禁用偶氮染料及其检测标准 2014
欧盟 2003/3/EC 指令。欧盟发布的 2003/3/EC 指令，重申了 67/648/EC 及 2001/C96E/18 法 令，并禁用一种蓝色着色剂的纺织品及皮革制品，该蓝色着色剂是两种酸性金属络合染料的 混合物，分为：611-070-00-2 及 EC.NO.405-665-4，前者为 CAS.NO.118685-33-0。
18 2-甲基苯胺
o-Toluidine
19 2,4-二氨基甲苯
2,4-Diaminotoluene
20 2,4,5-三甲基苯胺
2,4,5-Trimethylaniline
21 2-甲氧基苯胺
o-Anisidine (2-Methoxyaniline)
22 4-氨基偶氮苯
4-Aminoazobenzene
1.偶氮染料概述 1.1 发展历史 早在 l834 年．Mitseherlich 就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用，制备了偶氮苯。但
是偶氮染料的产生并使用还是在 1858 年之后，经过重氮化反应制备出了偶氮染料。 1863 年，首例商品化偶氮染料 Bismark Brown 问世之后．偶氮染料开始了工业化生产。 1884 年，刚果红的合成，可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑。第一，用刚果红作为
Oeko-Tex Standard 100《生态纺织品标准 l00》中规定了有 24 种禁用芳香胺化合物，详见 表 1；
REACH 法规附件 XVI（I 原名称 2002/61/EC 指令）与 Eco-labe（l 生态纺织品标签 2002/371/EC Eco-label）中有 22 种禁用芳香胺化合物，比 Oeko-Tex Standard 100 少了 2，4-二甲基苯胺和 2， 6-二甲基苯胺；
10 3,3′-二氯联苯胺
3,3'-Dichlorobenzidine
11 3,3′-二甲氧基联苯胺
3,3′-Dimethoxybenzidine
12 3,3′-二甲基联苯胺
3,3′-Dimethylbenzidine
13
3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyldiphenylmethane
GB/T 18885-2009《生态纺织品技术要求》中规定了有 24 种禁用芳香胺化合物，与 Oeko-Tex Standard 100 一致；
GB 18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》中有 23 种禁用芳香胺化合物，比 GB/T 18885-2009 少 4-氨基偶氮苯；而 GB18401-2010（2011 年 8 月 1 日施行）中增加了 4-氨基偶氮 苯。
14 2-甲氧基-5-甲基苯胺
2-Methoxy-5-methylaniline
15 4,4′-亚甲基-二(2-氯苯胺) 4,4′-Methylene-bis (2-chloroaniline)
16 4,4′-二氨基二苯醚
4,4′-Oxydianiline
17 4,4′-二氨基二苯硫醚
4,4'-Thiodianiline
染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化；第二，这类偶氮染料可以通过它的不同结 构得到不同的颜色；第三，它的合成工艺更为简单，成本更加低廉，染色的性能也更为优越。
