药物分析第4章
T=12.11（mg）
置换碘量法(滴定碘法) 这 一 方 法 可 以测定很多氧化性物质 , 如 ClO3- 、 ClO- 、 CrO42-、IO3-、BrO3-、SbO43-、MnO4-、MnO2 、AsO43-、NO3-、 NO2-、Cu2+、H2O2等等，以及能与CrO42-生成沉淀的阳离子， 如Pb2+、Ba2+等，所以置换碘量法的应用范围相当广泛。
0.1010 17.92 20.00 0.1 100% 非那西丁 % 0.3630 1000 99.72%
第二节 酸碱滴定法
滴定类型——多为强酸强碱滴定弱碱弱酸药物，
以硫酸、盐酸、氢氧化钠为滴定剂
溶剂——水、中性乙醇
水：枸橼酸、乳酸等
中性乙醇：芳酸类、磺酰胺类药物
(3) 使用淀粉作指示剂时，还应注意溶液的酸 度，在弱酸性溶液中最为灵敏，若溶液的pH＜2， 则淀粉易水解而成糊精，遇I2显红色；若溶液的 pH＞9，则I2因生成IO-而不显蓝色。大量电解质 存在，能与淀粉结合而降低灵敏度。
碘量法的主要误差来源，一是 I2 易挥发，二是 I-易被空气 中的氧所氧化。 为防止I2挥发，应采取以下措施： 1. 加入过量 KI， KI与I2 形成 I3— ，以增大 I2 的溶解度，降 低I2的挥发性，提高淀粉指示剂的灵敏度。 此外，加入过量的 KI ，可以加快反应的速度和提高反应 的完全程度。 2. 反应时溶液的温度不能高，一般在室温下进行。因升高 温 度 增 大 I2 的 挥 发 性 ， 降 低 淀 粉 指 示 剂 的 灵 敏 度 。 保 存 Na2S2O3 溶液时，室温升高，增大细菌的活性，加速 Na2S2O3 的分解。 3. 析出碘的反应最好在带塞的碘量瓶中进行，滴定切勿剧 烈摇动。
第二节 光谱分析法
（一）紫外-可见分光光度法（200nm～760nm) 灵敏度高，可达10-4g/ml ～ 10-7g/ml 1. 特点 准确度高，SRD（%）为2% ～5% 仪器价格低廉，操作简单，易普及，应用 范围广。 2. 朗伯-比耳定律
为防止I-被空气中的氧所氧化，应采取以下措施：
1.避光 的活性。 光线能催化I-被空气氧化,增加Na2S2O3溶液中细菌
2.溶液pH值的影响 S2O32-与I2之间的反应必须在中性或弱 酸性溶液中进行。因为在碱性溶液中， I2 与 S2O32- 将会发生下 述副反应： S2O32-+4I2+10 OH-＝2SO42-+8I-十5H2O
△
(CH3)2CO +3NaCl + HCOONa +2H2O AgCl AgSCN + NaNO3 + NH4NO3
2. 用硫酸水解后测定法 例如：硬脂酸镁的含量测定
Mg(C17H35COO)2 + H2SO4 H2SO4 + 2NaOH MgSO4 + 2C17H35COOH Na2SO4 + 2H2O
第四章 药物定的特点
概述
将已知浓度的滴定液滴加到待测药物溶液中，
直到所加滴定液与待测药物完全反应，然后根据滴
定液的浓度和消耗的体积，计算被测药物的含量。
化学计量点（理论终点，等当点）： 滴定液与被测药物完全反应时达到；
消耗的滴定液的摩尔数＝被测物摩尔数
例1：滴定分析中，一般利用指示剂的突 变来判断化学计量点的到达，在指示剂 变色时停止滴定，这一点为
A、化学计量点
C、滴定等当点 E、滴定误差
B、滴定分析
D、滴定终点
3、校正因子
在实际工作中，所配制的滴定液的摩尔浓度与药 典中规定的摩尔浓度不一定恰好符合，此时就不能 直接应用药典上所给出的滴定度（T），需乘以滴定 液浓度校正因数（F）即可换算成实际的滴定度 （T'），即T'=T× F
（三）经氧化还原后测定法
1. 碱性还原后测定
