 9 S W " N" X S & W Y Z Y T W Y ? @ * 1 A .5 0 ( , I I 1 * M & Z S L & " [Z Y W N \9 \% 9 Y S M & W Y W ] M \ 8 ^) I 孙 昌 俊 王 义 贵 李 洪 祥 等 糖 苷 合 成 研 究 ? A @ ( ( ( * C _‘E , B . B B a 三B 乙酰基葡萄糖醛酸甲酯的合成及 # ( A ( B . B R芳 酰 基B 山 其 生物学活性? @ * 东 大 学 学 报( , I I F ( A , C A E > A # 0 ’ H A A , * ? @K ( U # B B B L & W b 9 \ S 9 b 9c d( dQ [9 & K K 9 G e 9 & 8! 9 [W N " 9 & Z T S L B ? @ * W 9 f " T M \9 N ]S L M W & S L W 9 f " T Z T 9 [W ] M \ 9 \ 9 N S W X Q N g 9 T 9 g M N S \ H H E ( , I I 0 ( F I C E > , , A ’, , 5 * h N \ S ! L M [C h N ] W 9 ? 5 @ K ( U B 9 \ \ " NJ( i 9 V V W jR kM Q [9 N N+ O W l Q W ] V L 9 \ M " m W ] 9 S W " N " X] M 9 Y S W b 9 S M ] [M S L Z T G M N f M N M \ G Z 9 l Q M " Q \ \ " ] W Q [ L Z V " Y L T " & W S MY 9 S 9 T Z f M ]G Z& Q S L M N W Q [ \ 9 T S \Q N ] M &V L 9 \ M ? @ * , I 1 F ( 5 , S & 9 N \ X M &Y 9 S 9 T Z S W YY " N ] W S W " N \ H H)& g! L M [( C , 5 E > # 1 1 . ’# 1 1 A * ? F @ H U Q & \ W Y% K Q & X 9 Y S 9 N S9 \ \ W \ S M ]V M & [9 N g 9 N 9 S M" m W ] 9 S W " N" X ? @ * , I 1 I ( F 0 C I E > , A 1 , 9 & " [9 S W YY " [V " Q N ] \ H ! 9 NH! L M [( ’, A 1 A * ? 0 @ 王 旗 *芳香族羧酸的制备 ? @ * , . F # F ( , I I 5 * 8 ! k,
对氯苯甲酸的合成_张永华
实验研究对氯苯甲酸的合成张永华(首都师范大学化学系,北京100037) 摘 要:在液相中由氧气氧化对氯甲苯制备对氯苯甲酸,产率92.7%,含量99.2%.研究了催化剂的配比、反应物的浓度、溶剂的含水量以及温度、压力对反应产率的影响.关键词:对氯甲苯;液相氧化;合成;对氯苯甲酸中图分类号:O625.53 文献标识码:A 文章编号:0493-2137(2001)03-0389-03 对氯苯甲酸是用途广泛的有机合成中间体,大量用于有机化工原料、医药和农药的生产[1～4].对氯苯甲酸的制备,一般是以容易得到的对氯甲苯为原料.合成方法有化学试剂氧化法、光氯化水解法、气相氧化法和液相氧气氧化法等.化学试剂氧化法[5～7]、光氯化水解法[8]生产成本高,腐蚀设备严重,产生大量废液、废气,污染环境,逐渐被各工业国淘汰.气相氧化法[9]反应温度高,能耗大,不容易控制,容易产生焦油,收率低.液相氧气氧化法是80年代兴起的方法.它以低级脂肪酸为溶剂,过渡金属化合物和溴化物为催化剂,由空气或氧气氧化烷基芳香烃制取芳香族羧酸,即Amo co法.该法生产成本低,不产生废气、废液,利于环境保护.产品以晶体析出,纯度高,后处理工艺简单,有利于工业化生产[10,11].缺点是低级脂肪酸做溶剂严重腐蚀设备,反应要在较高的压力(2.5～8.0 M Pa)下进行.本文优选了钴盐、锰盐、溴化物构成的催化剂体系,研究了氧化的反应条件,以添加少量丁酸的芳香性卤代烃为溶剂,在低压(0.5～0.7M Pa)下,用氧气氧化对氯甲苯制取对氯苯甲酸,产率92.7%,纯度99.2%,并解决了溶剂腐蚀设备问题.1 实 验1.1 原 料 对氯甲苯、芳香性卤代烃、有机酸为化学纯试剂.