1.2 偶氮染料的致癌问题 20 世纪 30 年代，日本人 Yoshida 发现溶剂黄可以引起老鼠的肝细胞癌变后．人们才意识 到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性。实际上，1905 年德国卫生部门已经从 染料品红、金胺和萘胺中确认了一些芳香胺的致癌作用。随着染料化工的高速发展，这种情 况进一步恶化。据不完全统计，到 20 世纪 60 年代，世界各国因从事染料化工工作而患上膀 胱癌的病例超过了 3000 例。 自 20 世纪 70 年代开始．世界上主要的染料制造商自发地签订议，停止在市场上销售联苯 胺及以联苯胺为母体的偶氮染料。德国政府在 1958 年成立了 MAK（Maximum Arbeitplaz Konzentrations 已知对人体健康构成威胁的化学物质在工作场所的最大允许浓度）委员会，从 此开始每年发 l 份 MAK 表。根据对人体致癌性的不同，MAK 表分为三个不同的级别：MAK （Ⅲ）Al：按经验，这类物质可引起人类恶性肿瘤。MAK（Ⅲ）A2：迄今为止，已得到这类 物质引起癌症的确切证明，但这些证明是通过模拟人类工作场所条件，对动物实验得到的。 MAK（Ⅲ）A3：被怀疑极具潜在致癌倾向的物质，并急需进行进一步调研；并且指出用这些 致癌芳香胺合成的偶氮染料受到人体肠道细菌以及偶氮还原酶的作用而易于发生偶氮还原裂 解，重新释放出致癌芳香胺，从而产生致癌作用。 目前市场上大部分(约占 60％)的合成染料是以偶氮化学为基础的。所渭致癌性问题，是人 们经过长期研究和临床试验证明某些偶氮染料中可还原出的芳香胺对人体或动物有潜在的致 癌性。纺织品上的偶氮染料在与皮肤的长期接触中，在某些特殊的条件下，特别是在染色牢 度不佳时，会从纺织上转移到人的皮肤上。经人体的正常代谢过程，在分泌物的生物催化作 用下发生分解还原，并释放出某些有致癌性的芳香胺，这些芳香胺被人体皮肤吸收后，在体 内通过代谢作用而使细胞的脱氧核糖核酸(DNA)发生变化，具有潜在的致癌致敏性。 1.3 偶氮染料的分类 偶氮染料是指分子结构中含有偶氮基（-N="N-）的染料，是品种最多、应用最广的一类合 成染料。根据含有偶氮基的数目不同可分为：(1)单偶氮染料，如酸性大红 G；(2)双偶氮染料， 如直接大红 4B；(3)多偶氯染料，如直接黑 BN。根据溶解度的不同可分为：(1)可溶性偶氮染
REACH 法规限制的内容即 REACH 法规附件 XVII，是对某些危险物质、配制品和物品 制造、投放市场和使用的限制。2009 年 6 月 1 日，欧盟关于限制物质旧的监管条例 76/769/EEC 指令废除，所有相关条例被归入 REACH 法规统一执行。任何物质，不管是其本身或含在配 制品、物品中，只要该物质的使用对人类健康和环境具有不可接受的风险，都必须在欧盟范 围内进行限制。自 REACH 法规附件 XVII 生效以来，已取代偶氮染料 2002/61/EC 指令。
REACH 附录 XVII（欧盟 2002/61/EC 指令）指令限量值为 30 mg/kg ， Eco-label 的限量值为 30 mg/kg， GB/T 18885-2009 与 Oeko-Tex Standard 100 的限量值都为 20 mg/kg， GB 18401-2003 的限量值也为 20 mg/kg。
禁用偶氮染料及其检测标准
纺织服装在使用了含有禁用芳香胺的偶氮染料之后，在与人体的长期接触中可能被皮肤吸 收，并在人体内扩散。这些染料在人体正常代谢所发生的生化反应条件下，可能发生还原反 应，进而分解出致癌芳香胺。致癌芳香胺经过活化作用，改变人体的 DNA 的结构，最终引起 人体病变和诱发癌症。
1994 年 7 月，德国政府首次以立法的形式，禁止生产、使用和销售可还原出致癌芳香 胺的偶氮染料以及使用这些染料的产品，随后，荷兰政府和奥地利政府也发布了相应的法令。 我国于 2003 年发布了 GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，正式将禁用偶氮染 料列入其中。目前，禁用偶氮染料的监控已成为国际纺织品服装贸易中最重要的品质控制项 目之一，也是生态纺织品最基本的质量指标之一。
