表面物理化学
物理化学第8章 表面物理化学
如果要制造防水材料，就要在表面涂憎水的 表面活性剂，使接触角大于90°。
2.增溶作用
定义：非极性有机物如苯在水中溶解度很小， 加入油酸钠等表面活性剂后，苯在水中的溶解度 大大增加，这称为增溶作用。
增溶作用与普通的溶解概念是不同的，增溶 的苯不是均匀分散在水中，而是分散在油酸根分 子形成的胶束中。
2、公式 （1）形式： ⊿p=2ϭ/r
（2）结论： ①凸液面： r >0，则 ⊿p > 0。
液滴越小，附加压力越大
②凹液面 ： r< 0，⊿p<0。
③水平液面：r为无穷大， ⊿p= 0。
④对于液泡（如肥皂泡）:
⊿p =
4ϭ r
因为肥皂泡有两个气液界面，且两个球形界面的
半径几乎相等，方向均指向液泡中心。
①液体能润湿毛细管（如水能润湿玻璃）： 呈凹形曲面，且液面上升一定高度。
p'
p ''
p0
M H2O
N Hg
r g h =⊿ p = 2 ϭ
r
曲率半径 r与毛细管半径R的关系：
R´ = R
cosq
联立以上二式，可得：
2ϭcosq
h=
r gR
②液体不能能润湿毛细管（如汞不能润湿玻璃）： 呈凹形曲面，且液面下降一定高度。
可见光的波长约在400~750 nm之间。
二、溶胶的力学性质
主要指： Brown 运动
扩散
沉降和沉降平衡
1、Brown运动(Brownian motion)
通过超显微镜，可以看到胶体粒子不断地 作不规则的“之”字形运动，这就叫布朗运 动。
产生原因：分散介质分子以不同大小和方向 的力对胶体粒子不断撞击而产生的。
物理化学中的表面现象与胶体化学
物理化学中的表面现象与胶体化学物理化学是一门探讨物质性质变化及相关规律的学科。
与之相关的表面现象和胶体化学则是物理化学领域中一项重要的分支。
本文将从表面现象和胶体化学两个方面入手，探讨它们的基本概念、相关应用和研究意义。
一、表面现象观察一个物体，我们会发现它的表面是与外界直接接触的部分。
因此，表面现象是物质研究中一种极其普遍和重要的现象。
表面现象是指两种或两种以上介质相接触时，有特殊性质的现象出现。
在物理化学中，表面现象主要包括表面张力、毛细现象和润湿现象。
表面张力是液体表面处由于分子间作用力而表现出来的一种现象。
表面张力较大的液体在容器中形成凸面或水滴状，这种现象称为毛细现象。
液体与固体相接触时，液体能否在固体表面上均匀分布并附着称为润湿现象。
表面现象在自然界和人类生活中都有广泛应用。
例如，水平稳定的大船只是因为水面的表面张力；高楼大厦的毛细管水系统则利用了毛细现象；润滑油、乳液、涂料等都运用了润湿性质。
二、胶体化学胶体化学是涉及无色透明的小粒子（胶体）和它所处的环境之间的相互作用的学科。
胶体是介于小分子和宏观物体之间的一种存在形式，其中粒子的平均大小在1至1000纳米之间。
胶体物理包括多种胶体类型，例如溶胶、凝胶和气溶胶等。
胶体学科研究中的主要问题是如何制备胶体，以及在胶体中所表现出的各种特殊性质。
胶体的制备方法包括溶胶法、凝胶法和胶体化合物分解法等。
在胶体中存在的各种特殊现象包括布朗运动、泡沫现象和重力分选等。
胶体的应用十分广泛，例如在涂料、油墨、胶水、陶瓷、橡胶等方面都得到了广泛的应用。
另外，人类生命活动中的一些基础物质，例如蛋白质、肌肉等，都是以胶体形式存在的。
三、物理化学中的表面现象与胶体化学的关联表面现象与胶体化学之间有着密不可分的联系。
在液态物质中，固液接触面所呈现的动态变化与胶体的形成和演化密切相关。
例如，胶体粒子表面的物理化学特征决定了胶体粒子的成长和聚集行为。
此外，表面现象和胶体化学之间也有着一些实际应用。
物理化学中的表面化学和界面反应
物理化学中的表面化学和界面反应物理化学是研究物质内部原子、分子、离子、电子等微观粒子之间相互联系和相互作用的科学。