乙酸钴、乙酸锰、溴化物为分析纯试剂.1.2 反应式1.3 实验操作 装有电磁搅拌器、热电偶温度控制器和气体导入管的反应釜中加入对氯甲苯18mL(0.15mol),乙酸钴0.58g,乙酸锰0.30g,溴化物0.21g,芳香性卤代烃85m L,丁酸15m L,搅拌,加热,使物料溶解;通入氧气,釜内压力保持0.5～0.7M Pa,125～130℃反应30min,控制温度在115～125℃,反应至釜内压力不再下降为止;冷却,过滤,烘干,得到白色对氯苯甲酸针状晶体22.1g.1.4 产品分析 产品用日本岛津GC-16A气相色谱仪测定其含量为99.2%.经碱溶-盐酸酸化得到白色粉末,用英国8101型数显熔点仪测定m.p为240～241℃.用美国Perkin-Elm er1700型红外光谱仪测定IR,在1400～1600cm-1处有3个强度不等的吸收峰(苯环骨架), 1690cm-1处有尖的强吸收峰(C=O),3000cm-1处有宽的强吸收峰(O-H),750cm-1处有尖的强吸收峰(C=Cl).用日本T X-100型核磁共振仪测定N MR,在 >12.5有(1H)单峰, =7.1～7.3有(2H)双峰, =7.7～7.8有(2H)双峰.确定产品是对氯苯甲酸. 天津大学学报 第34卷 第3期2001年5月JO U RN A L OF T I AN JIN U N IV ERSIT Y V o l.34 No.3 M ay 2001收稿日期:2000-03-17;修回日期:2000-08-15. 作者简介:张永华(1948-),男,副教授.2 合成条件的选择2.1 催化剂的配比 用乙酸钴做主催化剂,乙酸锰做助催化剂,溴化物做引发促进剂,按正交表L 9(33)设计实验,对催化剂体系的配比进行优选.3因素3水平分别是乙酸钴1.0,1.5,2.0mo l;乙酸锰0.4,0.8,1.2mol;溴化物0.5,1.0,1.5m ol .按1.3操作,使反应物浓度为0.5mo l /L(投入对氯甲苯6mL ),保持主催化剂的量是反应物的5%,进行实验.实验条件及结果列于表1.表1 催化剂配比对反应产率的影响Tab .1 Ef fects of ingredient of catalyst on yield实验编号催化剂配比/mol 乙酸钴乙酸锰溴化物产量/g 产率/%1234567891.01.52.01.01.52.01.01.52.00.40.40.40.80.80.81.21.21.21.50.51.01.01.50.50.51.01.56.26.56.36.76.86.44.55.35.178.181.979.384.485.680.656.766.864.2 对表1的数据进行极差分析,表明在实验范围内,催化剂乙酸钴、乙酸锰、溴化物的最佳配比是1.5∶0.8∶1.0(m ol ).进一步实验说明,乙酸钴、乙酸锰、溴化物的配比在1.5∶0.6～0.8∶0.9～1.1(mo l)范围内,合成对氯苯甲酸的产率85.6%～88.2%.2.2 催化剂的用量 为了缩短反应时间,保证反应效果,节省催化剂,按1.3的操作改变催化剂与对氯甲苯的配比,进行了一系列实验,反应所用时间、现象和结果列于表2.表2 催化剂用量对反应产率的影响Tab .2 Ef fect of ratio of catalyst on yield催化剂∶对氯甲苯/%反应需要时间/h反应液颜色产率/%1.52.53.05.07.02.52.02.01.51.4棕黑淡黄淡黄淡黄紫红71.886.996.988.283.1 由表2,催化剂是对氯甲苯的2.5%～5.0%,能获得好的产率,反应时间相差不大,以3%比较合适.少于2.5%时,催化效率不够,反应物焦油化.超过5%时,造成浪费,也使产品进一步氧化分解,降低产率.2.3 反应物的浓度 此反应属于自由基连锁反应.为了使反应顺利进行,有效的措施是稀释反应液,尽量避免自由基之间的碰撞,防止链终止步骤的出现.但是,产物在溶剂中有一定的溶解性.在0～15℃范围内,对氯苯甲酸溶解度是0.8～1.2g.当反应物的浓度低时,溶解在反应液中的产品所占比例高,产率低.为了获得好的产率,按1.3的操作,改变对氯甲苯在反应液中的浓度,进行一系列实验,其结果列于表3.