欧盟 67/648/EC 指令。欧盟发布的 67/648/EC 指令，是一个欧盟国家禁止在纺织品和皮革制 品中使用可裂解并释放出某些致癌芳香胺的偶氮染料的法令。与当时德国政府的法规不同的 是增加了邻氨基苯甲醚和氨基偶氮苯，共 22 个致癌芳香胺。
欧盟 2001/C96E/18 指令。欧盟发布的 2001/C96E/18 指令，进一步明确规定了列入控制范围 的纺织品。该指令还规定了 3 个禁用染料的测试方法，致癌芳香胺的检出量不得超出 30mg/kg。 三个检测方法为：35LMBGB82.02-2-1998（纺织日用品），B82.02-3-1997（皮革），B82.02-4-1998 （聚酯）。该指令列入的致癌芳香胺中减去对氨基偶氮苯，只有 21 种。
欧盟关于因致癌芳香胺而涉嫌禁用染料的法令滞后德国政府法规和 Oeko-Tex standard 100 标准。根据目前情况，全面禁用涉嫌染料已在国际纺织品贸易中全面展开，因此，禁用含致 癌芳香胺的偶氮染料已成为一个全球性的行动。
Oeko-Tex Standard 100《生态纺织品标准 100》是 1992 年德国 Hohenstein 研究协会和维 也纳-奥地利纺织品研究协会制定的，此后每年进行修订。
5
(邻氨基偶氮甲苯)
（o-Aminoazotoluene)
6 2-氨基-4-硝基甲苯
2-Amino-4-nitrotoluene
7 2,4-二氨基苯甲醚
2,4-Diaminoanisole
8 4-氯苯胺
4-Chloroaniline
9 4,4′-二氨基二苯甲烷
4,4′-Diaminodiphenylmethane
最早的纺织品标准 Eco-Label 是根据 1992 年 2 月 17 日欧盟委员会 1999/178/EC 法令而建立 的。2002 年 5 月 15 日公布了欧盟判定纺织品生态标准的新标准。它分为 3 个主要类目，即纺 织纤维标准、纺织加工和化学品标准、使用标准的适用性。新标准对禁用和限制使用的纺织 化学品，即纺织染料和纺织助剂做出了明确的新规定，其禁止使用和限制使用的面比老标准 宽，要求也比 Oeko-Tex standard1 100 标准更严。
表 1 Oeko-Tex Standard 100 规定的 24 种禁用偶氮染料
气相色谱-质谱-选择离子存储法检测皮革和纺织品中的禁用偶氮染料
气相色谱-质谱-选择离子存储法检测皮革和纺织品中的禁用偶氮染料3赵 洋 王元凤 (中国皮革和制鞋工业研究院,北京 100016) (中国政法大学证据科学教育部重点实验室,北京 100088) 摘要 采用气相色谱-质谱-选择离子存储法,结合保留时间、特征离子的相对丰度比、谱库检索信息、峰面积对皮革和纺织品中的禁用偶氮染料进行定性、定量分析。
在选择离子存储模式下,各种偶氮染料的浓度在5～100μg/mL范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,相关系数大于0.9903。
对于大部分芳香胺3种浓度水平的加标回收率为69.8%～94.3%,检出限为0.005～2.446μg/mL(S/N=3),测定结果的相对标准偏差小于13%(n=6)。
该方法满足禁用偶氮染料的分析要求。
关键词 气相色谱-质谱 选择离子存储 偶氮染料 芳香胺 皮革 纺织品 偶氮染料被广泛应用于皮革、纺织品的染色及印花工艺。
然而人们经过长期研究和临床试验证明,某些含偶氮染料的产品在一定条件下会释放出对人类有致癌作用的芳香胺,这些芳香胺通过皮肤被人体吸收,扩散到体内,成为人体病变的诱发因素。
目前,禁用偶氮染料的检测主要采用气相色谱法(G C)、气相色谱-质谱联用法(GC-MS)、高效液相色谱法(H P LC)和薄层层析法(T LC)等。
其中, G C-MS法对混合物具有独特的分离能力,而且可确定化合物的相对分子质量、分子式乃至结构式,具有较高的灵敏度,因此被认为是检测禁用偶氮染料最有效的方法之一[1]。