I CH3CONH I + 3NaI + 2CH 3COONa + 3NaZnO NaI + AgNO
3 2
例如：泛影酸的含量测定
COOH H2N NH2 + 3H 2O
COOH I NHCOCH 3
+ 11NaOH + 3Zn
AgI
+ NaNO
3
2. 酸性还原后测定 例如：碘番酸的含量测定 Zn还原 后银量法
溴化碘法
碘值的测定 碘值系指脂肪、脂肪油或其他类似物质 100g，当充分卤化时所需的碘量(g)。 取供试品适量，精密称定，置250ml的干燥碘瓶 中，加三氯甲烷10ml，溶解后，精密加入溴化碘溶液 25ml，密塞，摇匀，在暗处放置30分钟。加入新制的 碘化钾试液10ml与水100ml，摇匀，用硫代硫酸钠滴定 液(0.1mol/L)滴定剩余的碘，滴定时注意充分振摇， 待混合液的棕色变为淡黄色，加淀粉指示液1ml，继续 滴定至蓝色消失；同时做空白试验。以供试品消耗硫 代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)的容积(ml)为A，空白试验 消耗的容积(ml)为B，供试品的重量(g)为w，照下式计 算碘值： 供试品的碘值=(B-A)×1.269/W
以氧化还原反应为基础的滴定分析方法
获得电子的物质叫氧化剂 失去电子的物质叫还原剂
按照所用滴定剂的不同，可分为
碘量法 溴量法 溴酸钾法 铈量法 重氮化法
（一）碘量法
直接碘量法(也称碘滴定法)
可以直接用I2的标准溶液滴定的并不多，只限于较强的
还原剂，如：S2-、SO32-、Sn2+、S2O32-、AsO32-、SbO33-等。
2NaI + Na2S4O6
三、经有机破坏的分析方法
湿法破坏
药物分析中常用的有机破坏的方法有 干法破坏
HNO3-HClO4法 (一)湿法破坏 HNO3-H2SO4法 氧瓶燃烧法
H2SO4-硫酸盐法
HNO3- H2SO4-HClO4法； H2SO4-H2O2； H2SO4-KMnO4 (二)干法破坏 加Na2CO3或MgO以助灰化；温度控制在420℃
制剂含量限度的其它表示方法
2. 直接用百分含量规定范围 如：复方氯化钠注射液，含氯量应为0.52~0.58%；含 氯化钾应为0.028%~0.032%
3. 以重量规定含量范围 如：复方磺胺甲噁唑片，每片含磺胺甲噁唑应为 0.360~0.440g；含甲氧苄啶应为72.0~88.0g
第三节 氧化还原滴定法
过氧化值的测定 （药典附录ⅨP ）
过氧化值系指供试品中过氧化物与碘化钾作用，生成 游离碘的百分数。 取供试品2～3g，精密称定，置250ml的干燥碘瓶中， 加三氯甲烷-冰醋酸(1：1)混合溶液30ml，使供试品完全 溶解。精密加入新制碘化钾饱和溶液1ml，密塞，轻轻振 摇半分钟，在暗处放置3分钟，加水100ml，用硫代硫酸钠 滴定液(0.01mol/L或0.005mol/L)滴定至溶液呈浅黄色时， 加淀粉指示液1ml，继续滴定至蓝色消失；同时做空白试 验，照下式计算： 供试品的过氧化值=（A-B）×c×0.1269/W×100 式中 A为供试品消耗硫代硫酸钠滴定液的体积，ml； B为空白试验消耗硫代硫酸钠滴定液的体积，ml； c为硫代硫酸钠滴定液浓度，mol/L； W为供试品的重量，g； 0.1269为硫代硫酸钠(1mol/L)1ml相当于碘的重量，g。
(三)氧燃瓶燃烧法(oxygen flask combustion method)
1. 仪器装置 500ml, 1000ml, 2000ml, 磨口、硬质玻璃锥形瓶
2. 称样 固体样；液体样要求详见P68
3. 燃烧分解操作法
4. 吸收液的选择 用于X、S、Se等的鉴别、检查、含量测定时
多数是H2O或H2O-NaOH；少数为H2O-NaOH-H2O2.
