三菱化学与帝人将合并PET业务

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钛系聚酯催化剂的工业应用进展

钛系聚酯催化剂的工业应用进展

钛系聚酯催化剂的工业应用进展苑娜娟【摘要】With the increasing of people consciousness about environmental protection and ecological balance, titanium system polyester products as a kind of environmentally friendly products have emerged, while promoting the development and application of titanium system catalyst for polyester. The development idea and development process of titanium system catalyst for polyester was described, and the industrial application of titanium system catalyst for polyester both at home and abroad was introduced. It was one of the important direction that application of environmental titanium polyester catalyst developed differential polyester products.%随着人们对环境保护、生态平衡等意识的提高,钛系聚酯产品作为一种环保产品也应运而生,同时推动了钛系聚酯催化剂的开发与应用。

本文主要叙述了钛系聚酯催化剂的研制思路及开发进程,介绍了钛系聚酯催化剂的国内外工业应用状况,指出了应用环保性钛系聚酯催化剂是开发差别化聚酯产品的一个重要方向。

【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2015(000)013【总页数】3页(P30-31,65)【关键词】聚酯;钛系催化剂;工业应用【作者】苑娜娟【作者单位】中石化天津分公司研究院,天津 300271【正文语种】中文【中图分类】TQ323.4聚酯是由对苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)经过缩聚产生的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),是我国目前聚酯产品中产量最大、品种最多的一类合成材料,主要应用在容器、包装材料、薄膜、瓶用、胶片、塑料等领域。

如何客观看待“日本制造”?

如何客观看待“日本制造”?

如何客观看待“日本制造”?作者:王小梅来源:《进出口经理人》2020年第05期2019年“意外”兴起的日韩贸易摩擦暴露出一个问题:韩国企业称霸半导体市场多年的光鲜背后,离不开在半导体产业上实力雄厚的日本供应商,而且日本企业能够轻易捏住韩国企业的“软肋”。

疑问随之而来:近年来丑闻不断的日本制造业是否被低估了?日本是否一直在“隐藏”经济实力和科技创新力?应该如何客观看待“日本制造”?首先,应该肯定的是,日本企业的技术能力和技术储备十分雄厚。

虽然在家电、智能手机等下游产品领域,日本制造企业逐渐淡出人们的视线,但在产品制造过程中对提高生产效率或产品性能等起到关键作用甚至不可或缺的化工及电子材料、零部件、精密设备及仪器等上游产品领域,日本企业仍维持着强劲的实力。

日本一家调查公司拆解了苹果iPhone XS Max,结果发现采用的日本零部件(按金额计算)达13.5%。

此外,据日本媒体报道,日本东丽、帝人和三菱化学3家企业掌握飞机制造材料领域近一半的全球市场份额。

日本最大的汽车厂商丰田正在从汽车制造商向“移动出行服务”提供商转变。

而松下早在2012年就将旗下的白色家电业务抛售,目前除一小部分家电业务,占其主体业务形态的是环境解决方案、汽车、消费电子等。

日本企业面对的困境是真实存在的。

尽管“日本制造”今天依然在一些细分领域保持着竞争力,但屡屡爆出的质量和管理等问题难免给外界带来一个印象:制造大国的光环正在褪色。

日本一桥大学学者鹫田祐一认为,自20世纪80年代后期起,日本制造业在软件、集成电路、互联网和移动网络的国际标准竞争中黯然“四连败”。

“日本制造”曾经是日本创新能力的集中体现,是什么阻碍了这个昔日创新大国在新时代的前进步伐?其中既有技术进步的原因,也有产业迁移的原因,还有市场竞争的原因。

不过,更重要的可能是安邦咨詢首席研究员陈功指出的因素——日本企业面对市场竞争调整了策略和产业发展方向。

陈功认为,从日本企业的最新变化看,日本制造业现在保持竞争力的关键策略是“由整入零”。

碳纤维的发展现状

碳纤维的发展现状

碳纤维的发展现状碳纤维(carbon fiber),它不仅具有碳材料的固有本征特性,乂兼具纺织纤维的柔软可加工性,是新一代增强纤维碳,是纤维状的碳素材料,含碳量在90% 以上,其中含碳量高于99%的称石墨纤维。

与传统的玻璃纤维(GF)相比,氏模量是其3倍多;它与凯芙拉纤维(KF-49)相比,不仅氏模量是其2倍左右,而且在有机溶剂、酸、碱中不溶不胀,耐蚀性出类拔萃。

有学者在1981年将聚丙烯膳(PAN)基碳纤维浸泡在强碱洛液中,时间已过去20多年,它至今仍保持纤维形态。

图1碳纤维碳纤维最早山美国联合碳化物公司和美国空军材料实验室于1959年投产,原丝采用粘胶纤维。

1962年,日本碳公司进行了通用级聚丙烯睹基碳纤维的生产。

1971年,曰本东丽公司的高性能聚内•烯月青基碳纤维投产。

沥青基碳纤维是日本吴羽化学工业公司于1973年投产的。

联合碳化物公司生产了高模量沥青基碳纤维,1985年,美国、日本及西欧的聚丙烯月青基碳纤维年生产能力共约有7.25kt,沥青基碳纤维为1.28kto碳纤维一般以力学性能和制造原材料来进行分类。