在实际检测中发现,由于皮革、纺织品种类繁多,加工过程中添加大量助剂,而待检测的芳香胺含量相对较低,致使样品本底存在无法净化掉的复杂干扰物。
尤其是皮革和毛皮样品,全扫描模式(SC AN)采集数据得到的总离子流图(TI C)几乎被各种杂质峰覆盖,不但增加了解析图谱的难度,还降低了仪器的分辨率和灵敏度,严重影响样品的定性、定量分析。
据文献报道,采用四极杆质谱仪的选择离子监测(SI M)模式对芳香胺进行测定时,因仅采集特定离子信息,可以很大程度提高被测组分的分辨率和灵敏度,有效排除由于样品成分复杂所带来的基质干扰[2,3]。
皮革中禁用偶氮染料测试标准ISO_17234-1
标准评析皮革中禁用偶氮染料测试标准ISO 17234-1:2020解读■ 邵娟娟〔吉利汽车研究院（宁波）有限公司〕摘 要：为了研究汽车材料中皮革及毛皮制品禁用偶氮染料的测试，本文对皮革中禁用偶氮染料测试国际标准ISO 17234-1:2020进行解读，并对比了标准变更部分以及带来的影响。
具体涉及仪器设备和试剂方面进行技术上的更新、测试程序的优化以改进测试方法，假阳性测试结果的分析说明，为皮革及毛皮制品中禁用偶氮染料测试提供了技术指引和支撑。
关键词：标准，皮革，偶氮染料，假阳性DOI编码：10.3969/j.issn.1002-5944.2023.22.023Interpretation of Test Standard for Prohibited Azo Dyes in Leather in ISO17234-1:2020SHAO Juan-juan（Geely Automobile Research Institute (Ningbo) Co., Ltd.）Abstract:In order to study the test of prohibited azo dyes in leather and fur products in automotive materials, this paper interprets the international standard ISO 17234-1:2020 for the test of prohibited azo dyes in leather, and compares the part of the standard changes as well as the impact. It specifi cally involves the technical update of instruments, equipment and reagents, and the optimization of test procedures to improve the test method and the analysis of false positive test results. It provides technical guidance and support for the testing of prohibited azo dyes in leather and fur products.Keyword: standard, leather, azo dyes, false positives0 引 言禁用偶氮染料是偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物，用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于皮革、塑料、橡胶等制品的着色[1]。
欧盟标准-禁用有害偶氮染料指令(200261 EC)
生效日期：2003-09-11适用产品范围：涉及纺织品、革制品，其中有布制或皮制玩具，包含带有布制或皮制服装的玩具主要内容a) 偶氮染料经还原可裂解出一种或多种致癌芳香胺（附表中所列22 种芳香胺）。
