提高氯醇化温度,降低环氧丙烷生产成本
环氧丙烷新工艺实现_绿色_突破环境友好路线一举除掉腐蚀污染痼疾
与传统高水气比变换工艺相比，新工艺至少可节约蒸汽15吨／小时，同时还可大量节省后续工段冷凝水，装置操作平稳且节能效果显著，因此是一种非常理想的用高浓度CO合成气生产甲醇的工艺。
继去年成功应用于广西柳化制氨装置后，低水气比耐硫变换工艺又成功应用于甲醇装置。
据了解，壳牌粉煤气化工艺制得的原料气中的CO含量高达60％以上，不仅加重了耐硫变换系统的CO变换负荷，而且还可能引起高放热的甲烷化副反应，使催化剂床层超温。
为避免变换工段发生甲烷化副反应，传统设计中大都采用了高水气比变换工艺。
高水气比虽然可以抑制甲烷化副反应，但由于CO浓度和水气比都高，反应推动力大，一段催化剂的装量只要稍有变化，就会明显影响反应深度，不易控制床层温度。
据介绍，在先期采用壳牌粉煤气化工艺开车的其他甲醇装置中，由于负荷较低或者催化剂装填的余量较大，第一反应器均出现了超温现象。
为降低反应器温度，第一反应器的水气比都要提高到2.0以上。
这样不仅造成能量的极大浪费，而且由于一段催化剂在高水气比和高温的苛刻条件下运行，催化剂会出现反硫化现象，影响正常生产。
采用壳牌粉煤气化技术的河南开祥公司30万吨甲醇装置，在青岛联信技术人员的帮助下，经过对催化剂品种的调整和工艺流程的简单改动，采用低水气变换工艺一次开车成功，生产出合格甲醇。
新型催化剂助国产石蜡跻身高端从2005年10月至今，石油化工研究院大庆化工研究中心开发的石蜡、微晶蜡高压加氢精制催化剂在抚顺石化公司的国内首套高压加氢装置上已经成功应用了3年，超额完成了技术协议所签订的2年的寿命要求，而且产品达到了美国食品药品管理局(FDA)国际认证质量标准。
该催化剂的开发应用稳固了我国在世界石蜡生产上的优势地位。
石蜡、微晶蜡是重要的石油化工产品，我国石蜡年产量150万吨，约占世界总产量的40％和贸易量的70％。
但受石蜡、微晶蜡生产技术的限制，我国一直无法生产满足FDA国际认证的高品质产品。
我国微晶蜡年产量仅0.3万吨，只占石蜡产量的0.2％，与发达国家10％的消费结构相差甚远，不能满足市场需求。
氯醇法制环氧丙烷可行性研究
04 氯醇法制环氧丙 烷的经济性分析
生产成本估算
01
02
03
04
原材料成本
主要包括氯气、丙烯、烧碱等 原料的采购成本。
能源成本
包括水、电、蒸汽等能源的消 耗成本。
人工成本
生产过程中直接和间接人工成 本。
设备折旧费用
生产线的设备折旧费用。
市场价格与成本关系分析
市场价格波动对成本的影响
分析环氧丙烷市场价格波动对氯醇法制环氧丙烷成本的影响 。
成本与市场价格的关系
研究氯醇法制环氧丙烷的成本与市场价格之间的关系，分析 成本竞争力。
经济效益评价
01
02
03
投资回报率
评估生产线投资后的预期 年化收益率。
利润空间
根据市场价格和生产成本 ，分析氯醇法制环氧丙烷 的利润空间。
经济可行性评估
综合考虑生产成本、市场 需求、政策环境等因素， 评估氯醇法制环氧丙烷的 经济可行性。
02 氯醇法制环氧丙 烷技术概述
氯醇法制环氧丙烷的反应原理
氯醇法制环氧丙烷的反应原理是以丙 烯为原料，通过氯醇化反应生成环氧 丙醇，再经催化脱氢生成环氧丙烷。
反应过程中，丙烯与氯气在氢氧化钠 溶液中反应生成氯丙醇，再与碱金属 氢氧化物反应生成环氧丙醇，最后通 过脱氢得到环氧丙烷。
氯醇法制环氧丙烷的技术流程
研究不足与展望
研究的范围和深度有待进一步提 高，以更加全面地评估该工艺的
可行性。
需要加强生产过程中的环保和安 全问题研究，以实现绿色生产。
需要开展更加深入的市场和应用 研究，以更好地推广该技术。
建议与措施
加大科研力度，进一步深化对 氯醇法制环氧丙烷技术的研究 ，提高其生产效率和产品质量 。
氯醇法环氧丙烷现状解析及前景展望
