氯醇法制环氧丙烷中废渣的路用性能试验研究
环氧氯丙烷制备方法介绍
环氧氯丙烷制备方法介绍1.传统的氯化丙烯法制备环氧氯丙烷传统的制备方法是使用氯化丙烯作为原料。
具体的反应步骤如下：首先，将氯化铁或氯化铝等作为催化剂加入到反应器中，然后向反应器中通入氯气，产生氯活化铁或氯活化铝。
然后，将对氯丙烯和环氧乙烷按照一定的配比加入到反应器中。
在催化剂的作用下，对氯丙烯与环氧乙烷发生加成反应，生成环氧氯丙烷。
最后，经过一系列的工艺操作（如蒸馏、中和、光碱净化等）对反应产物进行处理，得到纯度较高的环氧氯丙烷。
2.新型方法-氯醇法传统的氯化丙烯制备环氧氯丙烷的方法存在一些问题，如副反应产物多、废水处理难等。
为了解决这些问题，研究者提出了新的氯醇法。
具体操作如下：首先，2,3-二氯-1-丙醇与氢氧化钠反应生成钠2,3-二氯-1-丙醇，再与石碱反应生成环氧氯丙醇。
然后，环氧氯丙醇与乙焦氨哌酮反应生成5-(2,3-二氯丙氧)哌酮。
最后，5-(2,3-二氯丙氧)哌酮与氢化钠反应生成环氧氯丙烷。
这种方法与传统的氯化丙烯法相比，具有反应条件温和、副反应少、废水处理相对简单等优点。
3.生物法制备环氧氯丙烷随着环保意识的增强，生物法制备环氧氯丙烷成为研究的热点之一具体操作如下：首先，在适当的条件下，利用微生物（如细菌、真菌等）酶的作用，对丙烯进行氧化反应，将其转化为环氧氯丙醇。
然后，将环氧氯丙醇与氯化汞反应，生成环氧氯丙烷。
最后，通过一系列的工艺操作对反应产物进行提纯，得到纯度较高的环氧氯丙烷。
生物法制备环氧氯丙烷具有资源利用高效、环境友好等优势，但目前该技术仍处于实验室研究阶段，尚未实现大规模产业化。
综上所述，环氧氯丙烷的制备方法包括传统的氯化丙烯法、新型的氯醇法以及生物法。
随着科技的不断进步和环保意识的提高，可预见将会有更多的制备方法出现并得到应用。
氯醇法环氧丙烷氯醇化反应效果与产品醛值的内在联系
坏没有关系的。
也就是说在溶液离开反应器的瞬间其中含有的丙烯量是相对固定,而未反应的氯是随反应效果的好坏而变动的。
其实氯醇化反应及其副反应并没有因离开反应器而终止。
在向皂化塔输送氯醇液的管道内反应溶液中残留的氯和溶解的少量丙烯仍在继续反应。
直到进入皂化塔后丙烯进入气相而未反应的氯与氢氧化钙反应形成盐仍留在液相中反应才终止。
到反应真正终止的时候溶液中的丙烯含量是和刚离开反应器时未反应氯浓度直接相关的。
未反应氯的浓度越大反应速率就越大,在这段管道中消耗的丙烯也就越多,反应终止时剩余的丙烯就会越少。
这样皂化塔顶气相中的丙烯就相对较少。
3.2 精馏塔及冷凝器的操作皂化塔顶冷凝器严格来说属于分凝器,也就是部分冷凝。
轻组分(包括丙烯、乙醛等)大部分留在气相中被排出系统;重组分大部分被冷凝为液相,也就是粗环氧丙烷。
如果进入冷凝器中的丙烯含量低则冷凝器尾气中丙烯分压就低同时尾气量也就少。
尾气丙烯分压低作为轻组分的乙醛分压就相对较高。
根据热力学中气液平衡时两相各组分的分逸度相等的原理可知气相中乙醛分压高液相中乙醛含量也会高。