在最终产品或产品染色部分含有可释放出浓度高于30ppm 致癌芳香胺的偶氮染料不得用于与人体皮肤或口腔有直接长期接触的纺织品和皮革制品，如：- 衣服，床上用品，毛巾，假发，帽子，尿布和其他卫生用品、睡袋；- 鞋袜，手套，手表带，手提包，皮包或钱包，行李箱，座椅套，颈挂式皮包；- 纺织制或皮制玩具和带有纺织或皮制衣物的玩具。
- 供消费者使用的纱线和织物。
b) 上述纺织品和皮革制品如不符合规定要求，不得投放市场。
2005 年1 月1 日之前对由再生纤维制成的纺织品可放宽要求到由再生纤维中残余染料引起的芳香胺释放浓度到70ppm。
c) “偶氮染料列表”中新增的偶氮染料不得投放市场或作为浓度质量高于0.1%的物质或制剂成分用于纺织品和皮革制品。
背景在染料分子结构中，凡是含有偶氮基(-N=N-)的统称为偶氮染料，其中偶氮基常与一个或多个芳香环系统相连构成一个共轭体系而作为染料的发色体，几乎分布于所有的颜色，广泛用于纺织品、服装、皮革制品、家居布料等染色及印花工艺。
当纺织品、服装和皮革制品与人体直接接触后，某些类型的偶氮染料与人体正常代谢物（如汗液）混合，能形成致癌的芳香胺化合物而再被人体吸收，对人体危害极大。
这部分偶氮染料就是可致癌的偶氮染料。
需要澄清的是，偶氮染料被广泛采用，目前使用的偶氮染料就达3000 种之多，其中大部分的偶氮染料都是安全的，受禁的只是可还原释放出指定的二十多种芳香胺类的那一小部分偶氮染料，大约只有200 多种。
从保护人体健康、安全的角度出发，1992 年4 月10 日德国颁布“食品与日用消费品法”开始立法禁止生产和销售德国联邦健康总署颁布的使用MAK（III）A1（4 种）、A2 组（11 种）中胺类的偶氮染料。
ISO TS 17234 皮革中禁用偶氮染料的测试
1 参考标准1.1 DD CEN ISO/TS17234:2003Leather-Determination of certain AZO colorants in dyed leathers.1.2 GB/T 19942-2005皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料的测定。
2 适用范围染色皮革、毛皮产品及其制品。
3 试剂和主要仪器设备3.1 试剂3.1.1 去离子水，符合GB/T6682规定的三级去离子水。
3.1.2 叔丁基甲醚3.1.3 甲醇3.1.4 正己烷3.1.5 柠檬酸盐缓冲液（0.06mol/L，pH＝6.0）：取12.526g柠檬酸和6.320g氢氧化纳，溶于水中，定容至1000mL。
3.1.6 连二亚硫酸纳水溶液：200mg/ mL水溶液。
临用时取固体连二亚硫酸钠新鲜制备。
3.1.7 24种偶氮混标（50ug/ mL，见附件A）3.1.8 偶氮标准溶液：用甲醇或其它合适的溶剂将附件A所列的24种偶氮标准物质分别配置成浓度约为1000mg/L的储备液，实验操作时，再根据需要用标准储备液稀释成标准工作液。
3.1.9 20%氢氧化钠甲醇溶液，20 g氢氧化钠溶于100 mL甲醇中。
3.1.10 硅藻土：多孔颗粒状硅藻土，于600℃灼烧4h，冷却后贮于干燥器内备用。
3.2 主要仪器设备普通实验室设备及下列仪器设备：3.2.1振荡器（XL-108）3.2.2 氮吹浓缩仪(XL-136)3.2.3 反应器：具塞密闭，耐高温。
3.2.4 恒温水浴(XL-118)：能控温（70±2℃）3.2.5 提取柱：20cm×2.5cm(内径)玻璃柱或聚丙稀柱，能控制流速，加入20克硅藻土，轻击使填实。
3.2.6 高效液相色谱仪(XL-103)，Agilent 1100,带DAD检测器。
3.2.7 气质联用仪(XL-157), Agilent 5973-68903.2.8 超声波浴(XL-145)，带有控温装置。
涂料印花纺织品禁用偶氮染料的前处理方法探讨