按力学性能一般可分为两类:a)通用型(GP)碳纤维;b)高性能型(HP)碳纤维。

通用型碳纤维强度lOOOMPa、模量lOOGPa左右,高性能型碳纤维乂可分为高强型(强度2000MPa、模量250GPa)和高模型(模量在300GPa以上)。

强度大于4000MPa者称为超高强型;模量大于450GPa者称为超高模型。

按原材料可分为3类:a)聚丙烯膳基(PAN)碳纤维;b)沥青基碳纤维;c)粘胶基(纤维素)碳纤维。

3种原料碳纤维的主要性能见表1。

表1 3种原料碳纤维的主要性能种类抗拉强度/MPa 抗拉模量/GPa密度/g ■ cm_3断后延伸率,%PAN基碳纤维>3 500>230 1.76 ~ 1.940.6-L2沥青基碳纤维1 600379 1.7 1.0粘胶基碳纤维2 100 ~2 800414 ~552 2.00.7碳纤维按照一束纤维中根数的多少分为小丝束和大丝束碳纤维。

聚萘二甲酸乙二醇酯产业链发展现状及趋势

聚萘二甲酸乙二醇酯产业链发展现状及趋势

综述与专论合成纤维工业,2023,46(5):73CHINA㊀SYNTHETIC㊀FIBER㊀INDUSTRY㊀㊀收稿日期:2022-11-25;修改稿收到日期:2023-08-25㊂作者简介:王铁成(1970 ),男,工程师,现从事聚酯生产及经营管理工作㊂E-mail:wangtc -jx@㊂聚萘二甲酸乙二醇酯产业链发展现状及趋势王铁成1,张㊀健1,陈㊀颖2,张㊀鑫1,闫㊀虹2(1.中国石油辽阳石化分公司聚酯运行部,辽宁辽阳11100;2.中国石油辽阳石化分公司研究院,辽宁辽阳11100)摘㊀要:综述了聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)原料2,6-二甲基萘(2,6-DMN)㊁2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)㊁2,6-萘二甲酸二甲酯(2,6-NDC)和PEN 的合成技术,以及PEN 应用现状㊂2,6-DMN 的主要合成方法是化学合成法,但存在成本过高等问题㊂2,6-NDA 的主要合成方法是2,6-DMN 氧化法,但产品杂质较多,需通过复杂的工艺进行提纯㊂2,6-NDC 的合成方法主要包括邻二甲苯法㊁β-甲基萘氧化法和2,6-二异丙基萘氧化法,目前均已实现工业化生产,但生产成本较高㊂PEN 合成技术包括直接酯化法和酯交换法,酯交换法是目前PEN 工业化生产的唯一方法㊂PEN 主要应用在特种薄膜㊁高端中空容器㊁高性能纤维及共聚改性材料等领域㊂我国PEN 产业链的发展亟待突破2,6-DMN 单体分离和提纯的瓶颈,降低原料成本,实现产业化生产㊂关键词:聚萘二甲酸乙二醇酯㊀产业链㊀合成技术㊀应用中图分类号:TQ342+.2㊀㊀文献标识码:A㊀㊀文章编号:1001-0041(2023)05-0073-05㊀㊀聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)由2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)或2,6-萘二甲酸二甲酯(2,6-NDC)与乙二醇(EG)经过直接酯化或酯交换后生成2,6-萘二甲酸乙二醇酯(2,6-BHEN),再经缩聚而成㊂PEN 与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的分子化学结构十分相似,不同之处在于PEN 分子链中的萘环代替了PET 中的苯环,使得PEN 在热稳定性㊁机械性㊁阻隔性㊁化学稳定性和抗紫外线性能等方面都优于PET,可以替代PET 应用于高性能薄膜㊁包装材料㊁纤维㊁工程塑料等领域,具有巨大的市场潜力[1-3]㊂PEN 自20世纪90年代开始备受关注,1989年日本帝人集团率先实现了PEN 的工业化生产,目前仍是全球领先的PEN 生产企业㊂美国阿莫科公司是全球第一家实现PEN 产业链上游原料2,6-二甲基萘(2,6-DMN)产业化的公司,现已成为全球最大的PEN 原料2,6-NDC 和2,6-NDA 的生产供应商[4]㊂目前,全球PEN 生产企业有美国杜邦公司㊁日本帝人集团㊁日本东洋纺织株式会社㊁三菱化学株式会社等,国内未实现PEN㊁上游原料2,6-NDA 或2,6-NDC 及下游双向拉伸薄膜的产业化生产,PEN 产业链完全依赖进口,国产化进度相对较慢,亟待开发拥有自主知识产权的PEN 产业链工业化生产技术㊂作者重点阐述了PEN 产业链工业化合成技术的进展,展望了其工业化技术的壁垒和未来应用前景,旨在为我国PEN 产业链的发展提供参考㊂1㊀PEN 产业链原料合成技术PEN 产业链上游原料包括2,6-DMN㊁2,6-NDA 和2,6-NDC [5]㊂1.1㊀2,6-DMN 的合成技术2,6-DMN 是生产PEN 原料2,6-NDA 和2,6-NDC 的重要前端单体㊂2,6-DMN 的合成方法大体上分为化学合成法和直接提取法两种㊂1.1.1㊀化学合成法2,6-DMN 化学合成法主要有两种:一种是以苯㊁甲苯㊁二甲苯等苯系化合物与丁二烯为原料,通过环化㊁脱氢㊁异构化㊁分离提纯获得2,6-DMN,主要有邻二甲苯/丁二烯法㊁对二甲苯(PX)/丁二烯法及甲苯/碳五烯烃法,其中邻二甲苯/丁二烯法产量最大,美国阿莫科公司拥有工业化专有技术;另一种是以萘㊁甲基萘等萘系物为原料,通过烷基化㊁异构化等多步反应生产2,6-DMN㊂2,6-DMN 