邻氯苯甲酸市场与技术
2-氯-4-硝基苯甲酸99-60-5
贮存在阴凉处。容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料
8 接触控制/个体防护
8.1 暴露控制
适当的技术控制 按照良好工业和安全规范操作。休息前和工作结束时洗手。 人身保护设备 眼/面保护 面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH(美国)或EN166(欧盟)检测与批准的设备防护眼部。 皮肤保护 戴手套取手套在使用前必须受检查。 请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品. 使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理.请清洗并吹干双手 所选择的保护手套必须符合EU的886/EEC规定和从它衍生出来的EN376标准。 身体保护 全套防化学试剂工作服,防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。 呼吸系统防护 如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型 （US ）或P3型（EN 143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒 面具。呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。
9 理化特性
https:// 2/5
化学品安全技术说明书
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状 : 粉；粉末
颜色 : 淡黄色
b) 气味
无数据资料
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
136 - 140 °C (277 - 284 °F) - lit.
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物,氮氧化物,氯化氢气体
羟亚胺的Semipinacol重排反应与改进探究
一：羟亚胺下游产品合成方法的简介：当前由干燥结晶的物理方法提取转向用化学法合成。
前几年，国内羟亚胺下游注射液非法流失问题一度非常突出。
究其原因，就是犯罪分子将羟亚胺下游注射液经过干燥结晶的简单方法提取羟亚胺下游，随着此类案件的增多，国家有关部门加大了羟亚胺下游注射液的管理力度，犯罪分子非法获取羟亚胺下游注射液变得困难后，继而转向用化学法合成羟亚胺下游。
近两年，采用化学法制造羟亚胺下游犯罪活动频繁发生，需要引起高度重视。
目前，生产邻氯苯基环戊酮的基本方法有十多种，原料易获得的制造方法相对麻烦一些。
比如以邻氯苯甲酸，邻氯苯甲酰氯，溴代环戊烷，环戊醇，环戊烷，环戊酮等等都可以作为主要原料，但其中最简单的，也是目前比较常见的有两种方法的主要原料就是邻氯苯甲酰氯，溴代环戊烷格式试剂法。
技术含量并不高，原料很容易找到，化学合成只需要在实验室就能完成，方便易行、易分散、易隐蔽，成本低廉而售价较高。
利润丰厚。
“具有初中化学水平的人，如果拥有制做配方，在家就能够生产成品。
”对于文化程度不高的高中文化，初中文化，小学文化人员来说，这些技术也是容易学会的。
生产出来的产品成色也挺好好，量也大。
但现在盐酸羟亚胺，邻酮管控严格，不容易买到。
因此就要得我们自己生产了。