氯醇法环氧丙烷现状解析及前景展望郭丰梁;刘玉田【摘要】The main environmental protection problems that the propylene oxide production plants adopting chlorohydrination process faced and countermeasures were introduced. The advantages of propylene oxide production via chlorohydrination process were analyzed .%介绍了氯醇法环氧丙烷生产装置面临的主要环保问题及应对措施,分析了氯醇法环氧丙烷生产装置的优势.【期刊名称】《氯碱工业》【年(卷),期】2018(054)003【总页数】3页(P32-34)【关键词】环氧丙烷;氯醇法工艺;废气;废水;废渣;前景展望【作者】郭丰梁;刘玉田【作者单位】滨化集团股份有限公司,山东滨州256600;滨化集团股份有限公司,山东滨州256600【正文语种】中文【中图分类】TQ223.26随着绿色化工理念的推广和国民环境保护意识的增强，诸多传统化工行业均面临着巨大的生存压力。
氯醇法环氧丙烷因生产中的“三废”问题，很多人都认为其已经走到尽头，没有继续存在的必要。
但氯醇法环氧丙烷真的到了必须限产甚至很快就要彻底淘汰的程度了吗？在此，笔者抛砖引玉，与各位同行共同探讨氯醇法环氧丙烷的现状及未来。
1 氯醇法环氧丙烷生产现状目前国内环氧丙烷的生产工艺主要有3种：氯醇法生产工艺、共氧化法生产工艺和直接氧化法生产工艺。
氯醇法工艺合计产能在175万t/a左右，约占环氧丙烷总产能的60%，居主导地位；共氧化法单套规模较大，但是生产企业较少；直接氧化法在国内处于刚刚起步阶段，目前仍有较多问题等待解决。
氯醇法工艺产生时间最久，其特点非常明显：工艺简单、能耗低、生产运行及投资成本具有较强的竞争力，总体效益优势显著。
节能环保的环氧丙烷生产新工艺_罗承先
CH3—CH——CH2+H2O2→CH3—CH—CH2+H2O (9) 德 国 BASF 公 司 和 美 国 道 化 学 公 司 开 发 的 用 过
氧化氢环氧化丙烯合成环氧丙烷的绿色清洁新工 艺 简 称 为 HP-PO 工 艺[3，4]。 2006 年 德 国 BASF 公 司 、 美 国 道 化 学 公 司 在 比 利 时 安 特 卫 普 开 始 建 设 HPPO 法 的 300kt/a 环 氧 丙 烷 生 产 装 置 ，2008 年 下 半 年 建 成 投 产 。 BASF 公 司 每 年 向 该 装 置 提 供 20×104t 丙 烯 ，比 利 时 索 雅 尔 公 司 每 年 提 供 30×104t 过 氧 化 氢 。 美国道化学与暹罗水泥公司在泰国马塔堡采用该 技 术 建 设 390kt/a 环 氧 丙 烷 生 产 装 置 ， 该 合 资 企 业 的 环 氧 丙 烷 装 置 已 于 2008 年 6 月 10 日 奠 基 建 设 ， 预 计 2011 年 投 产 。
时 ， 生 成 的 甲 基 苯 甲 醇 脱 水 生 成 苯 乙 烯 (SM)， 见 反
应 方 程 式(6)。
O
OH
—
—
—
— —
CH3— CH —— CH2+ Ar — CH — CH3→ CH3— CH — CH2+ Ar — CH — CH3
(5)
OH
Ar — CH — CH3→ Ar — CH —— CH2+ H2O
2010年 第 15 卷
废 水 量 高 达 产 品 的 10 倍 以 上 ， 综 合 治 理 投 资 费 用 较 大 ；产 品 收 率 仅 85%。 鉴 于 以 上 原 因 ，目 前 已 没 有 人再采用这种工艺建设新的生产装置。 2.2 有机过氧化物法
氯醇化法环氧丙烷生产工艺控制要点
氯醇化法环氧丙烷生产工艺控制要点
氯醇化法环氧丙烷生产工艺控制要点
金萌;黄小东;谷耀恒;满鑫;刘鹏
【期刊名称】《氯碱工业》
【年(卷),期】2013(049)006
【摘要】分析了氯醇化工序的工业水温度、氯丙醇浓度、原料配比和皂化工序的塔温、塔压等因素对环氧丙烷收率的影响,并提出了适宜的工艺参数.