的合成方法及技术特点具体为:(1)邻二甲苯/丁二烯法,该技术工业化时间早,收率低,邻二甲苯分子利用效率低,贵金属催化剂昂贵,应用企业有美国阿莫科公司(生产能力为50kt /a)㊁日本三菱瓦斯化学株式会社(生产能力为50kt /a);(2)PX /丁二烯法,该技术2,6-DMN产率极低,应用企业有芬兰OPTATECH公司,现已停产;(3)甲苯/碳五烯烃法,该技术2,6-DMN 产率仅28%,甲苯利用率较低,应用企业有美国雪佛龙公司,现已停产;(4)萘系物烷基化法,该技术2,6-DMN产率高,经济性好,步骤多,应用企业有美国埃克森美孚公司㊁日本神户制钢公司,两家企业合计生产能力约45kt/a㊂目前,全球2,6-DMN生产企业主要集中在美国和日本,总生产能力约97kt/a㊂这些化学合成方法均存在原料利用率过低及催化剂的成本过高等问题㊂目前,国外2,6-DMN制造商正在加强低成本2,6-DMN生产技术的研发[5-7]㊂1.1.2㊀直接提取法煤焦油洗油馏分㊁石油催化裂解轻质循环油及加氢脱硫煤油重整馏分中含有一定量的2,6-DMN,直接提取法以煤焦油和石油裂解重芳烃为原料,通过化学和物理程序如蒸馏㊁萃取㊁异构化等方法提取2,6-DMN㊂但该方法原料中2,6-DMN含量极少,质量分数不超过5%,且组分复杂,再加上DMN异构体的沸点非常接近,分离步骤复杂,生成成本极高㊂目前,直接提取法仍处于实验室研究的阶段,尚未达到工业化应用水平[8-10]㊂20世纪90年代以来,我国高校和科研院所对2,6-DMN的合成技术进行了大量研究㊂天津大学㊁大连理工大学等以萘或甲基萘为主要原料,通过甲醇烷基化或与多甲基苯进行烷基化转移制得2,6-DMN㊂河北化工研究所与天津大学联合研发出2,6-二异丙基萘(2,6-DIPN)的生产技术,并建成了生产能力为1kt/a的2,6-DIPN生产线,与日本千代田公司的连续生产模式相比较,该装置采用间歇生产方式,成本更高,目前已停止运行㊂中国煤炭科学研究院尝试从煤焦油中提取了2,6-DMN,但此项研究目前已被终止㊂目前,我国没有2,6-DMN工业化生产专利技术和生产企业㊂为缩小PEN产业链与发达国家的差距,国内应加强2,6-DMN工业化合成技术的研发,同时积极引进外国的先进技术,尽早解决PEN产业链上游原料的问题㊂1.2㊀2,6-NDA的合成技术2,6-NDA作为合成PEN的主要原料,主要合成方法有亨克尔法㊁羧基转移异构法㊁2,6-二烷基萘氧化法及β-甲基萘酰化氧化法等[11-12]㊂2,6-NDA的主要合成方法及技术特点见表1㊂表1㊀2,6-NDA的合成方法及技术特点Tab.1㊀Technological features of2,6-NDA synthesis methods合成方法技术特点工业化应用应用企业生产能力/ (kt㊃a-1)㊀亨克尔法㊀萘甲酸盐歧化法及萘二甲酸盐异构化法㊀以苯甲酸或邻㊁间苯二甲酸为原料合成对苯二甲酸㊂此方法经扩展也可用来合成萘二甲酸㊂原料合成技术成熟,粗2,6-NDA收率达到80%以上,但催化剂镉有毒,处理过程中消耗大量氢氧化钾污染环境,转移条件苛刻,现已被淘汰否㊀2,6-二烷基萘氧化法㊀2,6-DMN氧化法㊀污染少㊁转化率高㊁收率可达到80%,产品纯度高,美国㊁日本已实现工业化,但其瓶颈是低成本获取高纯度的原料2,6-DMN是㊀美国阿莫科公司㊀日本三菱瓦斯化学株式会社4540㊀2,6-DEN氧化法㊀由萘或2-乙基萘乙基化㊁烷基萘异构或歧化制成粗2,6-DEN;再经蒸馏㊁吸附-脱吸㊁再结晶提纯后,制得纯度99.5%的2,6-DEN㊂最后再对2,6-DEN进行液相催化氧化制备2,6-NDA㊂由于工艺复杂,成本高,该方法仅停留于实验室阶段否㊀2,6-DIPN氧化法㊀萘与丙烯反应,生成丙基萘的混合物,经吸附分离,得到2,6-DIPN,再在Co-Mn-Br催化剂体系存在下,氧化为2,6-NDA,收率和纯度均在90%以上是㊀日本千代田公司㊀日本新日铁公司13㊀羧基转移异构法㊀以廉价萘和苯二甲酸为原料制备2,6-NDA,该方法成本低㊂催化剂镉有毒,污染环境,且羟基转移条件苛刻,现已被淘汰否㊀β-甲基萘酰化氧化法㊀以β-甲基萘为原料通过酰化㊁氧化㊁纯化得到2,6-NDA㊂日本有该方法的专利技术,我国处于研究阶段㊂该方法工艺路线较长㊁催化条件苛刻,原料制备过程收率㊁纯度不满足2,6-NDA合成要求是㊀日本三菱瓦斯化学株式会社147㊀合㊀成㊀纤㊀维㊀工㊀业㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀2023年第46卷㊀㊀2,6-DMN氧化法和2,6-二乙基萘(2,6-DEN)氧化法的收率和纯度都较高㊂亨克尔法中所用的转位催化剂主要是镉盐或其氧化物,镉系催化剂活性高,但毒性大㊁价格高㊁回收困难,很难适应工业化生产,现已逐渐被淘汰㊂2,6-DEN氧化法工艺复杂,成本高,仍停留于实验室阶段㊂相较之下,2,6-DMN氧化法更被看好,且已经在美国和日本实现工业化应用[13]㊂2,6-DMN经氧化反应制得的2,6-NDA含有较多杂质,被称为粗2,6-NDA㊂这些杂质主要包括偏苯三酸(TMA)㊁溴代-2,6-NDA㊁醛衍生物(2-甲基-6-萘甲酸)㊁2-萘甲酸㊁有色物质及钴-锰-溴(Co-Mn-Br)残留物等,严重影响了PEN产品及下游后加工产品的质量,