表面化学作为物理化学的一个重要分支，研究的对象是在物质的表面和界面上发生的化学过程。
物质的表面和界面具有不同于其体积的化学和性质，而表面化学和界面反应又是解释表面和界面特性及其应用的重要工具。
下面将从表面化学和界面反应两个方面进行讨论。
一、表面化学表面化学主要研究物质表面的性质和表面反应，包括表面性质可控性、界面现象、表面结构及性质的表征方法等方面。
表面是物理、化学、生物学等学科的交叉参考区域，在材料、环境、生命等领域得到广泛应用。
1. 表面性质可控性表面化学中的一个主要问题是如何控制表面性质。
在工业生产中，通过表面改性和涂层可以改变或增强材料的一些性质。
而表面性质可控性的实现需要先掌握表面性质的测量方法，例如，接触角法、表面扫描量热法、拉曼光谱等。
而后，通过改变实验条件和反应体系等方法，实现表面性质的控制。
2. 界面现象在液态分子之间存在分子间相互作用力，这种相互作用力决定了跨越两个相界面的物种在不同相中的分配情况。
界面现象包括了润湿、吸附、表面扩散和表面张力等现象。
润湿是指一个液滴与固体表面相互作用以确保其黏附并最大化其表面面积的过程。
吸附是指固体或液体表面上含有大量吸附分子的状态。
表面扩散是表面扩散到固体表面上的分子传输的过程。
表面张力是液体表面弹力的结果，由于表面的少数分子具有表面能更高而导致液体表面充满能被认为是一个紧张的物系中，其位于底部的液体颗粒并不具有那么高的能量而感受到整个系统的拉力。
3. 表征方法表面结构与性质的表征方法是表面化学方法的重要组成部分。
常见的表面结构表征方法包括X射线衍射、表面等温线、表面张力、反射吸收、拉曼散射等。
而对于表面性质，其表征方法包括接触角测定、吸附测定、表面扫描量热等。
二、界面反应界面反应是指两个或更多相之间的反应过程，例如气-固、气-液、固-液等。
几个常见现象中蕴含的表面物理化学知识
几个常见现象中蕴含的表面物理化学知识日常生活中，我们对见到的一些现象可能已经习以为常，认为它们理应如此，但是为什么会这样，就没有过多地去想了。
例如，下过雨后，我们见到树叶上、草上的小水珠都接近于球形；如果不小心打碎了体温计后，里面的水银掉到桌上、地上也呈球形。
毛巾下端浸水后，使得整条毛巾变湿。
另外中学课堂经常表演一个小魔术：先准备一杯水，然后小心地把一枚针水平放置在水面上，结果发现针浮在水面上而不沉于杯底，并且在针下面的水面上形成一个凹面。
所有这些现象其实都与表面张力有关。
事实上，自然界中的许多现象都与表界面的特殊性质有关。
本文将选取几个日常生活中的常见现象，参考天津大学物理化学教研室编写的《物理化学》教材，应用表界面物理化学的基本原理，对表面的特殊性质进行分析和讨论。
实例一：吹胀的肥皂泡成球形，不再吹时会变小；自来水管口滴下的水滴、室外的露珠皆呈圆球形。
自然界中的物质一般以固、液、气三种相态存在。
不同相态相互接触即产生界面，常见界面有气—液、液—液、气—固、固—液和固—固等。
习惯常将气—液、气—固界面叫做液体表面和固体表面。
图1 液体的表面层分子与内部分子受力情况示意图以气-液体系为例，液体的表面层分子与内部分子所处的环境不同，如图1所示。
在液体内部的任一分子，均处于同类分子的包围中，因此平均来看，体相内部的分子所受四周邻近相同分子的作用力是对称的，各个方向的力彼此抵销。
但是处于表面层的分子，由于气相密度比体相低，液面上方蒸气分子对表面层分子的吸引力远远小于液体内部分子对它的吸引力，使得表面层分子恒受到指向液体内部的拉力，因而液体表面就如同一层绷紧了的弹性膜。
这种引起液体表面收缩的单位长度的力，我们称为表面张力，单位N.m-1。
它的方向和液面相切，并和两部分的分界线垂直。