【总页数】3页(31-32,39)
【关键词】环氧丙烷;氯醇化法工艺;皂化;优化控制
【作者】金萌;黄小东;谷耀恒;满鑫;刘鹏
【作者单位】方大锦化化工科技股份有限公司,辽宁葫芦岛125001;锦西天然气化工有限责任公司,辽宁葫芦岛125001;方大锦化化工科技股份有限公司,辽宁葫芦岛125001;方大锦化化工科技股份有限公司,辽宁葫芦岛125001;方大锦化化工科技股份有限公司,辽宁葫芦岛125001
【正文语种】中文
【中图分类】TQ223.26
【相关文献】
1.氯醇化法生产环氧丙烷的一种工艺过程 [J], 程燕
2.氯醇法环氧丙烷生产工艺危险源分析及其安全对策研究 [J], 黄霞瑾
3.两种皂化剂氯醇法环氧丙烷生产工艺对比 [J], 张少飞; 张浩波
4.氯醇化法环氧丙烷生产中的循环经济探索 [J], 李翠
5.环氧氯丙烷生产现状和发展·环氧乙烷生产能力和技术·环氧丙烷生产工艺新进展·全球塑料添加剂市场快速增长·中国台湾东联将在大陆建PTA装置·GEO特种。
降低环氧丙烷生产工艺中溶剂损耗的措施
降低环氧丙烷生产工艺中溶剂损耗的措施摘要：环氧丙烷（CAS:75-56-9）是一种重要的有机化合物原料，为无色醚味液体，化学式为C3H6O，该物质有毒，对人体皮肤和粘膜有刺激性，会造成呼吸系统损伤、眼角膜等组织坏死。
被世卫组织国际癌症研究机构认定2B类致癌物。
环氧丙烷是基础化工原料之一，所生产的下游产品涉及到化工生产、农药产品、胶黏剂、纺织材料、日化用品、涂料等多个领域。
欧洲化学品管理局将环氧丙烷列入第8批高度关注物质的REACH法规当中。
经过职业健康危害风险评估研究，环氧丙烷应用广泛且有毒性，长期接触对人体有不同程度的损害，随着人们对工作和健康的要求越来越高，对于职业病的关注也越来越重视。
关键词：环氧丙烷；生产工艺；溶剂损耗；措施引言近年来，随着国家安全、环保政策执行力度的加强，企业以科技创新为支撑，大力发展自动化技术，精确控制生产过程各个生产环节的工艺参数，努力提高产品质量与收率、降低生产成本、高度重视节能减排，增强企业竞争力。
1环氧丙烷我国学者对环氧丙烷也进行了很多的研究，所涉及的产品和领域有防护口罩、土壤、纺织品材料、食品包装材料及塑料制品、清洁类化妆品、环境空气或是水源等。
当前对于环氧丙烷的测试方法有拉曼光谱仪测定法、顶空-气质联用法、吹扫捕集-气相色谱-串联质谱法、气相色谱法等，用的比较多的方法主要还是气相色谱串联质谱法，因此本文采用多数学者比较普遍使用并且技术相对成熟的气相色谱串联质谱法进行研究。
我国是一个皮革制品进出口大国，而皮革生产所需要的皮革染料、毛皮染料等染料中存在着环氧丙烷的残留，不管是工作环境的影响，还是对于皮革制品在后期使用过程中容易挥发出环氧丙烷，从而都会对人体造成一定的伤害。
然而，国内学者中尚未有对环氧丙烷在皮革制品中残留量的测试方法进行研究，没有相应的检测方法和国内标准。
查阅相关文献，在标准《GB/T38608-2020油墨中可挥发性有机化合物（VOCs）含量的测定方法》中涉及到环氧丙烷的测定一种测定方法，在《GB38507-2020油墨中可挥发性有机化合物（VOCs）含量的限值》中也对环氧丙烷做出了规定，不得添加该物质。
甘油法环氧氯丙烷生产技术进步
甘油法环氧氯丙烷生产技术进步The production processes of epoxy chloropropane from glycerol摘要：环氧氯丙烷生产工艺对比分析，通过工程实例对现有工艺中存在的原料消耗高、氯化反应周期长、废水COD高等问题，针对性的提出并实施技改方案，使得问题得到良好的解决，实现了经济效益和环境效益的双赢。
关键词：甘油法环氧氯丙烷；生产技术改进；清洁生产技术；Abstract:Epoxy chloropropane production process comparison analysis. Through the project example for existing process in the presence of raw materials consumption, chlorination reaction cycle is long, COD higher, according to the proposed and implemented technological transformation scheme, making the problem