需对粗2,6-NDA进行提纯获得高纯度的2,6-NDA,以满足PEN生产需要㊂美国阿莫科公司研发了两种提纯工艺专利技术,一种方法是采用重金属催化加氢重整,此方法需在高压环境下进行,提纯成本较高,且必须严格控制反应条件,否则可能发生副反应产生其他杂质;第二种方法是将粗2,6-NDA与甲醇酯化得到粗2,6-NDC,经蒸馏㊁重结晶㊁精馏等步骤提取精2,6-NDC,再经醇解得到纯度高达99%的精2,6-NDA,目前,2,6-NDA生产企业均采取这一技术生产高纯度2,6-NDA,虽然该方法制备过程复杂,但制得的精2,6-NDA满足PEN酯交换法的生产需求[14]㊂1.3㊀2,6-NDC的合成技术合成PEN的另一主要原料是2,6-NDC,其制备困难,成本较高,合成路线较为单一,主要由2,6-二烷基萘氧化成粗2,6-NDA,再与甲醇酯化得到粗2,6-NDC㊂不同合成路线的区别在于烷基萘的来源和种类不同㊂全球2,6-NDC生产企业主要分布在美国和日本,美国阿莫科公司首先实现了2,6-NDC的工业化生产,目前生产能力为27kt/a㊂1.3.1㊀邻二甲苯法邻二甲苯法采用邻二甲苯和1,3-丁二烯作为原料,通过烯基化㊁环化㊁脱氢㊁异构化㊁氧化和酯化六段反应制备精2,6-NDC,是目前生产2,6-NDC的主要方法㊂美国阿莫科公司是2,6-NDC 的最大生产商,生产能力为9kt/a㊂1.3.2㊀β-甲基萘氧化法β-甲基萘氧化法是以β-甲基萘作为原料,经酰基化反应合成2-甲基-6-酰基萘,氧化后制得粗2,6-NDA,再经酯化处理得到粗2,6-NDC,净化和分离后得到纯净的2,6-NDC㊂日本三菱瓦斯化学株式会社是最早采用β-甲基萘氧化法生产2,6-NDC的企业,建有一条生产能力为1kt/a的生产线,产品总收率低于54%,后来该公司采用邻二甲苯法建成了一条生产能力为4kt/a的2,6-NDC 生产线㊂1.3.3㊀2,6-DIPN氧化法2,6-DIPN氧化法是以萘和异丙烯为原料,经异丙基化㊁氧化及酯化得到2,6-DIPN,再氧化生成酸,经酯化并提纯分离得到精2,6-NDC㊂日本钢铁公司首先研发了2,6-DIPN氧化法工艺,并与日本千代田公司共同建成了一条生产能力为4 kt/a的2,6-NDC生产线㊂2㊀PEN合成技术PEN合成技术主要包括直接酯化法和酯交换法㊂直接酯化法是以2,6-NDA和EG发生直接酯化反应后再经缩聚生成PEN;酯交换法是以2,6-NDC和EG先进行酯交换再经缩聚合成PEN㊂直接酯化法因对原料2,6-NDA的纯度要求极高,未实现工业化生产,酯交换法是目前工业化生产PEN的唯一方法㊂2.1㊀直接酯化法直接酯化法以2,6-NDA和EG为原料在催化剂和特定温度下发生酯化反应生成2,6-BHEN,然后再在高温和高真空环境中聚合生成PEN㊂该工艺对原料2,6-NDA的纯度有严格的要求,而且由于2,6-NDA在大部分溶剂中难以溶解,提纯过程的成本相对较高㊂为了降低2,6-NDA的生产成本,日本千代田公司和美国阿莫科公司等通过2,6-NDC醇解,获得了精2,6-NDA,但该方法要求完成酯化㊁精酯和醇解等一系列复杂的反应步骤,且在酯交换反应过程中会产生副产品甲醇㊂直接酯化法是工业生产PEN的发展趋势[15]㊂2.2㊀酯交换法酯交换法以2,6-NDC和EG为单体通过酯交换反应转变成预凝聚物2,6-BHEN,再经缩聚制得PEN㊂醋酸盐类是常用的酯交换催化剂,如醋酸钙㊁醋酸锰和醋酸锌等㊂相较于直接酯化法,酯交换法对原料纯度的要求较低,且酯化效果较好,已应用于工业生产㊂相较于以2,6-NDC为原料,以2,6-NDA和2,6-NDC为原料通过酯交换法可以获得更高的产品纯度,且有助于聚合反应,成本57第5期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀王铁成等.聚萘二甲酸乙二醇酯产业链发展现状浅析也更低,这种工艺目前也已在工业中实现应用㊂通过直接酯化法生产PEN对原料2,6-NDA 的纯度有极高的要求,而要得到高纯度的2,6-NDA,必须先制得2,6-NDC,因此,PEN的工业生产一直采用2,6-NDC与EG酯交换合成㊂我国至今没有PEN的工业化合成的报道㊂2.3㊀固相缩聚通过酯交换法或直接酯化法生产的PEN熔体或切片产品特性黏数相对较低,达不到后加工纺丝和拉膜的应用要求,需要对PEN切片进行固相缩聚增黏,以提高PEN切片产品的特性黏数㊂研究表明,利用PET固相增黏生产设备和工艺,稍加改造,即可满足生产固相PEN要求,但由于PEN分子链刚性大于PET,熔融聚合后期特性黏数上升较快,必须严格控制出料温度㊂特性黏数为0.5dL/g的基础PEN切片经固相缩聚增黏后,特性黏数可提高到0.7dL/g以上,满足其后加工纺丝或拉膜要求[16-19]㊂3㊀PEN下游应用PEN广泛应用于高性能薄膜㊁包装㊁纤维和工程树脂等领域,其中薄膜领域占比54.0%,包装领域占比31.4%,纤维和工程树脂领域占比14.6%[20]㊂3.1㊀特种薄膜PEN具有卓越的稳定性㊁耐化学性㊁良好的阻隔性及出色的机械性能,在5G产业薄膜领域应用有着广阔的前景,如替代聚酰亚胺膜㊁液晶高分子聚合物膜及柔性线路板膜应用于5G手机㊁3C电子产品㊁智能汽车㊁智能传感器㊁智能屏幕等薄膜相关领域㊂此外,PEN还具有出色的伸展性㊁抗腐蚀性和轻质等特性,是较优的音膜材料,可替代传统的纸张㊁金属㊁PP类及其他音膜材质,应用于耳机膜及音响振膜等方面㊂PEN薄膜应用于锂电池包装和液晶偏光保护膜可使金属用量大幅减少,质量减轻近70%,有助于提高锂离子充电电池的能量密度和锂电池的轻便性㊂此外,PEN薄膜优异的耐热性和强度还可使液晶偏光保护膜轻薄化㊂2019年日本东洋纺株式会社进行了PEN液晶偏光保护膜的研发工作,主要针对目前市面上小尺寸液晶显示屏的需求而开发,产品厚度仅30~40μm㊂3.2㊀高端中空容器在包装领域,PEN在隔离㊁耐热㊁低释放等方面性能卓越,性能优于聚酰胺㊁PET等工程塑料,可应用于高端大型中空容器㊁厚壁容器㊁热填装瓶㊁果酱瓶等包装领域,是玻璃和聚碳酸酯的替代品㊂采用PEN贮存啤酒,啤酒的存放期达到180~270d,是PET啤酒瓶的2~3倍㊂此外,PEN 