结果就是粗环氧丙烷中的乙醛含量较高。
粗环氧丙烷是精馏塔的进料。
精馏塔的冷凝器和皂化塔类似也是分凝器,丙烯含量低同样可造成精馏塔顶采出的精环氧丙烷中乙醛含量高。
此外进料组成的变化对精馏塔产品质量的影响是显而易见的。
粗环氧丙烷中乙醛含量高而精馏塔如果调整不及时或者机械的按照原操作参数进行控制就会造成产品中乙醛含量的过高,从而使产品醛值超标。
4 结语本文给出的是反应效果对环氧丙烷醛值的一种影响,不排除存在其它影响方式的可能性,比如前文提到的未知副反应。
但是事实是公司针对上述原因采取了相应的技改措施之后再没有出现氯醇化反应效果变差产品醛值随之明显上升的情况。
根据笔者提出的观点公司采取相应的技措后,效果十分明显。
由此可以得出结论,我公司环氧丙烷醛值随氯醇化反应变差而升高的原因是,反应效果变差后导致后续工艺物流中丙烯含量降低,从而使乙醛的去除变得困难而导致的。
环氧丙烷制备工艺
环氧丙烷制备工艺《环氧丙烷制备工艺》环氧丙烷是一种挺重要的有机化合物呢。
它在化工领域就像一个小明星，很多地方都得用到它。
那它是怎么制备出来的呢？这就有好多有趣的方法。
有一种氯醇法。
想象一下，就像一场神奇的化学魔术。
原料丙烷在氯气和水的作用下开始变身。
丙烷就像是一个等待改造的小木偶，氯气和水就像是有魔法的工具。
氯气像个调皮的小捣蛋鬼，钻进丙烷的分子世界里，然后经过一系列复杂的反应，就慢慢生成了氯丙醇。
不过这还没完呢，这个氯丙醇又要经过石灰乳的处理，就好像是给它进行最后的梳妆打扮，最后才变成环氧丙烷这个小明星。
不过这个方法也有点小麻烦，会产生不少氯化钙废水，处理这些废水就像打扫魔术表演后的一地狼藉，挺让人头疼的。
还有共氧化法。
这方法就像是找了几个小伙伴一起合作来完成任务。
比如说，有一些大工厂会用乙苯或者异丁烷跟丙烯一起反应。
丙烯在这个过程中就像是主角，而乙苯或者异丁烷就是它的好搭档。
它们在特定的反应条件下，互相作用，就像小伙伴们齐心协力搭建积木一样。
这种方法的好处就是产品质量比较好，就像精心搭建的积木城堡很稳固。
但是呢，这个方法也有自己的小缺点，它的工艺流程比较复杂，就像搭一个超级复杂的乐高城堡，需要很多步骤，而且投资成本还比较高，就像买那些乐高积木花费不少钱。
现在又有了直接氧化法，这有点像走捷径。
直接用氧气或者过氧化氢来氧化丙烯。
丙烯就像个勇敢的小战士，直接面对氧气或者过氧化氢的挑战，在催化剂的帮助下，快速地转化成环氧丙烷。
这个方法比较环保，就像选择了绿色出行方式一样。
没有那么多的污染物产生，就像绿色出行没有那么多尾气排放。
不过这个方法的技术要求很高，就像走钢丝一样，需要精确地控制反应条件，要是稍微有点偏差，可能就得不到想要的环氧丙烷了。
从这些制备工艺来看，每一种都有它的优缺点。
氯醇法虽然传统但是废水处理麻烦。
共氧化法产品质量好但成本高流程复杂。
直接氧化法环保但技术难度大。
对于生产环氧丙烷来说，没有一种方法是完美的。
化工白泥渣