表3 反应物浓度对反应产率的影响Tab .3 Ef fect of concentration of reaction substrat on yield反应物浓度/(mol/L )投料量/g产品产量/g反应产率/%0.511.01.52.03.06.412.819.325.237.87.014.422.029.040.488.290.792.392.786.0 由表3看出对氯甲苯的浓度在1.5～2.0m ol /L 时产率最高.气相色谱跟踪测定表明,对氯甲苯的浓度高于3.0m ol/L 时,氧化不完全,产率下降.2.4 溶剂的含水量 对Amo co 法的研究,有文献报道水对反应产率有明显的影响,建议加入脱水剂来提高产率.作者按反应物的不同浓度往溶剂中加入不同量的水,按1.3操作,进行了一系列实验,其结果列于表4.表4 溶剂含水量对反应产率的影响Tab .4 Eff ect of water content in solvent on yield反应物浓度/(mol ・L -1)0.5 1.02.0溶剂加水量/%00.010.10.82.500.800.8反应产率/%86.987.488.288.283.190.792.692.792.7 由表4看出,溶剂含少量水,反应产率有所提高.含水量高到一定程度,产率下降.笔者认为,形式上Amo co 法是气、液相氧化的多相反应,实际上是均相反应.催化剂在溶剂中溶解形成溶液,氧气在一定压力下借助与脂肪酸间的氢键作用溶于溶剂,催化氧化反应在均一的液相中进行.反应中,溴化物是自由基引发促进剂,它以下列方式加速自由基的产生: Br -作为配位基与Co 2+结合生成Co 2+Br -,O 2与・390・天津大学学报 2001年 第34卷 第3期 Co2+Br-络合后,配位基Br-通过中心金属钴将电子转移给O2,形成超氧基团和自由基Br.自由基Br从烃分子中夺取氢,引发出径自由基R.溶剂中含有少量水,能够促进溴化物解离出Br-离子,加速自由基的形成.在反应液中加入少量乙酸酐,以脱去催化剂所带结晶水和溶剂中的微量水分.发现反应在140℃才能引发,产率只有78%.溶剂中的水分超过它在溶剂中的溶解度时,体系形成多相,催化剂转入水相,催化效率下降.反应物的浓度对反应产率的影响可能与反应生成的水有关.反应物浓度低,氧化生成的水在反应温度下可以溶于溶剂中.反应物浓度高,氧化生成的水超过溶剂的溶解能力,液体分层,催化剂进入水层,失去催化能力.催化剂所含结晶水和工业级溶剂含水分足以促进溴化物解离,使氧化反应顺利进行.2.5 反应的温度和压力 液相催化氧气氧化芳香烃,一般用加压鼓泡法.它要求反应液有一定的深度,同时需要氧气回收和加压装置.本合成法采用密闭容器加压氧化,工作压力0.5～0.7MPa,足以保证氧气在溶液中的溶解度和氧化效率.反应温度控制在115～125℃为宜.温度低,反应速度慢;温度高,焦油化严重.值得注意的是,反应中温度不可忽高忽低,防止自由基瘁灭.3 结 论 由乙酸钴、乙酸锰、溴化物催化,氧气氧化对氯甲苯,制取对氯苯甲酸可以在添加丁酸的芳香性卤代烃中进行.反应温度115～125℃,压力0.5～0.7MPa.丁酸在反应液中≤20%时,对不锈钢反应釜没有明显的腐蚀作用.反应液经活性白土脱色或蒸馏可以重复使用.用此法生产对氯苯甲酸设备与操作简单,无三废排放,能耗少,成本低,便于工业化生产.参考文献:[1] 刘方明,于建新,刘育亭,等.3-(2′-苯基-1′,2′,3′-连三唑-4′-基)-6-烷基芳基均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑的合成[J].化学学报,1998,56(6):618-624.[2] O r Y S,Phen L T,Chu D T et al.Pr epa ration of tr icyclicer yt hr om ycins as Bacter icides[P].W O9830574,1998. [3] 孙昌俊,王义贵,李洪祥,等.糖苷合成研究(ⅤⅡ)1-0- -D芳酰基-2,3,4-三-0-乙酰基葡萄糖醛酸甲酯的合成及其生物学活性[J].山东大学学报,1996,31(3):327-331.[4]Shrivastav a A K,K umar S,Sabkar P C.2-amino-4-ary lth-iazoles and their thiazo ly la mides as antifung al agents[J].J Inst Chem(India),1997,69(4):113-115.