需做空白对照试验时：
T（V0 V）F 百分含量 100 % T——滴定度，每1ml滴定液相当于被测组分的mg数 W
V——滴定时，供试品消耗滴定液的体积（ml） V0——滴定时，空白消耗滴定液的体积（ml） F——浓度校正因子
W——供试品的质量
例2：非那西丁含量测定：精密称取本品
0.3630g 加稀盐酸回流 1 小时后，放冷，用亚硝 酸钠液（ 0.1010mol/L ）滴定，用去 20.00m1 。 每 1ml亚硝酸钠液（ 0.1mol/L）相当于 17.92mg 的C10H13O2N。计算非那西丁的含量为（ ） A. 95.55% D. 98.55% B. 96.55% E. 99.72% C. 97.55%
而且，I2在碱性溶液中还会发生歧化反应： 3 I2+6OH-＝IO3-+5I-+3H2O
如果在强酸性溶液中，Na2S2O3溶液会发生分解： S2O32-+2H+＝SO2+S↓+ H2O
同时，I-在酸性溶液中也容易被空气中的O2氧化： 4I-+4H++O2=2I2+2H2O 3. 在置换碘量法中，当析出碘的反应完成后，应立即用 Na2S2O3进行滴定(避免I2的挥发和被空气氧化)。
二、容量分析法的含量计算
（一）基本概念
1、滴定度（titer，T）是每1ml规定浓度的滴定液所 相当的被测药物的质量（mg）。 2、滴定度(T)的计算 在容量分析中，被测药物(B)与滴定液(A)之间 都按一定的摩尔比进行反应的，滴定反应可表示为：
aA＋bB
cC＋dD
cM
T→滴定度(mg/ml) c→滴定液浓度(mol/L) M→被测物质分子量 n→为反应式配平后滴 定液与被测物的摩 尔比或电子转移数 n = b/a
碘量法常用淀粉作指示剂，淀粉与碘作用形成 蓝色络合物，灵敏度很高，即使在 5×10—6mol/L 溶 液中亦能看出。
灵敏度影响因素:
(1) 温度升高可使指示剂的灵敏度降低 ( 如 50℃ 时的灵敏度只有25℃时的1／10)。
第四章 药物定量分析与分析方法验证
1、含卤素有机药物
含卤素有机药物是指分子结构中所含卤素直接与芳环
如果测得理论板数低于规定的最小理论板数， 应改变色谱柱的某些条件（如柱长、载体性能、色 谱柱填充的优劣等），使理论板数达到要求。
(2)分离度(R)
在定量分析时，要求定量峰与其他峰 或内标峰之间有较好的分离度。除另有规定 外，分离度应大于1.5。
分离度（R）的计算公式见下式：
R 2 t R2 t R1
含量（CX）= f
AX AS / CS
式中，AX为供试品峰面积或峰高；CX为供
试品的浓度 。
丙酸睾酮含量测定采用高效液相法：取本品 对照品适量，精密称定，加甲醇定量稀释成 每lmL中约含1mg的溶液。精密量取该溶液 和内标溶液（1．6mg/ml苯丙酸诺龙甲醇溶 液）各5ml，置25ml量瓶中，加甲醇稀释至 刻度，摇匀，取10μl注入液相色谱仪，记录
例
取盐酸麻黄碱0.1532g，精密称定， 加冰醋酸10ml溶解后，加醋酸汞试液 2ml与结晶紫指示液1滴，用HClO4滴 定至绿色，用去0.1022mol/L的高氯 酸滴定液7.50m1，空白试验消耗高氯 酸滴定液0.08ml。已知每1ml高氯酸 滴定液（0.1mol/L）当于20.17mg的 C10H15ON·HCl。试计算盐酸麻黄碱 的百分含量？（99.80％）
1.分离原理
吸附色谱 分配色谱 离子交换色谱 排阻色谱
吸附色谱
根据填充剂吸附活性 对样品的吸收系数不 同而分离
充填剂：硅胶
分配色谱
根据固定相与流动相的极性不同而分为 正相分配色谱和反相分配色谱 两者的区别如下图所示：
固定相
流动相
正相分配
极性
体内药物分析第4章 体内药物分析方法的建立与验证
例：茶碱血浆样品用UV法和HPLC法测定结果的相关 性
HPLC
茶 14 碱 血 12 浆 样 品 10 用
8
法6 测 定4 的 结 果2
.
.
. Y=－0.107＋0.983X
.
(r=0.9591，n=9)
. .
. ..