化工白泥渣——电石渣代替C a O制备超高强度蒸压粉煤灰砖生产技术项目概况清洁化工生产是一种先进的生产模式，指在产品生产过程既合理利用自然资源，把对人类和环境的危害减至最小，又能充分满足人类需要，使社会经济效益最大化。
化工生产中产生白泥渣的产品有多种，目前对环境影响较典型的有：制备环氧丙烷而产生的白泥渣(采用氯醇法生产环氧丙烷),每生产１吨的环氧丙烷要生产1.2吨的白泥渣，其主要成分为Ca(OH)2和SiO2; 电石法生产聚氯乙烯（PVC）采用乙炔与氯化氢加成反应生成聚氯乙烯。
在电石法PVC树脂生产过程中产生的主要固体污染物有电石渣（又称为白泥渣）。
从理论上讲，每生产一吨聚氯乙烯要产生1.8吨的电石泥渣，若再加上电石泥渣中的杂质约占到2吨左右。
随着国家2003年以后全面禁止使用实心粘土砖材料，研发新型环保建筑材料，利用化工生产中排放的白泥渣生产新型建筑材料，实现固体废弃物零排放目标，经济效益和社会效益都非常显著。
南京理工大学多年来从事新型环保建筑材料的研发，在环保材料产业领域内处于国内领先地位。
化工白泥渣主要成分为C a (O H )2，颜色为白色故称之为白泥渣。
在硅酸盐墙体材料制备过程中，从成分上讲白泥渣是一种非常适合水热合成反应的钙质材料，南京理工大学经过多年的科技攻关，解决了白泥渣利用问题。
本项目已纳入国家863计划项目-洁净化工生产技术领域，处于国内先进水平并拥有自主知识产权。
本项目已在江苏建成一条年产8000万块高强度蒸压粉煤灰砖生产线。
本项目主要特点1、采用白泥渣、利用国产砖机和本项技术可以产生出高强度粉煤灰砖抗压强度达到25M P a ——50M P a，产品物理力学性能达到超高强度建筑墙体砖的要求，生产成本低于机制烧结粘土砖。
2、建设一条年产6000万块高强度白泥渣蒸压粉煤灰砖的生产线，其投资比传统的石灰粉磨、消化工艺节省200万元，其生产成本比粘土制品减少20%。
3、采用白泥渣代替生石灰每年节约原料费用近百万元。
环氧丙烷生产工艺研究
中国氯碱 悦澡蚤灶葬 悦澡造燥则原粤造噪葬造蚤
晕燥援5 May.熏圆园19 23
环氧丙烷生产工艺研究
李春耕袁凌世明 渊天津大沽化工股份有限公司袁天津 300455冤
摘 要院介绍了国内外环氧丙烷市场调研尧环氧丙烷工艺技术及应用不同工艺技术建成装置的成本
比较遥
关键词院环氧丙烷曰PO/SM曰PO/TBA曰HPPO
环氧丙烷（PO）是除了聚丙烯和丙烯腈之外的 第三大丙烯衍生物，是重要的基础有机化工合成原 料，主要用于生产丙二醇、聚醚等，也是第四代洗涤 剂非离子表面活性剂、农药乳化剂、油田破乳剂等 的主要原料。环氧丙烷的衍生物在汽车、建筑、食
体降低氯化氢消耗，实现废酸在合成氯乙烯工序循 环使用，降低生产水消耗，达到含汞废酸零外售。
参考文献院 咱1暂 曹国玉援 含汞废水深度处理技术总结. 中国氯碱袁圆园员愿袁渊园圆冤院 猿源原猿远. 咱2暂 靳宝宝援灾悦酝合成中副产盐酸深度脱析研究. 中国氯碱袁圆园员愿袁 渊员冤院员源原员缘.