[5] Sasson Y,Zappi G D,N eumann R.L iquid-phase ox idationo f deactiv ated methy lbenzenes by aqueo us sodiumhy po chlor it e catalyzed by r uthenium salts under phase t ransfer cataly tic co nditions[J].J O rg Chem,1986,51(15):2880-2883.[6] Jur sic B.Sur fact ant assist ed permang anate ox idatio n o faro matic co mpo unds[J].Can J Chem,1989,67(9):1381-1383.[7] 王 旗.芳香族羧酸的制备[P].CN1104626,1995.[8] K aminski J,Chmielo w iec U,Duczma le W,et al.M ethodfo r manufacturing pur e o-and p-chlo ro benzoic acids[P].P L155519,1992.[9] A nto l M,Cv engr osov a Z,V r abel I,et al.O xidat ion o falky lar om atic hydro carbons ov er V2O5-Sb2O3/T iO2cat a-ly st[J].Collect Czech Chem Co mmun,1997,62(9):1481-1490.[10]F eld M ar cel.Halobenzo ic acids fr om ring halo genatedt oluene[P].DE3308448,1984.[11]R oehrscheid F,Gr oetsch G.Pr o cess for prepar ing br omi-nated o r chlo rinated ar omat ic car bo x ylic acids[P].EP 713856,1996.SYNTHESIS OF p-CHLOROBENZOIC ACIDZHANG Yong-hua(Dept.of Chemistr y,Capital No rma l U niv ersity,Beijing100037,China)Abstract:p-chlo ro benzoic acid w as pr epar ed by o x ida tio n o f p-chlor ot oluene w ith diox y gen in liquid-phase.T he y ield can reach92.7%,pur it y99.2%.T he effects of the ing redients o f the cata ly st,co ncentr atio n of the r eactio n subst rat,w ater co ntent in the solvent and t emper atur e,pressure o n t he y ield ar e studied.Keywords:p-chlo ro toluene;liquid-phase ox idation;synthesis;p-chlor obenzo ic acid ・391・ 天津大学学报 张永华:对氯苯甲酸的合成。
氯代苯甲酸的合成研究进展
氯代苯甲酸的合成研究进展
胡云;白金泉;王奇昌;陈秋月
【期刊名称】《广东化工》
【年(卷),期】2006(33)8
【摘要】本文综述了邻氯苯甲酸、间氯苯甲酸、对氯苯甲酸这三种氯代苯甲酸的用途和合成方法.重点阐述了氯代苯甲酸的一系列合成方法,并简要介绍了金属卟啉模拟酶仿生催化氧气氧化氯代甲苯绿色合成氯代苯甲酸的新方法.通过对几种合成方法的比较得知,仿生催化氧化氯代甲苯制备氯代苯甲酸是一种比较有前途的方法.【总页数】4页(P35-37,40)
【作者】胡云;白金泉;王奇昌;陈秋月