分析方法的建立步骤： 第一步：检测条件的筛选
以待测药物对照品照拟定的分析方法 （预处理除外）测定。根据测定结果确定最 佳分析检测条件。
例：HPLC－检测器、色谱柱、流动相、柱 温、内标；使具有足够的方法灵敏度、良好 的色谱参数（n，R，T）、适当保留时间。
第二步：分离条件的筛选
在进行分离条件筛选时，应考察生物 基质中内源性物质及代谢产物对分离与检 测的干扰；确认以对照品确定的检测条件 是否适用于实际生物样品。
分析测定的目的与要求
根据体内药物分析的目的决定分析方法的应用 1. 药代动力学研究
要求: 同时测定原形药物和代谢产物 检测: 宽线性范围（Cmax~Cmax的1/20）、高灵敏
度（10-9g/ml）和高专属性 方法: 不必强调方法的简便、快速；重点考虑测定 浓度范围较宽；多采用HPLC、GC-MS、LC-MS
考察目标：代谢产物对药物、内标物质的干 扰情况，进一步验证方法的可行性。
分离条件选择色谱图：
第三节 分析方法验证的内容与要求
验证分析方法的可行性与可靠性 方法验证时应考虑影响分析方法所有可变 因素（采样，样品制备，色谱分离，检测 与数据评价），通常采用模拟生物样品和 实际生物样品。
分析方法验证的内容：
SD
n
(2021年整理)8《药物分析》第四章(2课时)
武汉软件工程职业学院教案（理论教学首页）（第1页）章节名称第四章药物的杂质检查授课安排授课时数2授课时间第五周授课方法讲授授课教具多媒体教学目的1、明确药物的杂质“特殊物质的检查”的测定意义、原理及注意事项；2、学会测定药物中特殊杂质的操作技术。
教学重点学会测定药物中特殊杂质的操作技术；教学难点学会测定药物中特殊杂质原理及注意事项；项目6几种药物特殊杂质的检查一、利用药物与杂质在物理性质方面的差异（一）臭味及挥发性质的差异例如：黄凡士林中异性有机物检查：本品2.0g ，直火加热无辛味。
浓过氧化氢中不挥发性杂质检查：10ml 水浴蒸干残渣＜15mg 。
（二）颜色差异例如：磺胺嘧啶中有色偶氮苯化合物的检查：取本品2.0g ，加NaOH 试液10ml ，加水25ml ，与黄色3号比色液比，不得更深。
（三）溶解行为的差异：例如：吡哌酸中碱中不溶物吡哌酸甲酯（I ）和（II ）（四）旋光性质的差异：例如：硫酸阿托品中莨菪碱检查：本品溶液(50mg/ml)α＜-0.4（五）对光吸收性质的差异（1）紫外分光光度法：①在一定的波长杂质有吸收，而药物无吸收；②杂质杂质紫外吸收光谱与药物紫外吸收光谱重叠；③药物在紫外区有明显吸收，而杂质吸收很弱货物吸收。
（2）原子吸收分光光度法：主要用于药物中金属盐等杂质的检查，如曾用于维生素C 、硫酸庆大霉素和安痛定注射液中Na 、K 、Ca 、Mg 含量测定。
（3）红外分光光度法：主要用于药物中无效和低效晶型的检查，如甲苯米唑装订线中A晶型的检查。
（4）荧光分析法：例如利血平中氧化产物的检查，是根据利血平纯品无荧光，其氧化产物有荧光。
1.紫外分光光度法：例如：地蒽酚中二羟基蒽醌的检查。
再如：苯丙醇中苯丙酮的检查：可利用供试液的吸收度比来控制杂质；纯品苯丙醇A247nm/A258nm=0.59，99.5%时A247nm/A258nm=0.79；因此规定供试品A247nm/A258nm＜0.79；即所含苯丙酮＜0.5%。
药物分析课件第4章药物定量分析与分析方法验证
[B型题]
HPLC。
按分离方法分为：PC；TLC；柱色谱；GC；
（一）HPLC法
1. 对HPLC仪器一般要求 色谱柱、流动相按品种项下要求。
色谱柱的理论板数：n = 5.54(tR /Wh/2)2
2. 系统性试验 于1.5
分离度：R = 2（tR1 – tR2)/(W1 + W2); 要大
拖尾因子：T = W /2d 应在0.9 ～
1. 原料药 可用已知纯度对照品或样品进行测定；或与已建准 确
度的另一方法测定的结果进行比较。 2. 制剂 要考察辅料对回收率的影响。采用在空白辅料中加入 原