收稿日期院圆园员愿原园愿原圆猿
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中国氯碱
圆园19 年第 5 期
开率 88%。东北亚、北美和西欧是最主要的生产和 消费地区，三地产能占世界的 84.0%，消费占世界 的 89.1%。2017 年世界各地区环氧丙烷供需状况见 表 1。
未来世界环氧丙烷供需情况预计发生如下变 化，2020 年以前，西欧和北美环氧丙烷供需格局基 本没有变化，世界环氧丙烷新增产能和消费主要来 自东北亚和中东地区，特别中东地区，其下游消费 将“从无到有”，其产能规模也将同步增长。2020 年 前，世界仍有较多新建环氧丙烷产能投产。预计 2020-2025 年，生产规模将进一步提升至1 440 万t 左右，消费1 243 万t，新增产能中的 40%和新增消费 中的 57%来自东北亚地区，北美和中东将成为环氧 丙烷重要出口地，中东地区还将成为聚醚等下游衍 生物的重要出口地。但整体来看，世界供需增速将
氯醇法环氧氯丙烷钙法皂化工艺
氯醇法环氧氯丙烷钙法皂化工艺# 【氯醇法环氧氯丙烷钙法皂化工艺】## 一、工艺的历史：岁月中的发展脉络1.1 起源与早期发展其实啊，氯醇法环氧氯丙烷钙法皂化工艺就像是一位有着丰富阅历的老人，它的历史可以追溯到很久以前呢。
这个工艺最初的诞生，是在人们对化学合成不断探索的过程中。
在早期的化工发展阶段，科学家们就开始尝试各种方法来合成环氧氯丙烷，氯醇法就是其中一种很有潜力的途径。
当时啊，化工行业就像一个刚学会走路的孩子，在摸索中前进。
氯醇法环氧氯丙烷钙法皂化工艺的雏形开始出现，不过那时候它还比较简陋，很多技术环节都不够完善。
就好比一个手工制作的小物件，虽然有了基本的样子，但还有很多需要改进的地方。
1.2 成长与成熟阶段随着时间的推移，这个工艺就像一棵小树苗慢慢长大。
在工业革命的浪潮下，对环氧氯丙烷的需求越来越大，这就促使着氯醇法环氧氯丙烷钙法皂化工艺不断发展。
科学家和工程师们就像精心呵护孩子成长的父母一样，不断对它进行改进。
他们在实验中一次次尝试不同的参数，就像厨师不断调整菜肴的调料用量一样，来让这个工艺变得更加高效、稳定。
经过无数次的试验和改进，这个工艺逐渐成熟起来，在化工生产中占据了一席之地。
## 二、制作过程：神奇的化学“烹饪”2.1 原料准备咱们先来看看原料准备这一步，这就像是做菜前要先准备好食材一样。
对于氯醇法环氧氯丙烷钙法皂化工艺来说，主要的原料有氯气、丙烯和氢氧化钙等。
氯气就像是一个性格比较活泼的小“精灵”，它很容易和其他物质发生反应。
丙烯呢，就像是一个充满活力的小分子，而氢氧化钙则像是一个稳定的“基石”。
2.2 氯醇化反应接下来就是氯醇化反应啦。
说白了就是氯气和丙烯要在一定的条件下“跳舞”，然后生成氯丙醇。
这个过程就像是一场精心编排的舞蹈，需要合适的温度、压力等条件来当“音乐”。
比如说，温度就像是舞蹈场地的温度一样，不能太热也不能太冷，否则“舞者”就没办法好好发挥啦。
一般来说，在特定的温度和压力下，氯气和丙烯就会愉快地结合在一起，生成氯丙醇这个“新组合”。
氯醇法制环氧丙烷精制工业流程
氯醇法制环氧丙烷精制工业流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。
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氯醇法制环氧丙烷中废渣的路用性能试验研究郭学东;李锡铭;艾秒【摘要】The chemical plant produces a large amount of solid waste-saponated residue in the process of producing propylene oxide by using chlorohydrins process.In order to solve the environmental pollution caused by long-term accumulation, it can be used as road base material was considered and analyzed the feasibility of its road use.In accordance with the 20%, 25%, 35% saponification slag mixed into the soil formed stabilized soil with saponification slag, the mix