【作者单位】北京工业大学,环境与能源工程学院化学化工系,北京,100022;北京工业大学,环境与能源工程学院化学化工系,北京,100022;北京工业大学,环境与能源工程学院化学化工系,北京,100022;北京工业大学,环境与能源工程学院化学化工系,北京,100022
【正文语种】中文
【中图分类】O6
【相关文献】
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B . D 实验操作 装有 电磁搅 拌器 0 热电偶温度控制器和气体导入 管的反应釜 中 加 入 对 氯 甲 苯 & 乙酸 8<E $ ’ F & 4<= * % G 钴’ 乙酸锰 ’ 溴化物 ’ 芳香 性卤 代 . 4 8H % . ( ’H % . &H % 丁酸 & 搅 拌% 加 热% 使 物 料 溶 解1 通入 烃8 4<E % 4<E % 氧气 % 釜内压力保持 ’ . 4 :’ . )?@ % & 4 :& ( ’! 反应 A 控制温度在 & 反应至釜内压力不 ( ’<I % & 4 :& 4K% J 再下降为止 1 冷却 % 过滤 % 烘干 % 得到白色对氯苯甲酸针 状晶体 . &H . B . L 产品分析 产品用日本岛津 M 7 & 3 N 5 气相色谱仪测定其含量 为 , 盐 酸 酸 化 得 到 白 色 粉 末% 用英国 , . /.经 碱 溶 7 8 & ’ &型数显熔点仪测定 <F 6 ’ :6 &K.用美国 O为 在 &6 7 ) ’ ’型红外 光谱仪 测定 T % ’ ’ : @ P Q R I J S G <P Q& U
由表 催化剂是对氯甲苯的 能获 $ " , 6N, " + 6$ 得好的产率 $ 反应时间相差不大 $ 以( 6 比较 合 适 "少 于催 化 效 率 不 够$ 反 应 物 焦 油 化 "超 过 , " , 6时$ 6 时$ 造成浪费 $ 也使产品进一步氧化分解 $ 降低产率 " ! " Q 反应物的浓度 此反应属于自由基连锁反应 "为了使反应顺利进 行$ 有效的措施是稀释反应液 $ 尽量避免自由基之间的
对表 *的数据进行极差分析 $ 表明在实验范围内 $ 催 化 剂 乙 酸 钴L 乙 酸 锰L 溴化物的最佳配比是 * " , M 乙酸钴 L 乙酸锰 L 溴 + " 3 M* " + ’ ) "进一步实验说明 $ ./ 0 化 物的配比在 * 范围 " , M+ " 5 N+ " 3 M+ " & N* " * ’ ) ./ 0 内$ 合成对氯苯甲酸的产率 3 , " 5 6N3 3 " 6" 催化剂的用量 ! " ! 为了缩 短反 应 时 间 $ 保 证 反 应 效 果$ 节 省 催 化 剂$ 按* 进行了 " (的 操作改变 催 化 剂 与 对 氯 甲 苯 的 配 比 $ 一系列实验 $ 反应所用时间 L 现象和结果列于表 "
参考文献 >
于建新( 刘育亭( 等* 苯基B 连三唑 ? , @ 刘方明( A B C # D B , D ( # D ( A D B 基E 烷基芳基均三唑并? 噻二唑的合 B D B B F B A ( B @ B , ( A ( B G 成? @ *化学学报 ( , I I 1 ( 5 F C F E > F , 1 ’F # * H ? # @ )&J K ( U 8 L M NOP( ! L QRP M S 9 T 8 & M V 9 & 9 S W " N" X S & W Y Z Y T W Y ? @ * 1 A .5 0 ( , I I 1 * M & Z S L & " [Z Y W N \9 \% 9 Y S M & W Y W ] M \ 8 ^) I 孙 昌 俊 王 义 贵 李 洪 祥 等 糖 苷 合 成 研 究 ? A @ ( ( ( * C _‘E , B . B B a 三B 乙酰基葡萄糖醛酸甲酯的合成及 # ( A ( B . B R芳 酰 基B 山 其 生物学活性? @ * 东 大 学 学 报( , I I F ( A , C A E > A # 0 ’ H A A , * ? @K ( U # B B B L & W b 9 \ S 9 b 9c d( dQ [9 & K K 9 G e 9 & 8! 9 [W N " 9 & Z T S L B ? @ * W 9 f " T M \9 N ]S L M W & S L W 9 f " T Z T 9 [W ] M \ 9 \ 9 N S W X Q N g 9 T 9 g M N S \ H H E ( , I I 0 ( F I C E > , , A ’, , 5 * h N \ S ! L M [C h N ] W 9 ? 