如果是水平液面，表面张力就在这个平面上，如图2所示。
假设用细钢丝制成一个框架，其一边是可自由活动的金属丝（无摩擦）。
将此金属丝固定后使框架蘸上一层肥皂泡。
PDMS表面的物理化学共同修饰
PDMS表面的物理化学共同修饰聚二甲基硅氧烷（PDMS）是一种广泛应用于微电子、生物医学和光学领域的有机硅材料。
然而，PDMS表面存在一些问题，如表面能低、疏水性差等，这些缺点限制了其进一步的应用。
为了改善PDMS表面的性能，本文将介绍一种物理化学共同修饰的方法。
物理化学共同修饰方法是结合物理修饰和化学修饰两种方法的一种新型表面修饰技术。
物理修饰主要通过改变材料的表面形貌和结构来改善其性能，而化学修饰则通过在材料表面引入功能性基团来提高其表面能和水解稳定性等。
我们需要了解PDMS表面的性质和存在的问题。
PDMS的表面能较低，这使得其在生物医学领域中的应用受到了限制。
PDMS的疏水性较差，容易导致细菌和污垢的附着。
因此，我们需要通过修饰来改善这些问题。
接下来，我们需要根据应用需求选择合适的修饰方法。
对于PDMS表面，我们可采用以下三种方法：物理方法：通过表面刻蚀、微波处理等离子体处理等技术改变PDMS 表面的形貌和结构，从而提高其表面能。
这些方法具有操作简单、成本低的优点，但有时会影响材料的力学性能和热稳定性。
化学方法：通过水解、氧化、氨化等反应在PDMS表面引入功能性基团，如氨基、羧基等，从而改善其表面能和水解稳定性。
这些方法具有改造成本高、操作复杂等缺点，但修饰后的PDMS表面性能较好。
共同修饰方法：结合物理和化学修饰两种方法，通过在PDMS表面引入功能性基团并改变其表面形貌和结构，进一步提高其表面性能。
该方法具有修饰效果好、成本相对较低等优点。
在选择修饰方法时，我们需要根据应用需求进行。
对于要求表面能较高、水解稳定性好的场景，如生物医学领域中的细胞培养和药物传递等，我们建议采用化学修饰或共同修饰方法。
对于要求表面形貌和结构改变较大的场景，如微电子和光学领域中的表面增强和抗污垢等，我们建议采用物理修饰或共同修饰方法。
我们需要对该方法进行实施和评估。
实施过程中，我们需要注意修饰条件的控制，如处理时间、温度、气氛等，以确保修饰效果的稳定性和可重复性。
化学反应的表面机理与表面物理化学特性
化学反应的表面机理与表面物理化学特性化学反应是指原料分子在一定条件下发生相互作用而形成新物质的过程。
在化学反应中，参与反应的原料分子之间必须有足够的接触，才能发生相互作用。
这种接触通常发生在原料分子之间的相交界面上，也就是表面。
因此，研究化学反应的表面机理与表面物理化学特性对于理解化学反应的本质和控制化学反应的过程具有重要意义。
表面机理是指化学反应发生在表面上的过程。
表面上的原料分子之间相互接触，形成活性中间体，这些活性中间体具有比原料分子更高的反应能力，能够发生相互作用，从而形成新的化合物。
表面机理在化学反应中起着至关重要的作用。
一些重要的反应，例如催化反应和电化学反应，都是在表面上发生的。
表面机理的研究可帮助我们更好地理解这些反应的本质和机制。
表面物理化学特性是指与表面相联系的物理和化学性质。
表面的化学反应和物理吸附直接受表面物理化学特性的影响。
这些特性包括表面能、表面酸碱性、表面结构和表面修饰等。
其中，表面能是表面物理化学特性中最重要的指标之一。
表面能是表面材料与周围环境之间相互作用的能力，是表面反应和物理吸附的关键因素。
表面能的大小取决于表面材料的化学组成和结构，以及表面和周围环境的相互作用。
表面结构是指表面的几何形态和原子排列方式。
表面结构不仅影响表面的化学反应和物理吸附，还影响表面的机械性能和光学性质。
表面结构研究通常采用像STM（扫描隧道显微镜）这样的高分辨率成像技术。