ratio was determined.The admixture of 25% specimens of 7 d and 28 d unconfined compressive strength is 1.49 MPa and 2.12 MPa;7 d health 3 times and 5 times of dry-wet cycle compressive strength increased 60.40% and 110.74%;when the curing time is about 28 d, the freeze-thaw strength loss is 6.79% after 5 times;after curing 90 d,flexural strength reached 0.72 MPa.The test results show that the stabilized soil mixed with the saponated residue can be used in the construction of the base of low-grade highway and sub-base of high-grade highway.%化工厂在用氯醇法生产环氧丙烷时的皂化反应时会产生大量固体废弃物--皂化渣.为解决其长期堆积造成的环境污染问题,考虑将其用作道路基层材料,分析其路用的可行性.将其按照20%、25%、35%掺入土体拌和形成稳定土,确定配合比.掺量25%的试件7 d和28 d无侧限抗压强度达1.49 MPa和2.12 MPa;养生7 d时3次和5次干湿循环后抗压强度分别增长60.40%和 110.74%;养生28 d时,冻融5次后抗压强度损失6.79%;经90 d养生后抗弯拉强度达0.72MPa.试验结果表明掺入皂化渣形成的稳定土可用于低级公路的基层及高级公路底基层填筑.【期刊名称】《科学技术与工程》【年(卷),期】2017(017)012【总页数】6页(P273-278)【关键词】皂化渣;抗压强度;道路基层;路用性能【作者】郭学东;李锡铭;艾秒【作者单位】吉林大学交通学院,长春 130022;吉林大学交通学院,长春 130022;吉林大学交通学院,长春 130022【正文语种】中文【中图分类】U414交通运输氯醇法生产环氧丙烷(PO)的方法已有50多年的历史，在PO生产中所占比例为60%[1]。
氯醇法制PO主要通过氯醇化反应和环氧化反应(皂化反应)来完成，使用氯丙醇与碱(石灰乳或NaOH)通过皂化反应制得PO的同时会产生大量的废渣，大约每生产1 t PO会产生2倍以上的固体废弃物[2]。
经取样证明皂化渣中含氯化合物已排放满足国家环保标准[3]，但这些工业废渣长年得不到及时处理，侵占大量土地，同时堆积散发异味，失水干燥时随风飞扬污染大气，造成总悬浮颗粒物和降尘两项污染物超标，已对周围环境造成了不可忽视的影响。
锦华化工有限责任公司从日本旭硝子公司引进生产流程设备，采用管塔串联反应器作为生产环氧丙烷的装置，产量为每年4×104 t，居全国首位。
本文就该公司生产环氧丙烷过程中所产生废渣进行路用性能和稳定性能进行试验，分析其用于道路基层的可行性，解决其大量堆积及周边环境问题。
1.1 皂化渣本文试验所用的皂化渣来自锦华化工公司生产环氧丙烷过程中所产生的废渣，测定其技术参数。
1.1.1 物理性质皂化渣粒径构成见表1。
从表1可看出，绝大部分的皂化渣颗粒粒径均小于0.075 mm，具有很高的细度。
皂化渣无内聚力，经拌和后易于分散到土体当中形成皂化渣稳定土[4]。
1.1.2 化学成分皂化渣各种成分含量见表2。
由表2可知，皂化渣的主要成分为CaO，其他部分由MgO、Al2O3、Fe2O3、SiO2以及少量杂质组成。
1.2 试验土于长春的周边地区取土，选取了地表面50 cm深度以内的黑黏土作为此次试验研究对象。
根据《公路土工试验规程》 (T 0118—2007)测得试验用土的液限ωL为29.0%,塑限ωP为16.6%，土体塑性指数IP为12.4，属于低液限黏土[5]。
经筛分后试验土粒径通过率见图1。
通过筛分法颗粒分析，确定试验土为细粒土。
选用一定量的皂化渣和试验用土，配制皂化渣含量为20%、25%、35%的稳定土。
根据《公路工程无机结合料稳定材料试验规程》(T 0842—2009)中稳定料的振动压实试验方法在5种含水量下对皂化渣稳定土分五层击实，完成后刮平表面，称其质量，计算干密度[6]。
最后得到不同含水量和皂化渣含量下稳定土的干密度如表3所示。