料对照品的方法作回收率试验，然后计算RSD。 具体做法：测定高、中、低三个浓度，n=3, 共9个数据来评价
回收率的RSD＜2%；用UV和HPLC发时，一般
三．含量测定 常用的方法对照品比较
法:Ci = (Ri-Rib)/(Rr-Rrb) ×Cr
Ch.P收载地高辛片、利血平片、洋地黄毒苷片。
二．荧光分析仪 有二个单
色光器—激发单色光器与
发射单色光
器；且激发光源、样品池和检测器成直 角。
三、色谱分析法
按分离原理分为：吸附；分配；离子交换；排阻色 谱
方法分类
2. 用硫酸水解后测定法 例如：硬脂酸镁的含量测定
Mg(C17H35COO)2 + H2SO4
H2SO4 + 2NaOH
MgSO4 + 2C17H35COOH Na2SO4 + 2H2O
（三）经氧化还原后测定法
COOH
I
I
《天然药物分析》4章TLC
11
第二节
薄层色谱法的应用
目前薄层色谱法已进入分离高效化、定量仪器化、数据处理 自动化阶段，与气相色谱法、高效液相色谱法并列为三种最常 用的色谱分析方法。
吸附薄层的分离原理是将A、B两组分的混合试样溶液，点 在薄层板的一端，在密闭的容器中，用适当的展开剂 （developer）展开。此时A、B组分不断地被吸附剂所吸附， 又被展开剂所溶解而解吸，且随之向前移动。由于吸附剂对A、 B具有不同的吸附能力，展开剂对A、B也有不同的溶解、解吸 能力，因此当展开剂不断展开，A、B会在吸附剂和展开剂之 间发生连续不断的吸附、解吸附，从而产生差速迁移得到分离。
12
薄层色谱的优点是： （1）设备简单； （2）展开时间短； （3）分离效果好； （4）显色方便，也可喷洒腐蚀性显色剂、 加热等； （5）灵敏度高。
13
Hale Waihona Puke 薄层色谱法按分离机理分类可有五种形式
（1）吸附薄层色谱；常用硅胶、硅藻土、氧化铝为 吸附剂； （2）分配薄层色谱；常用纤维素、硅藻土、或硅胶 为载体，在载体上吸附一定量的水或其它溶剂（如 缓冲液、酸溶液、甲酰胺、丙二醇等）为固定相， 另以与固定相不相混溶（或部分混溶）的展开剂作 为流动相。 （3）离子交换薄层色谱：用离子交换剂制作薄层。 （4）排阻薄层色谱：用葡聚糖凝胶制作薄层。当展 开剂流过薄层时，混合组分按分子大小的不同，在 葡聚糖凝胶薄层上反复进行扩散和排阻，从而使混 合物达到分离。 （5）亲和色谱。
19
（三）上样方式
样品溶于易挥发的有机溶剂中，如甲醇、乙醇、 氯仿、丙酮等，尽量不用水，否则会降低吸附剂活 性。用毛细管、微量注射器、微量点样器（定量毛 细管）、微量吸管等将样品液滴加在薄层板上，注 意展开剂不能浸过起始线。
《药物分析》课程课后答案
《药物分析》课程课后答案第一章绪论一、选择题（一）单项选择题1.D2.D3.B4.C5.C6.C7.C8.B9.C 10.C11.C 12.A二、问答题（略）第二章药物的性状与鉴别试验一、选择题（一）单项选择题1.B2.B3.A4.B5.D6.B7.E8.B（二）多项选择题1.AE2.ABCDE3.ABDE二、问答题（略）第三章药物的杂质检查一、选择题（一）单项选择题1.E2.E3.D4.A5.D6.E7.B8.D9.E 10.D11.E 12.A 13.C 14.B 15.B 16.B 17.C 18.D 19.E 20.D（二）配伍选择题1.D2.A3.B4.C5.E（三）多项选择题1.ABD2.ABCDE3.BCE4.AB5.BDE二、问答题（略）三、计算题1.0.1%2.2g3.2ml第四章常用定量分析方法及计算一、选择题（一）单项选择题1.B2.A3.D4.B5.C6.C7.B8.B9.D 10.C 11.C（二）多项选择题1.ABC2.ABCDE3.AB4.ABCDE5.ABCDE二、问答题（略）三、计算题1.98.8%。
2.101.1%，符合规定。