１根据 需求纺 织品会采取 染色 、印花 等 不 同工艺 ， 一般纺织 品都是先用常规方式 （ 即 Ｇ Ｂ／ Ｔ１ ７ ５ ９ ２ ． ２ ０ １ ｌ第 ６部分 ）检测，当检出苯 胺和／ 或 １ ， ４ 一 苯二胺时再采用 Ｇ Ｂ ／ Ｔ ２ ３ ３ ４ ４ — ２ ０ ０ ９ 中的方 法检测 。但 一些涂 了厚 浆料的涂料 印 花纺织 品用上述方 法时 ，得到 的可能就不 是 真实 的结果 。本 文将对不 同前处理方法对 结
试 验 与检 测
涂料印花纺织品禁用偶氮染料的前处理方法探讨
王拮
中纺协检验 （ 泉州）技术服务有限公 司 福建 氮染料是指分子结构 中含有偶氮基 （ 一 Ｎ ＝ Ｎ 一）的染料 ，是品种 最多应用最广 的合成染料 。偶氮染料虽然本身没有直接 的致癌 作用 ，但是部 分偶 氮染料在 一定条件下 ，尤其是色牢度不好 的时候 ，就会从织物上转移到人的皮肤上，并且在 人体 分泌物的作用 下发生还原分解 ， 并释放 出致 癌性的芳香胺化合物［ １ ］ 。因此许多国家和地 区已 连 续发布禁用偶氮染料法规 ，我 国也制定 了相关 的检测标准来检 测纺 织 品中禁用偶氮 染料 的含量 。 目 前 国内一般会采用 Ｇ Ｂ 丌１ ７ ５ ９ ２ － ２ ０ １ ｌ和 Ｇ Ｂ ／ Ｔ ２ ３ ３ ４ ４ — ２ ０ ０ ９ 这 两个标准进行检测 。
Ａｚ ｏ ｄ ｙ ｅ ｔ ｈ ｏｕ ｇｈ ｉ ｔ ｓ ｅｌ ｆ ｈ ａｓ ｎ ｏ ｄｉ ｒ ｅｃ ｔ ｃ ａｒ ｃ ｉ ｎ ｏｇ ｅｎ ｉ ｃ ｅ ｆ ｆ ｅｃ ｔ ， ｂｕ ｔ ｓ ｏｍｅ ａ ｚ ｏ ｄ ｙ ｅｓ ｕｎ ｄ ｅｒ ｃ ｅｒ ｔ ａｉ ｎ ｃ ｏｎ ｄｉ ｔ ｉ ｏｎ ｓ ， ｅｓ ｐ ｅｃ ｉ ａｌ ｌ ｙ ｗｈｅ ｎ ｔ ｈ ｅ ｃ ｏｌ ｏ ｒ ｆ ａｓ ｔ ｎ ｅｓ ｓ ｉ ｓ ｎ ｏ ｔ ｇ ｏｏ ｄ
纺织面料用染料 面料抽查及偶氮检测方法
纺织面料用染料面料抽查及偶氮检测方法摘要：基于大多数染料都含偶氮基，所以对于纺织品偶氮测试样品的选取，要每个颜色都抽到，原则上每个颜色单测，但考虑到检测费用，有些客户可能要求混测（最多三个颜色混测），但如果混测，发现有超标分解产物，需进一步分颜色再次测试。
对于印花产品，尽量所有颜色都抽到，即有循环的取循环，没有循环的花型，尽量每个颜色都抽到。
如果花型多，测试过程可以选取代表性的颜色混测。
关键词：偶氮基染料分类常用染料禁用第一部分染料染料是能使纤维和其他材料着色的物质，可能是天然或者合成的，分无机染料和有机染料。
染料又分水溶性染料和非水溶性染料（又称涂料）纺织面料染色用大都是有机合成染料（因色光及产量比较稳定）。
染整行业分染料（水溶性的）和涂料（非水溶性的）。
染料分类1 常用染料按结构分①偶氮结构--N=N-- 含有此结构的染料即可称为偶氮染料②蒽醌结构③靛族结构类④三芳甲烷结构2 应用分类（常用染料）（l）直接染料这类染料因不需依赖其他试剂而可以直接染着于棉、麻等各种纤维素纤维上而得名。
绝大部分属于偶氮结构，如直接红。
（2）活性染料又称反应性染料。
分染料母体和活性基团构成，染料母体主要有偶氮类、蒽醌类、酞菁类结构。
在适当条件下，能够与纤维发生化学反应，形成共价键结合。
它可以用于棉、麻、丝、毛、粘纤、锦纶、维纶等多种纺织品的染色，如活性红。
（3）还原染料这类染料不溶于水，在强碱溶液中借助还原剂还原溶解进行染色，染后氧化重新转变成不溶性的染料而牢固地固着在纤维上。
主要牛仔布染色。
靛族结构。
（4）分散染料这类染料在水中溶解度很低，颗粒很细，在染液中呈分散体，属于非离子型染料，主要用于涤纶的染色，绝大部分是偶氮类和蒽醌类，如分散红。
（5）酸性染料这类染料具有水溶性，大都含有磺酸基、羧基等水溶性基因。
可在酸性、弱酸性或中性介质中直接上染蛋白质纤维（羊毛，蚕丝）或尼龙，主要有偶氮，蒽醌，三芳甲烷等结构，如酸性红。
国家纺织产品基本安全技术规范中的几个化学项目的检测