防刮性强且易于回收再用,这对环保非常有益㊂3.3㊀高性能纤维PEN纤维复合材料由于具有优异的耐高温性㊁抗疲劳性㊁冲击抵抗力和抗蠕变能力,在温湿环境下能够很好地维持其机械性质,因此可应用于需要较高回弹力和硬度的工业纤维领域,如轮胎帘布㊁传输带㊁制动管的制造等㊂此外,该材料也是缆绳和赛艇帆布的优选材料㊂3.4㊀PEN/PET共聚改性材料将PET与PEN进行结合,借助PET的经济性和PEN的优异性能,可降低制造成本并提高产品性能[21]㊂但是PET和PEN的物理混合通常并不容易实现,只有在经过高热熔解并保持一段时间后,才能触发酯交换反应合成PET-PEN共聚酯㊂需要注意的是在高温下维持熔融状态的时间过长,虽能发生有效的酯交换反应,但会导致混合组分降解,对混合物的性能产生负面影响[22-23]㊂将2,6-NDA或2,6-NDC㊁PTA㊁EG共聚,得到的共聚酯既具备PET的经济性,又具有PEN的耐热阻气性,适合应用于薄膜㊁纤维㊁中空容器等领域㊂4㊀展望我国PEN产业链的研发㊁生产和应用起步晚于国外㊂近年来,虽然我国一些公司和研究机构对PEN的开发进行了深入的探索,在PEN的性能特点和单体合成方面取得了一定进展,但仍停留在实验室阶段,距离产业化仍有很大差距,亟需加快小规模和中规模PEN及其原料生产工艺及设备研发的步伐,从而实现PEN的工业化生产㊂PEN的工业化主要取决于低成本高质量的原料2,6-NDA和2,6-NDC的合成,其关键难点在于2,6-DMN的分离合成技术难以实现低成本,以及单体2,6-NDA的提纯过程复杂,亟待开发新技术和方法解决2,6-DMN单体分离和提纯的瓶颈,从而降低PEN产业链原料的生产成本㊂目前,PEN已应用于高端薄膜㊁高端中空容器㊁高性能纤维等领域,尤其是在高端薄膜领域,67㊀合㊀成㊀纤㊀维㊀工㊀业㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀2023年第46卷以PET /PEN 复合制备的新包装材料结合了价廉与技术先进的优势,预计未来需求量将达到万吨级水平㊂参㊀考㊀文㊀献[1]㊀刘乃青,顾巍,乔迁,等.聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的优异特性[J].长春工业大学学报(自然科学版),2004,25(2):7-9.[2]㊀钱伯章.PEN 研究及应用进展[J].化工新型材料,2005,33(5):1-3.[3]㊀刘桂云,乔迁,韩毅军,等.新型聚酯PEN 的研究开发及应用[J].温州大学学报(自然科学版),2005,26(2):73-79.[4]㊀乔迁,陈彦模,韩义军,等.2,6-萘二甲酸二甲酯合成聚萘二甲酸乙二醇酯的研究[J].吉林大学学报(理学版),2006,44(2):269-272.[5]㊀马鸿飞.转移甲基化合成2,6-二甲基萘研究[J].化工时刊,2006,20(1):48-49.[6]㊀白雪峰,吴伟.以萘和甲基萘为原料制备2,6-二甲基萘的方法[J].煤化工,2002,30(6):17-20.[7]㊀吴伟,刘一夫,白雪峰.甲基萘转移甲基化合成2,6-二甲基萘[J].黑龙江大学自然科学学报,2002,19(2):99-102.[8]㊀岳耀新.2,6-二甲基萘制备技术研究进展[J].石化技术,2015,22(8):16.[9]㊀张水英,郑嘉明,杨锦祥,等.2,6-二甲基萘的制备技术[J].煤化工,2006,34(5):29-32,37.[10]徐兆瑜.2,6-二甲基萘合成工艺研究新进展[J].精细化工原料及中间体,2007(9):30-34.[11]张春荣,马雪松,经韬.2,6-二甲基萘空气液相氧化制备2,6-萘二甲酸的研究[J].化学与黏合,2013,35(2):25-28.[12]涂根国,陈海平,汪杰,等.2,6-萘二甲酸的合成与纯化技术进展[J].河南化工,2007,24(6):10-12.[13]焦宁宁,王建明.2,6-萘二甲酸合成和提纯技术进展[J].石化技术应,2002,20(6):410-416.[14]夏清,马沛生.2,6-萘二甲酸提纯技术进展[J].石油化工,1997,26(5):325-331.[15]刘树俊,郭学华.2,6-萘二甲酸二甲酯合成技术的研究进展与展望[J].化工技术与开发,2019,48(6):24-28.[16]苗迎春,吉振坡.高阻隔耐热PET /PEN 饮料瓶的研制[J].工程塑料应用,2007,35(5):43-47.[17]刘桂云,乔迁,赵亚娟,等.PEN 合成研究Ⅰ:NDCA 与EG酯化反应工艺[J].沈阳教育学院学报,2005,7(1):115-119.