solved good, to achieve a win-win economic and environmental benefits of.Key words: epoxy c hloropropane from glycerol ; The progress of production technology;Clean production technology;概述：环氧氯丙烷（ECH）别名表氯醇，化学名称为1-氯-2，3-环氧丙烷，分子式C3H5OCl，分子量92.85，是一种易挥发、不稳定的无色油状液体，能与多种有机溶剂混溶，可与多种有机液体形成共沸物。
环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，用途十分广泛，主要用于生产环氧树脂、合成甘油、氯醇橡胶、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘制品。
优化工艺控制,提高氯醇反应过程丙烯转化率
Ａｂｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：Ａｃ ｃ ｏ ｒ ｄｉ ｎ ｇ ｔ ｏ ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｒ ｉ ｎ ｃ ｉ ｐ ｌ ｅ ａ ｎｄ ｃ ｏ ｍｂｉ ｎ ｉ ｎ ｇ ｗｉ ｔ ｈ ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｎ ｄｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ，ｔ ｈ ｅ ｉ ｎ ｌｕ ｆ ｅ ｎ ｃ ｉ ｎ ｇ ｆ ａ ｃ ｔ ｏ ｒ ｓ
ｕ ｒ ｅ ｓ ｗｅ ｒ ｅ ｐ ｒ ｏ ｐｏ ｓ ｅ ｄ ｔ ｈ ｒ ｏ ｕ ｇ ｈ ｏ ｐ ｔ ｉ ｍｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｃ ｏ ｎ ｔ ｒ ｏ ｌ ｔ ｏ ｒ ｅ ｄ ｕ ｃ ｅ ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｎ ｓ ｕ ｍｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｐ ｒ ｏ ｐ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ ａ ｎ ｄ ｐ ｒ ｏ ｖ ｉ ｄ ｅ ａ ｎ ｉ ｍｐ ｏ ｒ —
Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ：ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｐ ｒ ｏ ｐ ａ ｎ ｏ ｌ ；ｃ ｈ ｌ ｏ ｉｎ ｒ ｅ ａ ｌ ｃ ｏ ｈ ｏ ｌ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ；ｄ ｉ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｐ ｒ ｏ ｐａ ｎ ｅ
环 氧丙烷是石油化工 的重要 中间体之一 ，在丙 烯衍生产 品 中 ，环氧丙烷 时 仅次 于 聚丙烯 和 丙烯 腈 的第 三大 衍 生物 。 目 前 ，环氧丙烷 主要 的生产方法有氯醇 法 、直接氧化 法和间接 氧 化法 三种 。天 津 大 沽 化 工 厂 主 要 采 用 氯 醇 法 环 氧 丙 烷 生 产 工 艺。氯醇法 的工艺流程较短 ，生 产工艺简 单 ，投资少 ，产 品选 择性 好 ，且工艺 比较成熟 ，但生产过 程 中产 生的废水 、废 渣较 多 ，综合治理难度较大 。氯醇法生产环 氧丙烷共分 为三个 生产 工序 ：氯 醇化 工序 、皂化 工 序 、精馏 工 序。在氯 醇 反应 过 程 中 ，氯气在过量 的水 中反应 生成 Ｈ Ｃ １ 与Ｈ Ｃ Ｉ Ｏ（ 次氯酸 ） ，Ｈ Ｃ Ｉ Ｏ 与丙烯进行反应生成氯丙醇 （ Ｐ Ｃ Ｈ） 。大量 富含丙烯 的反应 尾气 夹带 着盐 酸 、二 氯丙烷 （ Ｄ Ｃ Ｐ ） 进入循 环气 系统 ，先 经过第一 碱
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提高氯醇化温度，降低环氧丙烷生产成本