从生产角度来讲，氯胺酮技术相对简单，从盐酸羟亚胺到氯胺酮只需要重排既可以，反应加结晶一天就可以出来。
从邻酮做也不算太难。
氯胺酮的整个技术路线：包括需要的设备，原料、配料比、反应时间、反应温度、操作要点细节、注意事项等，内容具体详细通俗易懂。
两种常用的制作方法：制造邻氯苯基环戊酮的第一种方法是：现代工厂都以邻氯苯甲酰氯作为主要原料，以无水三氯化铝作为催化剂、环己烷与二氯乙烷作为溶剂、戊烷和苯作为基团转换剂，与环戊烯发生加成反应，然后经蒸馏提纯而得到邻氯苯基环戊酮。
后面就可以再溴化胺化、中和，水解成盐，再与苯甲酸乙酯C9H10O2扩环从派分子，后得到氯胺酮。
其优点是工期短、收率高、含量均在90~96之间。
2,4-二氯苯酚的生产工艺与技术路线的选择
2,4-二氯苯酚的生产工艺与技术路线的选择2.1 2,4-二氯苯酚生产工艺2,4-二氯苯酚的生产方法主要有：苯酚直接氯化法、混合酚氯化法，邻氯苯酚选择氯化法、对氯苯酚氯化法和苯酚催化氯化法五种。
2.1.1 苯酚直接氯化法苯酚和氯气直接发生氯化反应而得，反应式如下：主反应：主要副反应：将1000kg苯酚放入80～90℃的热水池中，….2.1.2 混合酚氯化法苯酚氯化制邻氯苯酚过程中，在氯化液精馏提纯邻氯苯酚(含量≥98.0％)时，剩余馏分即为混合酚，….2.1.3 邻氯苯酚氯化法山东大学化学系以工业上生产对氯苯酚过程中的副产物邻氯苯酚为原料，用无水三氯化铝和二苯硫醚做催化剂，用硫酰氯做氯化剂，在15±2℃温度范围内进行氯化反应，产品中2,4-二氯苯酚的含量达95%以上，其余为2,6-二氯苯酚，没有检测到2,4,6-三氯苯酚。
具体反应如下：….2.1.4 对氯苯酚氯化法以对氯苯酚为原料，在催化剂作用下，控制氯化深度，一步合成反应式如下：主反应：主要副反应：反应过程如下：….2.1.5 苯酚催化氯化法苯酚在铁催化下通氯气，在80～100℃氯化而制得。
反应式如下：根据资料介绍，铜的存在，特别是复合铜盐的存在能显著地提高对位的收率。
青岛天元化工股份有限公司研究所于近期进行了催化剂和反应条件的选择，已取得了阶段性成果，其直接合成纯度已达到94％左右。
2.2 2,4-二氯苯酚的合成工艺比较目前世界上已经实现工业化的2,4-二氯苯酚生产方法主要有苯酚直接氯化法、混合酚氯化法、邻氯苯酚选择氯化法、对氯苯酚催化氯化法和苯酚催化氯化法。
苯酚直接氯化法是国内外传统生产工艺，工艺简单，成本低，但是由于其中副产的2,6-二氯苯酚物理性质同2,4-二氯苯酚非常接近而难以分离导致产品纯度低，无法生产出纯度较高的2,4-二氯苯酚。
….2.3 2,4-二氯苯酚的提纯2,4-二氯苯酚是合成2,4-D及多种农药的中间体。
目前工业上主要采用苯酚直接通氯气的方法合成2,4-二氯苯酚。
邻氯苯基环戊酮的两种制作方法与反应机理分析
邻氯苯基环戊酮的性质（“油”，邻酮）：中文名称邻氯苯基环戊基酮，（2-氯苯基）环戊基酮，（氯苯基）环戊基酮，2-氯苯基环戊酮，2-氯苯基环戊基酮，环戊基邻氯苯基酮含量99%230元/公斤 250kg/桶CAS：6740-85-8分子式：C12H13ClO分子质量：208.69沸点：96℃英文名称：0-chlorphenyl cyclopentyl ketone (o-Chlorophenyl)cyclopentyl ketone (2-Chlorophenyl)cyclopentyl methanone性状描述：液体。
沸点140-160℃/0.54kPa。
用途：重要的化工原料，主要用于医药中间体。