[18]韩义军,孙德.PEN 固相缩聚反应的实验研究[J].沈阳工程学院学报(自然科学版),2007,3(2):184-186.[19]黄修焱,傅金萍,吴承训,等.PEN 非等温冷结晶动力学的研究[J].合成纤维工业,2012,35(1):11-14.[20]张鑫,陈颖,张健,等.聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的应用现状及发展浅析[J].聚酯工业,2022,35(5):1-3,10.[21]李桂娟,李祎,任秀艳,等.PET /PEN 共混体系结构与性能研究进展[J].高分子通报,2005,29(4):31-35.[22]苗迎春,高绪珊,王春兰.PET /PEN 共混物的相容性与酯交换反应[J].高分子学报,2006(1):87-91.[23]宋月华,李文刚.PET /PEN 共混体系的研究进展[J].合成技术及应用,2010,25(2):37-40.[24]王克政,左志俊,宋厚春,等.聚萘二甲酸乙二酯的合成工艺与应用[J].合成纤维工业,1999,22(3):28-32.Development status and trend of industry chainof polyethylene naphthalateWANG Tiecheng 1,ZHANG Jian 1,CHEN Ying 2,ZHANG Xin 1,YAN Hong 2(1.Polyester Operation Department of PetroChina Liaoyang Petrochemical Company ,Liaoyang 11100;2.Research Institute of PetroChina Liaoyang Petrochemical Company ,Liaoyang 11100)Abstract :The synthesis technology and application status of polyethylene naphthalate (PEN)and its raw materials involving2,6-dimethylnaphthalene (2,6-DMN),2,6-naphthalene dicarboxylic acid (2,6-NDA)and 2,6-dimethylnaphthalene dicarboxy-late (2,6-NDC)was summarized.The synthesis technology of 2,6-DMN is mainly chemical synthesis method,which has the problems like high production cost.The synthesis technology of 2,6-NDA is mainly 2,6-DMN oxidation method,but the producthas many impurities and needs to be purified through complex processes.The synthesis technology of 2,6-NDC mainly includeso -xylene method,β-methylnaphthalene oxidation method and 2,6-diisopropylnaphthalene oxidation method,which have all been applied in the industrial production but with high production costs.The synthesis technology of PEN includes direct esterification method and ester exchange method,and ester exchange method is currently the only method to achieve the industrial production ofPEN.PEN is mainly used in the fields of special films,high-end hollow containers,high-performance fibers and copolymer mod-ified materials.The development of Chinaᶄs PEN industry chain needs to break through the bottleneck of 2,6-DMN monomer sep-aration and purification and reduce the cost of raw materials so as to realize the industrial production.Key words :polyethylene naphthalate;industry chain;synthesis technology;application77第5期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀王铁成等.聚萘二甲酸乙二醇酯产业链发展现状浅析。