国家纺织产品基本安全技术规范中的几个化学项目的检测在GBl8401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》中，纺织品的甲醛、水萃取液pH值和禁用的偶氮染料三个化学项目皆规定为基本必控项目，它们的检测也就成为大家关注的热点。
一、纺织品甲醛含量的检测甲醛在常温下是无色有刺激性气味的气体，易溶于水和乙醇。
其水溶液的浓度通常为35%-40%，具有特殊刺激性，刺激眼睛和呼吸道黏膜。
甲醛容易氧化，极易聚合，甲醛溶液放置时间过长或气温较低时，会逐渐形成乳白色或微黄色沉淀的聚甲醛。
甲醛对生物细胞原生质是一种毒性物质，虽然没有直接证据但仍有报道甲醛可能会诱发癌症。
甲醛含量的检测主要有两大类，一是测定游离水解的甲醛，即模拟人体穿着时的甲醛游离，常用的方法为GB/T2912.1-1998《纺织品甲醛的测定第1部分：游离水解的甲醛(水萃取法)》等效采用ISO 14184.1-1998，以及JISL1041:2000《树脂整理纺织品实验方法》。
二是测定释放甲醛，即模拟仓库储存时的甲醛释放，常用的方法为GB/T2912.2-1998《纺织品甲醛的测定第2部分:释放甲醛(蒸气吸收法)》等效采用ISO 14184.2-1998，以及AATCC 112-2003《密闭容器法测定织物中甲醛的释放》。
在GB18401-2003中规定的检测方法是GB/T2912.1-1998。
(一)G8/T2912.1-19981、检测原理一定质量的试样在一定温度下萃取一定时间，萃取液用显色剂乙酰丙酮显色，分光光度计测定显色液的吸光度值。
对照标准工作曲线计算出纺织品上的甲醛含量。
2、检测过程（1）试样的测定剪碎试样，分别称取1g 3份(精确至l0mg)，各加入100ml三级水，置于40±2℃的水浴中，振荡萃取60±5min，冷却后用砂芯坩埚过滤萃取液。
吸取5ml的萃取液，加入5ml的乙酰丙酮，在40±2℃的水浴中显色30±5min，生成黄色物质。
偶氮测试标准及限值
偶氮测试标准及限值
偶氮测试是一种检测水中偶氮染料的方法，其主要是评估水中是否含有Azo染料和苯胺类化合物，以判断其是否安全饮用。
相关的测试标准和限值，包括以下两个方面：1.测试标准：常见的测试标准包括ISO14362和AATCC20等。
其中ISO14362是一种适用于纺织品的偶氮染料测试标准，包括pH值、水洗、干洗、汗水和唾液等具体测试方法。
2.限值：在欧盟，应用于制造和销售纺织品的偶氮染料和苯胺类物质法规，限值分别为30mg/kg和20mg/kg（REACH 附录XVII）。
在中国，国家标准GB18401-2010《纺织品安全技术规范》中，规定了对不同类型纺织品中偶氮染料和其分解产物苯胺的最高限值，例如儿童服装和亲肤织物的限值为20mg/kg，常规纺织品的限值为30mg/kg。
需要注意的是，不同的国家和地区可能会有不同的偶氮测试标准和限值。
此外，低成本染料可能含有更高量的偶氮染料，因此应注意购买正规的、经过认证的产品。
鞋类产品受控禁用化学品
鞋类产品受控禁用化学品（2013）1、禁用偶氮染料_AZO【来源】染色的皮革、人造革、纺织材料、无纺布等【介绍】目前使用的偶氮染料有3,000多种，禁用的只是经还原反应而释放出的法规指定的24种致癌致敏芳香胺偶氮染料，约130种，2008年以前法规指定只有23种，随后又增加1种。
【限量】欧盟REACH法规附件十七类第43类物质，规定了不允许用在可能会与人体皮肤或口腔有直接或长期接触的纺织品及皮革制品，检测限量为30mg/kg（=30ppm）2、五氯苯酚、四氯苯酚_PCP, TeCP,【来源】皮革、棉布、纸质鞋材等【介绍】其主要作防腐剂，能阻止真菌生长，抑制细菌腐蚀的作用，过去常用于皮革和纺织品中，如、皮革、天然纤维、木头、纸张【限量】REACH法规附件十七类第22类物质规定限量为1000ppm（= 1000mg/kg）欧盟生态纺织品2009/563/EC规定不得含有，检出限量为0.1ppmOeko – Standar 100 生态纺织品标准中规定了对于儿童用品限量为0.05ppm，其他产品为0.5ppm德国与荷兰规定了产品中≤5ppm美国环境保护局规定禁止皮革制品中使用PCP（五氯苯酚）3、六价铬_Cr6+【来源】皮革【介绍】所有铬化合物中都具有毒性，其中六价铬的毒性最大，皮革中六价铬的产生与使用的铬鞣剂及工艺路线有关，氧化反应条件是导致皮革六价铬增加祸首。