指标名称标准外观淡黄色液体Hp 值中性纯度≥ 99%邻氯苯基环戊酮（o-Chlorophenyl cyclopentyl ketone），是氯胺酮的中间体，属于中国一类管制易制毒化学品。
邻氯苯基环戊酮是制造毒品氯胺酮的前体原料，其主要用途是制造羟亚胺后进一步加工提炼成氯胺酮。
氯胺酮是苯环己哌啶（PCP）的衍生物，俗称“K粉”、“K仔”或“K他命”，长期滥用氯胺酮会产生幻觉，并引起脑部永久伤害。
氯胺酮最直接前体是羟亚胺，羟亚胺只需加热即可合成氯胺酮，是毒贩加工氯胺酮的首选原料。
由于羟亚胺加工工艺简单、原料获取容易、无需专业设备，非法制造盐酸羟亚胺快速发展蔓延。
非法加工氯胺酮和羟亚胺的原料均为邻氯苯基环戊酮。
邻氯苯基环戊基酮简单的化学方法检验：用亚硫酸氢钠，反应原理是亚硫酸根与酮羰基的亲核加成。
加入饱和亚硫酸氢钠溶液，有无色晶体析出！邻氯苯基环戊酮制作方法：用邻氯苯甲酸以氯化亚硫酰酰化，生成邻氯苯甲酰氯，然后与环戊烯在三氯化铝作用下加成制得该品。
邻氯苯甲酰氯与环戊烯在三氯化铝作用下加成，通常使用环己烷做溶剂，邻氯苯甲酰氯向环戊烯、三氯化铝的环己烷溶液中滴加，滴加过程中需要冰水冷却，同时装一个尾气吸收装置。
邻氯苯基环戊酮的合成，从廉价易取的化学品原料、邻氯苯基环戊酮、羟亚胺、氯胺酮的整个技术路线。
当前化工行业盐酸羟亚胺的半频哪醇重排技术
当前，氯胺酮制毒犯罪出现新动向，即由干燥结晶的物理方法提取转向用化学法合成。
前几年，国内氯胺酮注射液非法流失问题一度非常突出。
究其原因，就是犯罪分子将氯胺酮注射液经过干燥结晶的简单方法提取氯胺酮，然后卖到娱乐场所牟取暴利。
以一箱（240盒×10支）氯胺酮注射液为例，在2003年非法卖价2000元左右。
按每支含氯胺酮0.1克计算，一箱氯胺酮注射液可提炼240克K 粉。
即使不添加其它物质，以100元／克卖出，就可获利2万余元。
随着此类案件的增多，国家有关部门加大了氯胺酮注射液的管理力度，犯罪分子非法获取氯胺酮注射液变得困难后，继而转向用化学法合成氯胺酮。
近两年，采用化学法制造氯胺酮犯罪活动频繁发生，需要引起高度重视。
目前，我们发现的化学法合成氯胺酮的方法主要是以邻氯苯甲酸、邻氯苯甲腈或邻氯苯甲酰氯为原料，与其它化学品经缩合，溴化、胺化、水解、盐化等化学反应过程，最后用活性炭去除杂质、结晶就制得盐酸氯胺酮。
所需化学品有：邻氯苯甲酸或邻氯苯甲腈或邻氯苯甲酰氯等原料和溴代环戊烷、溴、镁、甲胺、乙醚、甲醇、异丙醇、硫酸、盐酸、活性碳等化学品。
邻氯苯甲酸经氯化后，与环戊烯加成得到邻氯苯基环戊酮，当然如果自己有渠道，邻氯苯基环戊酮最好买现成的，邻酮的市面价格每公斤300-500元左右。
再经溴化得到中间体1-溴环戊基-邻氯苯甲酮，将1-溴环戊基-邻氯苯甲酮溶解在甲胺溶液中，得到1-羟基环戊基-邻氯苯基-N-甲亚胺，即盐酸羟亚胺，然后将其溶解于十氢萘中，170-180度加热重排，回流小时，减压蒸发十氢萘后，用稀盐酸萃取剩余物，用活性炭脱色，用碱调成碱性，和氯胺酮碱（[6740-88-1]，溶点92-93℃），由戊烷-乙醚重结晶后再制成盐酸氯胺酮。
也可以将盐酸羟亚胺溶入正十一烷，并加热沸腾（190度195度）3-4小时发生重排反应，得到成品含量不低于90%。
再将K粉运至仓库，晾干技术qq2681708947成品，以1公斤/包为标准，分装成包即可售卖。
邻氯苯甲醛合成新工艺_徐高扬
文章编号:1008-7524(2002)10-0017-03邻氯苯甲醛合成新工艺Ξ徐高扬,李 泉,郑纯智,许兴友(淮海工学院化学工程系,江苏连云港 222000) 摘要:以邻氯甲苯为原料,采用MnO2为催化剂直接氧化合成邻氯苯甲醛。