表面修饰是指对表面进行的物理和化学改变。
表面修饰可以改变表面的性质，进而影响表面的化学反应和物理吸附。
表面修饰通常采用化学修饰、溶剂处理、等离子体处理等方法。
表面物理化学特性的研究对于控制化学反应具有重要意义。
例如，在催化反应中，催化剂的表面物理化学特性是催化剂活性和选择性的关键因素。
调控催化剂表面和表面与环境之间的相互作用可有效提高催化剂的性能。
另外，表面物理化学特性的研究还可应用于许多其他领域，如纳米材料的制备和电池材料的研究等。
物理化学中的表面化学与催化研究
物理化学中的表面化学与催化研究表面化学与催化研究是物理化学领域中非常重要的两个方向。
表面化学是研究物质表面与周围环境之间交互作用的科学，而催化研究则是研究物质如何在特定条件下促进或阻碍反应速率的科学。
这两个方向的研究领域有着很大的重叠部分，因为催化反应常常发生在表面上。
本文将分别介绍表面化学和催化研究，并讨论它们之间的关联。
一、“表面化学”的研究方向1. 表面化学的定义表面化学指的是表面分子与周围环境之间的相互作用。
表面分子指的是自由表面上的分子，与内部的分子存在不同的物理和化学性质。
周围环境既包括气体，也包括液体或固体。
2. 表面化学的应用表面化学在材料科学、环境科学、化学分析和生物化学等学科中都有重要应用。
例如，在材料科学中，表面化学可以用来控制材料表面形貌、性质和反应活性等。
在环境科学中，表面化学可用来研究吸附和脱附的过程，以及污染物与土壤之间的相互作用。
在化学分析中，表面化学可用来研究一些表面反应如氧化还原反应等，以及表面上吸附其他分析物的现象。
3. 表面化学的实验技术表面化学的研究方法主要包括表面张力法、点接触角法、吸附量测定法等。
其中最为实用的是点接触角法和吸附量测定法，可以用来定量地研究表面分子吸附和反应的现象。
4. 表面化学的主要研究方向表面化学的主要研究方向包括表面分子结构研究、表面分子吸附研究、表面分子反应研究等。
表面分子结构研究包括表面分子结构的理论计算和实验测定等。
二、“催化研究”的研究方向1. 催化反应的定义催化反应是指在一定条件下，通过催化剂的作用，使反应速率增加、产物选择性提高、反应活性降低等反应特征发生改变的反应过程。
催化反应广泛应用于化学生产、环保和新能源等领域。
2. 催化剂的定义催化剂是在化学反应中起到促进反应的物质，通常是一种化合物或材料。
催化剂可以提高反应速率，降低反应活化能，促使反应取向，或起到其他促进反应的作用。
3. 催化反应的应用催化反应在化学合成、环境保护、新能源开发等方面具有重要的应用。
物理化学第九章--表面现象
p0
A
ps
p0 − ps
ps
p0
附加压力总是指向曲面的球心
A
溶液
9.2.2 Laplace 公式 在毛细管内充满液体，管端有的球状液滴半径为 ′与之平衡。 在毛细管内充满液体，管端有的球状液滴半径为R′与之平衡。 液滴所受总压为: 液滴所受总压为 对活塞稍加压力: 对活塞稍加压力 液滴体积增加dV 液滴体积增加 相应表面积增加dA 相应表面积增加 s 克服附加压力p 克服附加压力 s所做的功等于可 逆增加表面积的Gibbs自由能 自由能 逆增加表面积的
边长10 → 边长 -2m→10-9m，比表面增长了一千万倍。 ，比表面增长了一千万倍。 高度分散的物质系统具有巨大的表面积， 高度分散的物质系统具有巨大的表面积，往往产生明显 的界面效应，因此必须充分考虑界面性质对系统的影响。 的界面效应，因此必须充分考虑界面性质对系统的影响。
9.1.2 表面自由能 表面功 δWf,R= γdAS ( )T,P,nB δWf,R= (dG)T,P,R
溶液的过饱和现象— 溶液的过饱和现象
亚 稳 状 态