由表3可得出，含水量相同的条件下，随着皂化渣含量的增加，稳定土的最佳含水量升高，干密度降低。
分析其原因，由于皂化渣颗粒粒径小，细度高，比表面积大，吸附的水膜面积大，初期离子交换和结晶作用时都需要水的参与[7]。
因此，皂化渣稳定土达到最大密实状态需要更多的水。
3.1 无侧限抗压强度无侧限抗压强度反应了路基材料结构抗压强度，作为基层检测的一条重要力学性质。
按照《公路工程无机结合料稳定材料试验规程》(JTE 51—2007)中稳定土的无侧限抗压强度试验方法测得在皂化渣的含量分别为20%、25%、35%时，养生龄期分别为7 d、28 d、90 d时的无侧限抗压强度。
试验结果经计算整理如表4。
表4中变异系数CV(%)需控制在6%以内，绘制成折线图如图2。
由图2可知皂化渣稳定土养生开始至28 d内的无侧限抗压强度增长量较大，增长速度较快，28 d至90 d阶段增长相对缓慢。
无侧限抗压强度增长集中在前期，所以养生过程尤为必要。
现行《公路路面基层施工技术规范》要求石灰稳定类材料底基层7 d饱水无侧限抗压强度要在0.7 MPa以上[8]由表4可知不同皂化渣含量的稳定土7 d无侧限抗压强度均符合要求。
3.2 回弹模量选用皂化渣含量为25%的稳定土作为标准试验土配制标准试件，根据《公路工程无机结合料稳定材料试验》(T 0808—1994)中室内抗压回弹模量承载板法测得皂化渣稳定土在不同养生龄期的回弹模量如表5。
分析表5，前期增长率较大，7 d 之内的回弹模量已达257 MPa，随后21天内增长了83 MPa，再到90 d时增长了146 MPa。
由此看出稳定土抗压回弹模量的增加主要在一个月之内，随后增长率下降直到平稳。
3.3 拉弯强度在含水量24%干密度1.59 g·cm-3下制作50 mm×50 mm×200 mm皂化渣稳定土混合料(压实度90%)的小梁试件6个，根据《公路工程无机结合料稳定材料试验规程》(T 0851—2009)无机稳定料试验方法，分别养生7 d、28 d、90 d后对试件进行弯拉强度试验。
试件弯拉强度Rs(MPa)计算公式：式(1)中b、h分别为试件宽度和高度，mm；L为跨距，mm；P为破坏极限强度，N。
经整理、计算最终得出稳定土试件抗弯拉强度如表6。
由表6可知，皂化渣稳定土的弯拉强度在最初养生的7 d之内极限破坏强度与抗弯拉强度较低，随试件期龄不断增长而逐渐提高，28 d和90 d弯拉强度分别是7 d的2.09倍和2.64倍，28 d内增长率抗弯拉强度增长率较大，之后放缓至平稳。
对比常用基层材料抗弯拉强度如表7。
由表6及表7可知，养生90 d时皂化渣稳定土的拉弯强度0.72 MPa，对比石灰土(11%～14%)的0.3 MPa、水泥土(10%)的0.63 MPa、二灰土(1∶4∶5)的0.79 MPa可知[9]渣稳定土的抗拉弯强度在道路基层材料中较为理想。
4.1 水稳定性4.1.1 水稳试验根据《公路工程无机结合料稳定材料试验规程》(T 0843—2009)制备50 mm×50 mm皂化渣稳定土试件6个为一组，共4组。
养生6 d后，一组浸水24 h测其无侧限抗压强度Ro作为对比组；另三组分别连续浸水3 d、7 d、10 d后测其干抗压强度Rt(t=3，7，10 d)，强度损失系数Dt计算公式如式(2)：Dt=[(Ro-Rt)/Ro]×100%式(2)中Ro、Rt分别为对照组试件抗压强度和浸泡t天后试件抗压强度，强度损失Dt(%)正值代表强度减少，负值代表强度增加。
计算整理后抗压强度如表8。
从表8可知，试件在不同浸水时间后的强度均有增长：浸水3 d、7 d、10 d后相比浸水1 d强度分别增长了0.88 MPa、1.42 MPa、1.34 MPa。
浸水7 d之内强度增长速率逐渐下降，7 d之后强度开始降低。
由于试件长时间在水中浸泡，水进入其内部造成了稳定土试件结构一定程度上的破坏，在浸水7 d之后强度开始下降。
4.1.2 干湿循环制备尺寸为50 mm×50 mm的皂化渣稳定土试件6个为一组，共3组。
一组作为对照组，在标准养生7 d后测其无侧限抗压强度Ro，另两组在养生7 d后再进行3次和5次干湿循环，最后测其无侧限抗压强度Rn。
干湿循环：将试件浸水24 h，水温控制在(20±2) ℃，取出后于(20±2) ℃处风干24 h作为一次循环。
单次循环后称重，质量损失控制在5%以内。
强度损失Gn计算如式(3)：Gn=[(Ro-Rn)/Ro]×100%式(3)中Ro、Rn分别为对照组抗压强度以及干湿循环n次的抗压强度，抗压强度损失Gn(%)正值表示减少，负值表示增加。
其干湿循环强度如表9。
表9中Δm为干湿循环结束后质量损失平均值。