MnO2的还原态Mn2+用H2O2氧化再生,通过化学法实现催化剂循环。
研究了催化剂再生及合成邻氯苯甲醛的工艺条件。
关键词:邻氯苯甲醛;邻氯甲苯;催化;氧化中图分类号:O625.44 文献标识码:A0 引言邻氯苯甲醛是精细化工中的重要原料,是合成农药、医药、染料、香料等的中间体。
目前最直接的应用是在电镀中用作增白剂。
邻氯苯甲醛的合成方法较多,具有工业生产价值的工艺路线有:以邻氯甲苯为原料的氯化-水解法和氧化法[2-5]。
传统的氯化-水解工艺方法最大的缺点是选择性差,且有大量有毒的含氯废液,严重污染环境。
氧化法又分直接氧化法和间接电氧化法。
直接氧化法是将邻氯甲苯上的甲基直接氧化成醛基,方法比较简单,但产生大量氧化剂废渣难以处理。
间接电氧化法的催化媒体经电解氧化再生可循环使用,环境污染较小,其缺点是电解设备投入较大,运行费用较高。
本文采用一种新的直接氧化合成方法———化学氧化法再生催化剂,使氧化催化剂能够循环使用,不产生氧化剂废渣。
1 实验部份1.1 主要原料及试剂邻氯甲苯,化学纯;硫酸、氢氧化钠、一水合硫酸锰、双氧水均为分析纯;二氧化锰(自制)。
1.2 主要实验仪器K DM型调温电热套,D-7401型电动搅拌器,SH B-Щ型循环水真空泵,G C-17A气相色谱仪。
1.3 实验方法1.3.1 催化剂氧化再生在烧杯中加入一定量的MnS O4-H2O和蒸馏水,搅拌至全溶;再按比例加入双氧水和氢氧化钠溶液,搅拌反应一定时间,过滤,得到棕褐色滤饼(即MnO2),用蒸馏水将滤饼洗涤至中性,再放在烘箱中于120℃烘干4h后,置干燥器中备用。
1.3.2 邻氯苯甲醛的合成按一定比例将40g邻氯甲苯和90m L硫酸溶液加入到四口烧瓶中,装上温度计、搅拌器、回流冷凝器,搅拌下加热至80℃,再分批加入催化剂MnO2,然后再搅拌反应30min,停止反应,降至室温,先过滤得粉红色滤饼(即MnS O4),用于催化剂的再生。
【doc】邻巯基苯甲酸的合成
邻巯基苯甲酸的合成@厶I￡中圜医药工业杂志精密称取I对照品0.1000g,按回收试验操作.分别在0,30,60,120min测定,吸光度基本稳定.六,样品测定取本品20片.精密称定,研细,精密称出ChineseJournalofPharmaceucais1993.24(9,适量(约相当于10.1000,按回收率试验方法操作,计算含量,并与非水滴定法比较(表1).【]992年3月31日收稿]氢L皤小,l!=拆豫l建小儿止咳糖浆中氯化铵含量测定方法的改进IMPROVEDASSAYOFAMMONIUMCHLORIDEINXIAOERZHIKESYRUP 韩学静高柳娣裴忠良(河北省药品性验所,石家庄嘣001I)HANXue-Jing.GAOLiu—Dj,PE[Zhi-Lfang(Hs自eiInstitute,0DrugContro1.Sh~iazhuasg05~01t)小儿止咳糖浆中氯化钹的含量测定方法,各省标准大多采用活性碳脱色后以银量法测定.此法操作繁琐,且由于处方中的甘草流浸膏含氨,可使测定结果大大偏高.由于氨能涪于乙醚而氯化铵不洛,无水乙醇能除去部分糖及皂甙达到脱色的目的,我们先用乙醚提取,再加入一定量无水乙醇降低色泽,再加入甲醛,然后以酚酞为指示剂,用碱滴定所生成的酸,与原法比较,结果满意. 1.测定方法用内容量移液管精密量取本品10ml置分液漏斗中,加乙醚50ml,充分振摇,静置, 分层.分取水层于100ml量瓶中,加无水乙醇定容,振摇,滤过.精密量取续滤液5ml于具塞锥形瓶中,椰甲醛5ml,水50ml,充分振摇加酚酞指示液5滴,用0.0lmol/LNaOH液滴定,并用空白试验校正,即得.