我国1至7月塑料制品出口量同比增14.9%

我国1至7月塑料制品出口量同比增14.9%

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Li n 一.Ch n Ga b n u Li e o ig
( . e a oaoyo d a cd C v n ie r g Ma r l , ns f d ct n h n h i 2 0 9 ,C ia 1 K yL b rt f v n e i l g ei t i s Mii r o u ai ,S a g a r A iE n n ea t y E o 0 0 2 hn ; 2 S h o o ae a S in ea d E g e r g T n nv ri , h n h i 2 0 9 C ia . c o l fM t il c c n n i e n , o al ies y S a g a r e n i U t 0 0 2, hn )
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烯 酸 丁酯类压 敏胶 具有更 好 的耐钙 离子老化 性能 。
参 考 文 献
[ ] 吴 艳 芬. 干 胶标 签 材料 及应 用 [ ] 中 国 包 装 工 业 ,05 1 不 J. 20
( 2 : 3— 5 1)5 5 .
a 老化 前 ;b 老 化后 一 一
图 4 胶样 A老化前后 的能谱图
刘琳 , : 等 纸标签压敏胶钙 离子老化的研究
6 5
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高 。该交联 反应 受 相对 湿 度 的 影 响非 常 明显 , 而对 于温度 则不 太敏感 , 应该 是 湿 气 能够 更 快地 帮 助 这 钙离 子穿过 纸张涂 层 迁 移 到压 敏 胶 , 发 生交 联 反 并 应造成 的 。同时 , 烯 酸异 辛 酯类 压 敏胶 相对 于丙 丙