第五章药物制剂检验技术一、选择题（一）单项选择题1.A2.B3.B4.C（二）多项选择题1.ABCDE2.BC3.ABCE二、问答题（略）第六章巴比妥类药物的分析一、选择题（一）单项选择题1.D2.B3.A4.A5.E（二）多项选择题1.AB2.ABD3.ABCD4.ACD5.AD二、问答题（略）第七章芳酸及其酯类药物的分析一、选择题（一）单项选择题1.D2.B3.D4.A5.D6.C7.C8.C9.C 10.A 11.B 12.C 13.D 14.D 15.B（二）多项选择题1.ABDE2.BCDE3.ACD4.ABC5.ABCDE二、问答题（略）三、计算题99.8%。
第八章胺类药物的分析一、选择题（一）单项选择题1.C2.C3.B4.D5.D6.A7.E8.D9.A 10.B（二）多项选择题1.AB2.ABCD3.CD4.ABCD5.ACD二、问答题（略）三、计算题102.8%，符合规定。
药物分析课件 第四章 药物定量分析与分析方法验证_OK
③要有防爆措施 ④氧气要充足，确保燃烧完全，产物不能有黑色
炭化物 ⑤燃烧产生的烟雾要被完全吸收
充分振摇和放置都是为了保证吸收完全 例：碘产生紫色烟雾；氯、氟产生白色烟雾，烟
雾颜色完全消失后，即表示吸收完全 ⑥测定含氟有机化合物时要用石英燃烧瓶
26
4、应用
含卤素、硫、磷、氟及硒等有机药物的鉴别、杂 质的检查及含量测定
100%
注射剂：标示量％＝
V0
V T 标示量
100%
V VO
T F 标示量
100%
VO : 量取注射剂的体积， ml
36
(2)间接滴定法 1）生成物滴定法
供试品＋试剂 A 化合物 B
化合物 B＋滴定液 C 化合物 D
计量滴定液消耗的量，计算供试品的含量 计算同直接滴定法
37
2）回滴定法（剩余滴定法） 原理：先在待测样品溶液中加定量、过量的滴定
10
（一）湿法破坏
（1） 硝酸-高氯酸法 适用于血、尿、组织等生物样品的破坏，有
机金属药物经破坏后，得到的无机金属离子一 般呈高价态。
本法不能用于含氮杂环药物的破坏
干法灼烧法 11
（2） 硝酸-硫酸法 适用于大多数有机物质的破坏，破坏得到的
无机金属离子均为高价态。 不能用于含碱土金属有机药物的破坏
27
氧瓶燃烧
第4章体内药物分析方法的建立与验证 体内药物分析课件,药物分析研究生复试用.重点已标红
二、分析方法的建立
分析方法建立之前
需查阅文献资料——充分了解药物在体内的动力学过程，使所拟定
的分析方法避免受到代谢产物的干扰适用于实际生物样品测定
Hale Waihona Puke 文献查阅：摘要——medline,CA；药学文摘，分析文摘。
全文——各种杂志 移植或改进文献方法
建立新方法。
二、分析方法的建立
初步拟定分析方法后 进行一系列试验工作——选择最佳分析条件
第四章 体内药物分析方法 的建立与验证
2012-4
本章内容提要
分析方法的设计依据
分析方法建立的一般步骤 分析方法验证的内容与要求 分析方法验证的相关国际规范 体内药物分析应用示例
第一节 分析方法的设计依据
待测药物与生物介质 体内分析的目的 实验室的设备条件
待测药物与生物介质
同时验证分析方法的可行性——确认是否适用于实际生物样品
分析方法的建立和验证过程——是不可截然划分的 ——为便于讨论而分别叙述
分析方法的建立步骤
第一步：检测条件的筛选 第二步：分离条件的筛选
1 检测条件的筛选
取被测组分（药物或代谢产物）、内标物 质的标准物质（对照品、标准品或符合标 准的原料药）进行试验。 确定最佳检测条件和检测灵敏度（响应值）
二、分析测定的目的与要求
体内药物分析的目的影响分析方法的应用
药代动力学：研究药物在体内吸收、分布、代谢和排泄过程 不必强调方法的简便、快速； 大多采用色谱及其脱线或在线联用技术，如HPLC、LC-MS
临床治疗药物监测： 测定有效治疗浓度范围内药物浓度 方法尽量简便、易行；适用于长期、批量样品的测定
第四章 药物的鉴别试验
第4章药物的鉴别试验依据药典进行的药物分析主要有三大项内容：鉴别、检查和含量测定。