每lml NaOH液相当于0.535mg的NHjcl.2.回收率试验精密称定处方量的氯化铵配成模拟小儿止咳糖浆,照原方法0和本法测定,回收率分别为132.4%和98.9两;8),分别为0.42,0.55%8.样品测定样品照原方法和奉法测定,绪果见表1.4.讨论实验表明,是否用乙醚提取氨对测定结表1样品试验结果厂宗台(耨示量%)一2～原洼I本兰104886h93.0J7.11j0.8i98117.1l78.6暴有一定影响,取处方量的NHC1配制模拟小儿止咳糖浆I,Ⅱ,Ⅲ时,分别用浓氨调甘草流浸膏的pH至7,8,9.再用本法测定氯化铵含量,结果见表2.乙醚提取法还可提高终点灵敏度,缩短振摇时间.表2pH不同的模拟液的洲定结果(%)参考文献【1]北京师范太学j己机蛆:蒿明化学手册1980,IO0页,北京目版社,北京[2]北京医学院睾中草药应份化学,j980,196面,北京,曼出龋社,北象[8]河北省药品标准,988,215页[坤喜2年6月B日收稿】4f7—4lg中国医药工业杂志cbi!坚竺竺竺!三!堕j乞'客专台疵南专7一氨基一3一甲氧甲基一3一头孢烯一4一羧酸的合成'盯?SYNTHESISOFT.AM矾O一8一METHOXYMETHYL一8一CEPHEM一4一CARBOXYLICACID塑笪堡旦苎段廷汉R77//(中国药科大学药学院,南京2to009)HUShu-Chen.ZHOUHui—Shu.DUANTing-Han(PharmacyCollege.ChinaPharmacauticalUniversity.Naing2~0009)7一氨基-3一甲氧甲基一3一头孢烯一4一羧酸(1)是合成第三代口服头孢菌素头孢泊肟酯(oefpodoximeproxefil)的关键母体.合成^I<刚:‰0一,…2co0CHPotcF3C.0H<二>_cHcoNH一__-一.由C0oH'献"中不加有机碱或加叔胺均未获得所需产物.这可能是由于甲醇质子的电离度极小(pKa=l1),提高质子的电离度应当有利于甲氧基化反应.因此,我们选用强有机碱l,8一二氮杂双环[石.4.0]十一碳-7-烯(DBU)作缩合剂,获得了预期的产物.实验部分一,T一苯乙酰胺基-8-溴甲基-3-头孢烯-4-箍酸二苯甲酯一氧化物(2)按文献"制备.二,7一苯乙酰胺基一8一甲氧甲基一8一头孢烯-4-箍酸二苯甲酯一氧化物(8)DBU0.457g(3mmo1),加无水甲醇150方法有多种".结合我们以往工作的基础,今选用下列路线合成:3位甲氧基化是此路线的关键步骤.文2ICI-[2COPcl5,CH妇I-I抑cH3ml,冷至0.C,于搅拌下分次加入21.78g(3 retoo1).加毕,除去冰浴自然升温至2535lJc,搅拌反应.以TLC检测终点[环己烷? 醋酸乙酯(1:1)为展开剂].反应毕过滤,滤液减压浓缩,得暗红色油状物.用普通硅胶(未经活化)柱色谱分离[洗脱剂同上展开剂].减压回收溶剂,得浅黄色粉末置P.O真空干燥器中干燥24h,得0.67g,收率41簿. mp188~190.c(分解),元素分析c,H,N实测值与理论值偏差不超过0.2%,红外光谱确证存在一内酰胺峰.HNMlZ(DMSO-dB):8(ppro)3.27(s,3O^tt,一O--CH.),3.5,4.4(ABq,2H,一S一CHD4.26(s,2H3-.一0一cH.),眢啦一o～.—蛆曼勉墼查!竺!!型!!竺!型塑H),5.9(dd,1H,G一-H),6.95@,1H,一ocH参考文献卜弱(rn船'FujimⅢotoAPp】t8iA3n嚣.m:NH)lH,.