摘要：通过提高回收氯醇化法废水的热量，提高氯醇化反应温度，提高皂化塔
反应温度，降低废水COD，降低蒸汽消耗，降低环氧丙烷生产的运行成本。
关键词：氯醇化法工艺；环氧丙烷；温度；蒸汽；成本
引言：我国目前有环氧丙烷总产能约为3300kt/a,其中氯醇法产能约为1800kt/a,约占总产能55%，其它工艺方法约为45%。
氯醇法历史悠久，工艺成熟，流程短，操作弹性大，选择
性好，效率高，生产比较安全，但是环保问题突出。
氯醇法是合成PO的经典工业生产方法，主要包括氯醇化、皂化和精馏三个工序。
其中氯醇化、皂化是关键工序，在氯醇化工序生成
中间产品氯丙醇，在皂化工序将氯丙醇转化成最终产品环氧丙烷（PO）。
在保证产量和消耗
的前提下，降低运行成本是生产管理的重要工作。
本文中通过调整生产运行数据，分析并找
到了降低运行成的工艺控制参数。
1 工艺流程简介
公司目前使用的氯醇化法工艺流程简图如下：
工业水经HE-2403废水换热器后回收皂化废水热量，经过工业水热水槽缓冲罐（VE-2401），进入管式反应器RE-2401。
由氯气通过氯气分布器分散溶解形成溶氯液，然后进入
RE-2401上部。
丙烯气经丙烯分布器被其下部涌入的溶氯液带入、分散、溶解、随后进行逐
步反应，生成约4Wt%的PCH水溶液，然后流至气液分离器VE-2402。
液相PCH跟氢氧化钙
经混合器后进入皂化塔反应。
皂化塔气相PO经过冷却后进入预馏塔、精制塔，最终产出合
格产品PO。
皂化塔液相为废水，经过预馏塔回收热量后，再经过HE-2403回收热量后去污水处理中心。
其中控制关键在氯醇化反应，参照同行经验，影响氯丙醇收率的因素[1]较多，公司的工
艺流程跟与同行稍有不同的地方在于氯醇化反应，本工艺更加简单，方便，安全。
根据工艺
说明，在60~90℃范围内，氯气溶解于水生成次氯酸，和次氯酸与丙烯的加成反应生成氯丙
醇的主反应速度对温度较为敏感，而丙烯与氯气接触生成二氯丙烷和氯丙醇脱水生成二氯二
异丙醚的副反应速度相比之下对温度不太敏感。
因此，从反应速率来说，提高反应温度对主
反应有利。
本文结合公司生产实际操作，只调整工业水温度一个指标。
2 提高氯醇化温度对各项指标的影响
氯醇化法工艺的工业用水量较大，在保证氯丙醇质量分数控制在3.8~4.5%[2]的前提下，
各项指标保持不变，提高工业水温度，进反应器前控制在59-62度，氯醇化反应后温度控制
在89-91度，实现尽可能大的回收了废水热量，降低废水温度，反应后的氯丙醇溶液温度升
高后，进入皂化塔的温度也高，皂化塔可以少加蒸汽，较好的降低蒸汽用量。
提高温度后对
各主要指标影响情况跟踪如下：
2.1 对氯丙醇含量的影响
提温前后氯丙醇（PCH）含量数据如下：
提温前蒸汽单耗平均为2.50t/t，提温后的蒸汽单耗平均为2.34t/t,蒸汽消耗明显下降
0.16t/t。
2.4 对产品醛值的影响
在保证PO产品的质量为优等品指标的前提，重点跟踪对聚氨酯影响比较大醛值指标。
提温前后醛值每天数据如下：
氯醇化提温前皂化塔COD平均值为967ppm，氯醇化提温后COD平均值为948ppm，氯
醇化提温，有利于氯丙醇跟氢氧化钙乳液在混合器反应，在进入皂化塔前已经大部分生产PO，进入皂化塔后更好的进行分离，气相PO更有利回收，有利降低皂化塔底部COD。
2.6、提温后经济成本估算
通过生产实际操作和数据跟踪，提高氯醇化温度，在保持各项质量指标稳定的前提下，
可以降低蒸汽消耗约0.16t/t，但丙烯耗会提高约0.001t/t。
按照丙烯7000元/t，蒸汽160元
/t计算，可节约成本约18.6元/t，按公司年产5万吨测算，年可节约93万元。
3 结论
在氯醇化法生产环氧丙烷工艺中，为更好的降低运行成本，提高企业竞争力，可以将工
艺参数控制如下：
（1）在确保将废水热量全回收的前提下，提高氯醇化反应工业水温度到60-62度，管式氯醇化反应温度控制在90-92度；在确保皂化塔负压稳定前提下，将皂化塔底部温度控制在
86-87度。
（2）提高氯醇化温度可在确保各项指标稳定的前提下，获得良好的经济效果同时降低
了污水温度和COD，降低污水处理压力。
参考文献:
[1]于红梅，何秀梅.影响氯丙醇收率的因素与优化控制 [J].氯碱工业，2005(11):31-33
[2]金萌，黄小东，古耀恒，满鑫，刘鹏.氯醇化法环氧丙烷生产工艺控制要点 [J].氯碱工业，2013(06):31-32,39。