液体的过冷现象— 液体的过冷现象
毛细凝聚
9.4 溶液的表面吸附
9.4.1 表面活性物质与非表面活性物质 (1) 非表面活性物质 无机盐和不挥发的酸、 无机盐和不挥发的酸、碱 (2) 表面活性物质 碳链较短的脂肪酸、 碳链较短的脂肪酸、醇、 胺等有机化合物。 酮、醛、胺等有机化合物。 (3) 表面活性剂 碳氢链中含有8个碳以上的 碳氢链中含有 个碳以上的 有机酸的各种盐 转折处的极小值 转折处的极小值 : 杂质的影响
p↑，气体分子易被液面吸附 ↑ 气体分子易被液面吸附; 一般p↑ 液体的 一般 ↑,液体的γ↓，因为 p↑，气体在液体中的溶解度增加。 ↑ 气体在液体中的溶解度增加。
表面物理化学在涂料中的知识点总结
表面物理化学在涂料中的知识点总结
表面物理化学是研究物质与表面相互作用的科学。
在涂料中，表面物理化学的知识点总结如下：
1. 涂料的润湿性：涂料涂覆在基材表面时，润湿性决定了涂层与基材之间的黏附力和涂层的均匀性。
表面张力、接触角等参数影响涂料的润湿性。
2. 耐磨性与硬度：涂料在使用中会接触到各种外界因素，如摩擦、刮擦等。
涂料的硬度和耐磨性决定了其表面的耐久性和抗损伤能力。
3. 化学吸附与化学反应：涂料与基材表面之间可能发生化学吸附和化学反应，从而影响涂层与基材的结合力与稳定性。
4. 表面能与表面自由能：涂料与基材表面的能量差异会影响涂层的附着性和稳定性。
表面自由能决定了涂料分散性、涂装工艺和涂膜质量。
5. 色泽与光学性能：涂料的颜色和表面光泽是涂料的重要特征，与光的吸收、反射和折射等光学性质有关。
6. 防腐蚀与抗氧化性：涂料在外界环境中需具备一定的防腐蚀和抗氧化能力，以保护基材免受腐蚀和氧化的侵害。
7. 涂料分散性与流变性：涂料中的颜料、填料和添加剂需要均匀分散才能获得良好的涂膜质量，而流变性则影响涂料的流动性和施工性能。
表面物理化学微乳状液
注意: 实验表明,若用离子型表面活性剂,则需要一定量 得助表面活性剂(有机醇、胺、酸等)才能制备出微乳 状液。对于非离子型或碳氢短链离子型表面活性剂,不 需要助表面活性剂也能制备出微乳状液。
5、3 微乳状液得类型与结构
微乳状液有水包油型(O/W)和油包水型(W/O),微乳状 液还有双连续相,即油和水都就是连续得。
该模型认为,当含水量在渗滤阈值之上时,油包水型 中水得液滴增多,导致液滴间发生频繁得黏性碰撞,结果 就是在油连续相中形成许多细小得水通道,溶液中反离 子也能够通过,使得溶液导电能力迅速上升。含水量继 续增加,κ值也相应增加,一直达到最大κ值时微乳转变为 O/W型。
此时对应水得质量分数约为0、64,再继续增加水量, 体系得κ值反而下降,这就是因为稀释得作用,使溶液中 离子浓度下降,电导率下降。
(2)扩散系数(D)与微乳结构 下图就是水、甲苯和十二烷基硫酸钠(SDS)在甲苯
－水－SDS－丁醇－盐五元体系中自扩散系数随盐浓度 得变化情况。
在低盐浓度时,水得自扩散 系数较大,就是WinsorⅠ型。 在高盐浓度时,油(甲苯)得 自扩散系数较大,为 WinsorⅡ型。曲线得中间 段为WinsorⅢ型。
(2)助表面活性剂得影响
单碳氢链得离子型表面活性剂在形成微乳时,需要加 入助表面活性剂(中等长度碳氢链得醇),主要就是起调节 主表面活性剂临界堆积参数得作用。
助表面活性剂亲水基较小,插入表面活性剂定向单层 后,形成混合膜,使该混合界面膜得临界堆积参数变大,有 利于微乳液得形成
(3)反离子得影响
将阴离子表面活性剂得反离子由钠离子改为钾离子, 也能促进O/W型微乳液形成。原因就是钠离子与水得结 合能力大于钾离子,即水化钠离子大于水化钾离子。换 成钾离子后,表面活性剂阴离子与反离子一起占得面积 变小,头基变小,有利于O/W型微乳得形成。