………一…三,一苯乙蘸胺基一3一甲氧甲基一3一头孢【3]周慧酥等:南京药学院985,16:' 烯一垂一段酸s一氧化物(垂)和7一氨基一3一甲氧甲[¨A19n8i3m:2a2tBl1F:Jcb.ms0.PrkT".?基一8一头孢烯-4-羧酸(1)[5]鹫存前等:药学1891,26:L76『,按文献制乱钎歪乱甚笨,亍城告口[备19I8.年.砌『,歪斧,亍西置/口备Is1邻巯基苯甲酸的合成SYNTHESISOFa-MERCAPTOBBNZOICACID向建南莫王埘信一r+ta-(懈南人学化学化工系,长沙4~0082)XIANGji~n-NanMOJunWANGshu—Xin(DepartmeutolChemistry&ChemicalEngineering,Huna~University,Changsha410有机中间体邻琉基苯甲酸(硫代水杨酸,简称TSA)主要用于台成杀菌剂,消毒防腐剂硫柳汞,硫靛染料和感光材料助剂等. TSA的合成主要有两种方法:一是以邻氨基苯甲酸为原料经重氮化,取代,还原反应制得,收率7I~84,但起始原料较贵;二是用硫酚与二氧化碳进行Kolbe反应得到,但硫酚工业原料难得,需要加压反应.除此两法外以前曾用硫化钠水溶液在银粉或铜盐催化下与邻氯苯甲酸反应合成TSA,但收率较低].我们参照日本专利以邻氯甲苯为原料,氧化成酸后与KOH-NaOH-s—NaS-9 HO在27O℃左右进行环上亲核取代反应所得二硫代水杨酸等经锌粉还原.我们对取代反虚曾进行各种不同条件的试验,如加入相转移催化剂碘化四丁基铵,聚乙二醇辛基苯基醚(OP),吐温,硫化钠,锕粉等试剂,考察它们对取代反应的影响.并对反应温度, 时间等条件进行了对比试验.实验结果表明,加入约2O%(moi/mo1)的Na2S?9HO,最高反应温度控制在270至275℃TSA收率可达75%以上.相转移催化荆在250.C时均产生不同程度的分解,效果不佳.实验部分一,邻氯苯甲酸参照文献方法制得邻氯苯甲酸mp137~138一C.二,邻巯基苯甲酸邻氯苯甲酸10.0g(O.064too1)置于附有机械搅拌器,温度计,滴液漏斗和导气管的2,50ml四日瓶中滴液漏斗中装有预先配制的工业硫磺20.Og(O.624moI),NaOH2..0g(o.5too1)KOH28.0g(O.5too1),Na2S-9H2O3.0g(o.o125moi)和水60ml的混台液,在搅拌下于l0rain内滴完导入氮气,进行加热.当温度升至I65~175'C后,反应混舍物糊化难以搅拌即停止搅拌(共反虚约2h).继续在O.5h内升温至27O,C,在27O～275.C维持5min.冷却后,加入浓盐酸至刚果红试纸变蓝,得到黄色的二硫与多琉代水杨酸粗品沉淀物.沉淀物用水洗除去杂质.为△奉控1983级毕业生,现在岳阳【七工总厂工作.垦匿羹l业盎查堕!竺竺堕,垫!了除去过量的硫磺,将沉淀物溶于10%碳酸钠水溶液200ml中,煮沸,趁热过滤,滤液加入36竽刍浓盐酸再进行沉淀.过滤,水洗,干燥后得浅黄色粉末9.9g.将所得产物9.9g与锌粉11.0g(0.168moi)和冰醋酸120ml加到250ml的三口瓶中,在氨气保护下回流反应4h.冷却,过滤,滤饼承洗一次,然后将滤饼置烧杯中加水5O ml,煮沸,慢慢滴加33%NaOH溶液至pH大于l0,再煮沸20rain.过滤除去不溶物,溶液加入足量浓盐酸使TSA完全沉淀.过滤,产物经水洗后,抽滤,真空干燥得邻巯基苯甲酸(灰白色固体粉末)T.5g,mp1al～162.C,收率75衢.参考文献'I●?