坚木栲胶能抑制六价铬的产生。
【限量】欧盟生态纺织品2009/563/EC规定不得含有，检出限量3ppm，德国《食品、烟草制品化妆品和其它日用品管理法（LFGB）》认证也规定了同样的要求欧盟REACH方法附件十七附表中将其列为致癌物质，产品中含量≤0.1%国际皮革工艺师和化学师协会联合会化学分析委员会IUC18规定了检测10mg/kg（= 10ppm）该法已转为CEN/TS14495(欧洲标准委员会/技术规范14495)4、镍_Ni【来源】鞋的金属附件及饰品【介绍】因铬镍的化学活泼性比铁低，用镍铬覆盖于铁制品上，防止生锈、隔绝空气的氧和水分，增加制品的光洁度【限量】REACH法规附件十七第27类物质，规定与人皮肤有直接或长期接触的物品中镍的释放速率≤0.5g/cm2/周5、镉_Cd【来源】塑料、皮革涂层、含颜料的原料【介绍】PVC常用稳定剂中包含有镉盐稳定剂，镉盐也可作颜料原料，如镉黄、镉红等，皮革涂层中可能潜在的镉颜料，着色的合成革也可能含有少量的镉颜料【限量】REACH法规附件十七第23类物质，规定在何种情况下，不问其用途和最终目的是什么，由镉着过色的物质或混合物所制成的物品或物品成分，其塑料材料中镉的含量≤0.1%Oeko – tex要求镉含量≤100 mg/kg (= 100ppm)6、甲醛_formaldehyde_HCHO【来源】纺织材料、皮革、毛皮、粘合剂【介绍】纺织面料生产中用于防皱、防缩、阻燃等，保持印花、染色的牢度及手感；皮革鞣制、复鞣及甲醛预鞣、毛皮的醛鞣制、氨基树脂复鞣剂的裂解，酪素涂饰剂的固定、涂饰浆料的防腐；粘合剂以甲醛为原料的，如脲醛树脂、聚乙烯醇缩醛胶水等，上述过程中可能含有大量的游离甲醛。
纺织品禁用偶氮染料中三种芳香胺的测量不确定度分析
ｂ ｎ ）反 应 器 。 ｏｄ ， １２ 试 剂 ．
（） 品称量 引人 的不确 定度 ， ２样 电子 天平 称 量时 产
生 的不确定 度 主要 有 ： 平 校 准产 生 的不 确 定 度 和天 天 平 分辨率 产生 的不确定 度 。
气相 色谱 一质 谱 联用 仪 Ｇ ／ ：Ａ ｉ ｎ ８ ０／ Ｃ ＭＳ ｇｌ ｔ ９ ｅ ６
５ ７ ｉ 美 国安捷 伦 公司 ） 毛细 管柱 ： ｒ ０ｍＸ ９３ （ ； ＤＰ ５ＭＳ３
管 、 量瓶等 的体积 、 容 校准 和使 用温 度不 同 引起 的不 确
定度 。
０２ ｎｘ０ ２ ｍ； ． Ｓｍｉ ． ５ 旋转 蒸发 器 ， 吹仪 ， 温水 浴 振 氮 恒
■
■一
式 中 Ｘ —— 试 样 中 分 解 出 的 芳 香 胺 ｉ的 总 量
（ ｇｋ ） Ａ — 样 液 中芳 香胺 ｉ ａ ｒ ／ｇ； — 的峰 面积 ； ｉ — 标 Ｃ—
准工 作溶 液中芳香 胺 ｉ 的浓度 （ ／ ； ｍｇ Ｉ Ｖ— —样 液 最 ）
终体 积 （ ） Ａ — 标 准 溶 液 中 内 标 的 峰 面 积 ； ｍ１ ； —
出芳香胺 浓 度在 ３ ／ ｇ左 右或 根 据 国家 标 准 检 出 ０ｍｇ ｋ 芳 香胺 浓度 在 ２ ／ ｇ左 右 时 ， ０ｍｇｋ 即使 客户 没 有要 求 ， 实 验室 也应 给 出有 关不 确定 度 的信 息 。 由于禁 用 芳香
胺 多达 ２ ０多种 ， 文根 据 ＧＢ Ｔ １ ５ ２ ０ ６规定 的 本 ／ ７ ９ —２ ０
标准物 质 （ 国 Ｄｒ ｈ ｅ ｇｏ ｆｒ 司） 。 德 ．Ｅ ｒｎ ｔｒ 公 ｅ 等