第七章配位化合物优秀课件

3 可以作为配位原子的元素
组成中心离子的元素：
（1）能充当中心离子的元素几乎遍及元 素周期表的各个区域，但常见的是金属离 子，特别是一些过渡金属离子 。
（2）某些非金属元素：例如:B、Si等， 形成[ BF4]-、[SiF6]2-、[I3]--------- 。 （3）某些中性原子也能作中心原子 。 例如：[ Ni（CO)4]、[ Fe(CO)5] ------ 。
化学、生物化学、催化动力学、电化学、量子化学等方面
的研究都有重要的意义。
第一节 配合物的基本概念
一 配合物定义（中国化学会1979年）： “由一个简单金属离子和一定数目的中
性分子或负离子所组成的复杂离子叫配离 子， 凡含有配离子的化合物就叫配合物。” 注意：[1]配离子与配合物在概念上是不同 的，但习惯上却不严格区分 。
H2[HgI4] 四碘合汞（ll)酸
K2[SiF6] 六氟合硅(IV)酸钾
一氯化一硝基一氨一羟胺一吡 啶合铂(II)
(NH4)2[Cr(NH3)2(SCN)4] 四硫氰根·二氨合铬(Ⅲ)酸铵
4, 配位化合物的类型
(1).简单配位化合物
简单配位化合物是指由单基配位体与中心离子配位而成的配合物。 例如：Cu2++4NH 4 +=[Cu(NH3)4]2+ (2).鳌合物
外界: K+ 、SO42- ------例如：[Cu(NH3)4].SO4 、[Ag(NH3)2]、
K4[Fe(CN)6] --------
配合物有关术语和概念
1 中心离子（也有称中心原子） ——指配合物中能接受孤电子对的离子或 原子，通常为金属原子或离子。因为能接 受孤电子对形成配合物，所以又称为“配 合物形成体”。 特征：具有空轨道，还称为电子对接受体。
具有环状结构的配合物叫鳌合物或内配合物。一种配位体有二个 或二个以上的配位原子（称多基配合物）同时与一个中心离子结合， 配体中两个配位原子之间相隔二到三个其他原子，以便与中心离子 形成稳定的五元环或六元环。例如乙二胺就能和Cu2+形成如下的鳌 合物:
(3).多核配合物 一个配位原子与二个中心离子结合所成的配合物称多核
3，配位化合物的命名
对于整个配合物的命名，与一般 无机化合物的命名原则相同，如配
K2[Co(SO4)2] 二硫酸根合钴(II)酸钾
合物外界酸根为简单离子，命名为 [Ag(NH3)2]Cl
某化某；如配合物外界酸根为复杂 氯化二氨合银(I)
阴离子，命名为某酸某；如配合物 [CrCl2(NH3)4]·Cl·2H2O 外界为OH-，则命名为氢氧化某。 二水合一氯化二氯四氨合铬(III)
2 配位体
—— 与中心离子结合并能提供孤电子对 的离子和分子 。
特征：能提供孤电子对，所以又称为“电 子对给予体”。
注意：配位体中不是所有原子都提供孤电 子对，只有某些原子能提供孤电子对 。
配位原子——指配位体中直接与中心离子 相结合，能提供孤电子对的原子 。
配位化学中按配位体含配位原子数目分类。
第七章配位化合物
要求 ：
一 掌握配合物的基本概念：（定义、组成、 类型、与简单化合物的差别-----）； 二 掌握配ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ物的命名；
三 掌握价键理论判断配合物类型的方法 ；
第七章 配位化合物
配位化合物是一类由中心金属原子
（离子）和配位体组成的化合物。第一
个配合物是1704年普鲁士人在染料作坊
中为寻找蓝色染料，而将兽皮、兽血同
[2] 配合物的特征就是含有配位键 。
2.配位化合物的组成
⑴中心离子—多数是金属，特别是过渡金属。（有空轨道）。 ⑵配位体—主族非金属，半径小，电负性大，（提供孤对电子）。 ⑶配位数—中心离子带正电荷高、半径大，配位数多：配位大、
配 位数多减少。一般、中心离子电荷+1、+2、+3，配位数 多为2、4、6。配位数3、5、7少见。
内界的命名：配位数 —配体— K[PtCl3NH3]
合—中心离子（氧化数）
三氯一氨合铂(II)酸钾
内界含二个以上配体：无机在前， [Co(NH3)5H20]Cl3 有机在后，先阴离子、再中性分子。氯化五氨一水合钴(III)
二个配体间用（·）分开。
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl
二 什么是复盐？（重盐）
复盐 —— 即由两种或两种以上同种晶 型的简单盐类所组成的化合物 。 复盐究竟是不是配合物 ？ 应以配合物特征 —— 即是否含有配位 键来判断 。 例如：红色的CsRh(SO4)2.4H2O复盐就 是配合物 。
三 配合物的组成
内界：（中心原子)和(配位体）
配合物{例：[Cu(NH3)4] 2+、[Fe(CN)6] 3-
碳酸钠在铁锅中强烈煮沸而得到的，即
KFe[Fe(CN)6]。1893年瑞士无机化学家 维尔纳首先提出配合物正确化学式和成
键本质。
A. Werner
获1913年诺贝尔奖
配合物的形成对元素和配位体都产生很大的影响，以及
配合物的独特性质，使人们对配位化学的研究更深入、广
泛，它不仅是现代无机化学学科的中心课题，而且对分析
配位体的分类 ~ 以配位原子数分
单齿配体 —— 即只含有一个配位原子，提供一对孤
电子对，形成一个配位键的配体。 多齿配体 ——
即具有两个或两个以上配位原子，能 提供两对以上孤电子对，形成相应数量个 配位键的配体 。（命名时必须注意—— ）
注意 ——
（1）多齿配体按所含的配位原子数称呼， 分为一、二、三、四、五、 六 齿配体； （2）配体含几个配位原子即几齿配体； （3）配体可以是中性分子或离子；可以 是简单阴离子， 也可以是复杂阴离子或 有机基团 。
配合物，例如:
(4).金属有机配合物 有机基团与金属原子 之间生成碳—金属键 的化合物。A）金属与 碳直接以键合的配合 物；B）金属与碳形成 不定域配键的配合物。
配合物的种类：
配阴离子 —— [FeF6]3-、[Ag(S2O3)2]3-、 [AlCl6]3- ------- ； 配阳离子 —— [Cu(NH3)4]2+、 [Fe(H2O)6]3+、 [Ag(NH3)2]+--------； 中性配合物 — [Co(NH3)3Cl3]、[Fe(CO)4]、 [PtCl2(NH3)2]--------。