【1]Grin~hgw:Rodd'sChemistryof(arb00 Compounds.edbyCoffoyS.19t6,voLIII,partD.PP180~181.E[sevler,Ams~rdam【2]AIIonCFttet:Organic5>natheses-edby BlattAH1943.coltrotII.pp580~583JohnWiley,NewY ork[3]Saras~vat[Petat:IndianJPha~m1968,30:124[4](Getoffen1906.193590);CA1908.2:607.15"【5]日本公开特许84-99659;(cA]984)101:90590y) 【6]CLarkelitetaL:OrganicSyntheses,edbyBlattAl1.19t3.tollvolII,ppl35^一6.J~,ha WiLeyNewY ork[1992年l2月5日收稿,1993年3月1o日修回】2一甲基咪唑的改良制法IMPOVEDPREPARATIONOF2石豪显赵束椿(江西擘明制药厂,景德镇33.2)SHIRong'Xian,ZHAOY ong—Lin (JiangxiLimingPharmaaeutiaalFactory.Jingdezhcn∞船) 2?甲基咪唑(1)是甲硝唑(metron蛆aZO—le)和饲料促长剂二甲唑(替美唑,dimetrida—zole)的重要中间体,目前国内生产均沿用乙二胺路线(上海医药工业研究院内部资料),经乙腈高温环台和脱氢制得该路线工艺复杂,周期长,能耗和成本高.我们根据报道"的以乙二醛经一步台成的路线,参考文献"用碳酸氢铵代替氨水,收率有所提高,后处理也简化为直接浓缩至干,其晶型色泽较好,含量≥85为,mp137~141℃,折纯收率达86绚以上可直接用于下一步硝优反应.实验部分在三口瓶中投入碳酸氢铵88,5g(1_12too1)和水125ml,搅拌15min,冰水浴冷却,滴加由30为乙二醛90g(0.466mo1)和40为乙醛60g(0.545mo1)组成的溶液,滴加毕室温搅拌2h,再升温至50C保温0.5h后,浓缩至于得淡黄色结晶的粗品38.1g,含量85.2%,mp137~141℃,折纯收率86%(SO 献…rap140~142.C及138.5～l4l.C,收率TT为;文献mp139~142.c,收率8l%).参考文献[1]何浩明:_庳刊1989,20:837[2]刘纪寿等.刊1989,20237[3](P.]1979,101864):CA1980.驼:6532W[4]日耳=亿学大辞典,第e册,p1"[5](GetOffen1979,2728926).CA1979.90:I2169:3t [1992年f月l6日ll盘稿]H厂H.舭2 肿C . + .。
一硝基甲苯生产与应用
一硝基甲苯生产与应用一、一硝基甲苯生产概况一硝基甲苯(邻硝基甲苯、对硝基甲苯、间硝基甲苯)是由甲苯经硝、硫混酸硝化，再分离、中和、水洗、碱洗、水洗后，再经干燥、脱重、分馏得邻、间、对硝基甲苯(邻：问：对=60：4：36)三种同分异构体，均为重要的化工原料。
国内一硝基甲苯的主要生产企业有:江苏淮河化工有限公司(国营9395厂)、国营375厂、四川红光化工厂(国营565厂)、湖北东方化工厂(国营525 厂)、吉化公司染料厂、湘潭有机化工厂、广东茂名有机化工厂等,总生产能力超过20万吨。
一硝基甲苯作为医药、农药、容纳了、香料等的中间体应用非常广泛。
在国际市场上，我国一硝基甲苯及衍生物的价格比欧洲同类产品平均低30%，具有机枪的竞争力。
目前，我国一硝基甲苯及其衍生物产品产量，足以左右欧洲市场的行情，导致欧洲一些历史悠久的中间体生产企业日趋萎缩。