5 @ K ( U B 9 \ \ " NJ( i 9 V V W jR kM Q [9 N N+ O W l Q W ] V L 9 \ M " m W ] 9 S W " N " X] M 9 Y S W b 9 S M ] [M S L Z T G M N f M N M \ G Z 9 l Q M " Q \ \ " ] W Q [ L Z V " Y L T " & W S MY 9 S 9 T Z f M ]G Z& Q S L M N W Q [ \ 9 T S \Q N ] M &V L 9 \ M ? @ * , I 1 F ( 5 , S & 9 N \ X M &Y 9 S 9 T Z S W YY " N ] W S W " N \ H H)& g! L M [( C , 5 E > # 1 1 . ’# 1 1 A * ? F @ H U Q & \ W Y% K Q & X 9 Y S 9 N S9 \ \ W \ S M ]V M & [9 N g 9 N 9 S M" m W ] 9 S W " N" X ? @ * , I 1 I ( F 0 C I E > , A 1 , 9 & " [9 S W YY " [V " Q N ] \ H ! 9 NH! L M [( ’, A 1 A * ? 0 @ 王 旗 *芳香族羧酸的制备 ? @ * , . F # F ( , I I 5 * 8 ! k,
表 X 溶剂含水量对反应产率的影响 ; X < 8 9 : = = > ? @ B =Y 9 @ > F? B D @ > D @ C DA B H Z > D @ B DI C > H G
反应物浓度 \* 4 ’ [% ) ./ 0 溶剂加水量 4 6 反应产率 4 6 + ; , * ; + ; + + ; 3
修回日期 + # 收稿日期 + ’ ’ ’ 7 ’ ( 7 & ) 1 ’ ’ ’ 7 ’ 8 7 & 4 . 作者简介 + 张永华 $ 男% 副教授 F & , 6 8 V* %
[( & + [
天津大学学报
+ + *年
第( 2卷
第 (期
! 合成条件的选择
! " # 催化剂的配比 乙酸锰做助催化剂 $ 溴化物 用乙酸钴做主催化剂 $
( 做引发促进剂 $ 按正交表 % 设计实验 $ 对催化剂体 ’ ( ) &
防止链终止步骤的出现 "但是 $ 产物在溶剂中有 碰撞 $ 对氯苯甲酸溶解 一 定的溶 解性 "在 + N* ,R 范 围内 $ 度是 + 溶解在反应 " 3 N* " -J "当 反 应 物 的 浓 度 低 时 $ 产率低 "为了获得好的产率 $ 液中的产品所占比例高 $ 按* 改变对氯甲苯在反应液中的浓度 $ 进行 " (的操作 $ 一系列实验 $ 其结果列于表 ( "
天津大学学报
第( 6卷
第 (期 ’ ’ &年 4月
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摘 要+ 在 液 相 中 由 氧 气 氧 化 对 氯 甲 苯 制 备 对 氯 苯 甲 酸% 产率 , 含量 , . ) /% , . /.研 究 了 催化剂的配比 0 反应物的浓度 0 溶剂的含水量以及温度 0 压力对反应产率的影响 . 关键词 + 对氯甲苯 1 液相氧化 1 合成 1 对氯苯甲酸 中图分类号 + 4 . 4 ( 23 文献标识码 + 5 文章编号 + ’ 6 , ( 7 & ( ) $ ’ ’ & * ’ ( 7 ’ ( 8 , 7 ’ (
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由表 2看出 $ 溶剂含少量水 $ 反应产 率有 所提高 " 含 水 量 高 到 一 定 程 度$ 产 率 下 降 "笔 者 认 为 $ 形式上 液 相 氧 化 的 多 相 反 应$ 实际上是均相 V./ W /法 是 气 L 反应 "催 化剂在 溶剂 中 溶 解 形 成 溶 液 $ 氧气在一定压 力 下借 助与脂 肪酸间 的 氢 键 作 用 溶 于 溶 剂 $ 催化氧化 反 应在 均一的 液相中 进 行 "反 应 中 $ 溴化物是自由基 引发促进剂 $ 它以下列方式加速自由基的产生 ]