药物的鉴别试验（ldentification test)，是利用药物的分子结构所表现的特殊的化学行为（如进行化学反应、测定药物的理化常数等）或光谱、色谱、生物学等特征，来判断药品的真伪。
药物的鉴别在药品质量检验工作中属首项工作。
只有在药物被鉴别无误、证实被分析的药物是真的后，才有必要接着进行检查和含量测定等分析工作。
药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。
这些鉴别试验方法虽然具有一定的专属性，但是还不足以用来确证化合物的结构，因而一与分析化学中的定性鉴别有所区别，不能用来鉴别未知物。
因此，《中国药典》（2010年版）凡例中对药品“鉴别”项目的要求是：鉴别项下规定的试验方法，系根据反映该药品某些物理、化学或生物学等特征所进行的药物鉴别试验，不完全代表对该药品化学结构的确证。
本章讲授药物常用的方法和药物的一般鉴别试验，其中以化学鉴别法和仪器鉴别法为重点。
4.1鉴别试验的项目鉴别项下规定的实验方法，仅仅适用于鉴别药物的真伪。
对于原料药，还应该结合“性状”项下的外观和物理常数进行确认。
4.1.1性状（Description)药物的性状反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、嗅、味、溶解度以及物理常数等。
性状观测是药品检验工作的第一步，也是不可省略的极其重要的一步。
只有性状符合规定的供试品，方可继续检查杂质限量和测定含量，否则不必进行检查和含量测定。
1．外观所谓药品的外观，是指药品的外表感官和色泽，包括药品的聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。
如《中国药典》（2010年版）对维生素A的描述为“本品为淡黄色溶液或结晶与油的混合物（加热至60℃应为澄清溶液）；无臭；在空气中易氧化，遇光易变质。
”对于维生素AD的描述为“本品或本品内容物为黄色至橙红色的澄清油状液体；无败油臭或苦味”。
《药物分析》复习题带答案
药物分析试题及答案第四章药物定量分析与分析方法验证一、选择题1．氧瓶燃烧法测定盐酸胺碘酮含量，其吸收液应选( B )(A)H2O2+水的混合液(B)NaOH+水的混合液 (C)NaOH+ H2O2混合液(D)NaOH+HCl混合液 (E)水2．用氧瓶燃烧法破坏有机药物，燃烧瓶的塞底部熔封的是( D )(A)铁丝 (B)铜丝 (C)银丝 (D)铂丝 (E)以上均不对3．测定血样时，首先应去除蛋白质，其中不正确的是去除蛋白质的方法是( B )(A)加入与水相互溶的有机溶剂 (B)加入与水不相互溶的有机溶剂(C)加入中性盐 (D)加入强酸 (E)加入含锌盐及铜盐的沉淀剂4．氧瓶燃烧法破坏有机含溴/碘化物时，吸收液中加入( A )可将Br2或I2还原成离子。
(A)硫酸肼 (B)过氧化氢 (C)硫代硫酸钠 (D)硫酸氢钠5．准确度表示测量值与真值的差异，常用( B )反映。
(A)RSD (B)回收率 (C)标准对照液 (D)空白实验6．常用的蛋白沉淀剂为( A )(A)三氯醋酸 (B)β-萘酚 (C)HCl (D)HClO4二、填空题1．破坏有机药物进行成分分析，可采用_干_法、_温_法和_氧瓶燃烧_法。
三、是非题(√)1．准确度通常也可采用回收率来表示。
(√)2．在测定血样中的药物时，首先应去除蛋白，去除蛋白的方法之一是加入与水相混溶的有机溶剂。
(√)3．提取生物样品，pH的影响在溶剂提取中较重要，生物样品一般在碱性条件下提取。
(×)4．用氧瓶燃烧法测定盐酸胺碘酮含量吸收液应选水四、简答题1．在测定血样时，首先应去除蛋白质，去除蛋白有哪几种方法？答：(1)加入与水相混溶的有机溶剂；(2)加入中性盐；(3)加入强酸；(4)加入含锌盐及铜盐的沉淀剂；(5)酶解法。
2． 在测定血样时，首先应去除蛋白质，加入水相混溶的有机溶剂可以将蛋白去除，此法的机理是什么？答：加入与水相混溶的有机溶剂，可使蛋白质的分子内及分子间的氢键发生变化而使蛋白质凝聚，使与蛋白质结合的药物释放出来。