据统计，近十年中,西欧被迫关闭2家硝基甲苯生产厂，最近日本的一家硝基甲苯企业也不再生产该产品；5年前，2.6 二氯甲苯还有1~2家企业在生产，现在已不再生产，间氯甲苯从5年前4家厂生产减少到只有2家；二氯苯、N-乙基苯胺也减少了多家生产厂。
美国一些大公司如联合公司、氰胺公司先后退出中间体生产舞台，美国市场上的铜酞菁、2B酸等70%来自中国及东南亚国家，本国几乎不生产。
由一硝基甲苯出发，可以得到很多的化工产品。
以染料、医药、农药等为主的精细化工产品不断被开发，使得一硝基甲苯的用途得到进一步的开发和发展。
随着西欧中间体生产企业相继停产，中间体的生产重心逐渐移至亚洲(主要是中国和印度，这为我国一硝基甲苯及其衍生物的开发、生产、售提供了空良好的发展机遇。
二、一硝基甲苯应用情况1.邻硝基甲苯邻硝基甲苯可以通过还原、氯化、缩合等反应得到一系列衍生产品，作为染料、医药、农药合成中间体，应用广泛。
1.1邻甲苯胺邻硝基甲苯经还原可得到重要的染料、医药、农药中间体邻甲苯胺。
早期的邻甲苯胺是以邻硝基甲苯为原料，在氯化铵介质或稀酸中用铁粉还原, 由于该工艺劳动强度大，污染严重，目前国内大多数已采用在铜触媒存在下加氢还原的工艺。
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邻氯基对甲砜基苯甲酸
2-氯-4-甲砜基苯甲酸，又名2-氯-4-甲磺酰基苯甲酸。外观
白色结晶粉末，熔点℃191～193，是农药除草剂中间体。
一、合成步骤及中间体概况：
以对甲苯磺酰氯为原料合成2-氯-4-甲砜基苯甲酸过程中，
首先需要甲砜化，合成对甲砜基甲苯
1、对甲苯磺酰氯甲砜化合成对甲砜基甲苯
NaSO3
NaHCO3
CH3SO2CLCH3SO2CH
3
CH3CL
原料对甲苯磺酰氯生产工艺成熟，国内有多家工厂生产，主
要有两种生产方法①甲苯磺化法：甲苯与氯磺酸反应，反应产物
经减压蒸馏或冷冻结晶可得产品。②甲苯磺酸钠氯化法：甲苯与
浓硫酸反应后用二氯亚砜进行酰氯化，反应产物减压蒸馏可得产
品。
产物对甲砜基甲苯为白色或米黄色粉状结晶，主要用作农
药、染料、兽药以及有机合成中间体。生产厂家约8～10家，集
中在江苏及山东地区，部分企业同时生产原料对甲苯磺酰氯。
2、以对甲苯磺酰氯为原料设计合成路线过程中，步骤2中对甲
砜基邻氯甲苯合成方法及生产厂家均无资料可查阅。
3、由对甲砜基邻氯甲苯合成邻氯基对甲砜基苯甲酸，是目前主
要采用的生产工艺，文献中多介绍采用双氧水氧化法，但是根据
在工业生产中烷基多采用稀硝酸氧化法，故判断该生产工艺在考
虑到降低成本的情况下，可能采用稀硝酸氧化法。
CH3SO2CH
3
CL
COOHSO2CH
3
CL
氧化
二、邻氯基对甲砜基苯甲酸用途
邻氯基对甲砜基苯甲酸是除草剂磺草酮（
2-(2-氯-4-甲砜基)苯甲酰
基-1,3-环己二酮）和硝磺酮（2一(4一甲磺酰基)一2一硝基苯甲酰)环己烷一1．3一
二酮
）的中间体。该类除草剂主要用于防除玉米田、豌豆、马铃
薯、冬油菜等多种阔叶杂草和禾本科杂草，可作为三嗪类除草剂
的取代剂。
1、磺草酮生产情况：2003年专利到期。登记原药生产企业
有：沈阳化工研究院、大连松辽化工公司、江苏长青农化股份有
限公司、上虞颖泰精细化工有限公司、江苏苏化集团、浙江禾本
农药化学有限公司（200吨/年）。
2、硝磺酮是瑞士先正达公司2001年推出市面的产品，在北
美和欧洲广泛使用，2003年进入我国。
邻氯基对甲砜基苯甲酸生产企业主要集中在东南沿海地区，
目前产品价格约40元/千克，形成规模生产企业有常州市武进恒
业化工有限公司及湖北扬子江生物药业有限公司。