聚萘二甲酸乙二醇酯

聚萘二甲酸乙二醇酯

聚萘二甲酸乙二醇酯的调研报告0 引言聚2, 6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)是一种高性能工业聚酯,是聚酯家族中重要成员之一。

PEN是由2, 6-萘二甲酸(NDCA)或2, 6-萘二甲酸二甲酯(NDC)与乙二醇(EG)反应生成的单体缩聚所得产物。

它与PET (聚对苯二甲酸乙二酯)结构类似(图1),但由于萘环比苯环具有更大的共轭效应,更大的平面状结构,故分子链刚性高,因而使它具有比PET更优异的物理机械性能、气体阻隔性能、化学稳定性及耐热、耐紫外线、耐辐射等性能,可代替PET广泛应用于薄膜、灌装容器、工程塑料、声光载体和纤维等领域,拥有广阔的潜在市场,是一种极具开发前景的新型热塑性聚酯材料。

然而尽管技术已趋成熟,装置能力可达万吨级,但是产品原材料价格与PTA相比仍处于过高的水平,以至在大多数应用领域,PEN 的性价比难以与PET相竞争,因此大大限制了PEN的发展速度。

目前全球生产PEN的企业仅有帝人集团、东洋纺、三菱化学、钟纺、UniPET、M&G(收购Shell 公司的PET、PEN事业)、KOSA、杜邦及Kolon等为数不多的聚酯相关企业。

另外还有一些聚酯生产厂商(如伊斯曼化学)在摸透了PEN制造和应用技术并申请了多项专利之后,蓄势待发,等待有利时机进入PEN领域。

图1 PEN与PET结构式1 聚萘二甲酸乙二醇酯的发展历史早在1964年,日本帝人公司就开始了PEN的研究工作,1971年,即以70~80吨/年规模试产PEN薄膜(商品名为Q薄膜),发现其性能与聚苯硫醚相当,是很理想的功能材料,可作高档磁记录薄膜。

但由于PEN单体的制造成本高,使Q薄膜的发展受到限制,不过PEN的出现在当时还是引起了一些化工原料制造商的兴趣。

1973年帝人公司建立年产1000吨PEN装置。

1989年日本帝人公司使PEN膜商业化生产后,一直独占PEN膜供应市场,并在1993年建造了一条4000吨/年PEN薄膜生产线,将双向拉伸薄膜商标命名为TEONEX。

中国PEN市场调查报告

深圳市深福源信息咨询有限公司聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)是聚酯家族中重要成员之一,是由2,6-萘二甲酸二甲酯(NDC)或2,6-萘二甲酸(NDA)与乙二醇(EG)缩聚而成,是一种新兴的优良聚合物。

其化学结构与PET相似,不同之处在于分子链中PEN由刚性更大的萘环代替了PET中的苯环。

萘环结构使PEN比PET具有更高的物理机械性能、气体阻隔性能、化学稳定性及耐热、耐紫外线、耐辐射等性能。

目前全球生产PEN的企业仅有帝人集团、东洋纺、三菱化学、钟纺、UniPET、M&G(收购Shell公司的PET、PEN事业)、KOSA、杜邦及Kolon等为数不多的聚酯相关企业。

除帝人外,产品只是PEN切片。

另外还有一些聚酯生产厂商(如伊斯曼化学)在摸透了PEN制造和应用技术并申请了多项专利之后,蓄势待发,等待有利时机进入PEN领域。

第一章中国聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)概述一、行业定义二、行业发展历程第二章国外聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)市场发展概况第一节全球聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)市场分析第二节亚洲地区主要国家市场概况第三节欧洲地区主要国家市场概况第四节美洲地区主要国家市场概况第三章中国聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)环境分析第一节我国经济发展环境分析第二节行业相关政策、标准第四章中国聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)技术发展分析一、当前中国聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)技术发展现况分析二、中国聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)技术成熟度分析三、中外聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)技术差距及其主要因素分析四、提高中国聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)技术的策略深圳市深福源信息咨询有限公司第五章聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)市场特性分析第一节集中度聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)及预测第二节 SWOT聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)及预测一、优势聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)二、劣势聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)三、机会聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)四、风险聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)第三节进入退出状况聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)及预测第六章中国聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)发展现状第一节中国聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)市场现状分析及预测第二节中国聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)产量分析及预测一、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)总体产能规模二、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)生产区域分布三、2008-2012年产量第三节中国聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)市场需求分析及预测一、中国聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)需求特点二、主要地域分布第四节中国聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)价格趋势分析一、中国聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)2008-2012年价格趋势二、中国聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)当前市场价格及分析三、影响聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)价格因素分析四、2012-2015年中国聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)价格走势预测第七章 2010-2012行业经济运行第一节 2010-2012年行业偿债能力分析第二节 2010-2012年行业盈利能力分析第三节 2010-2012年行业发展能力分析第四节 2010-2012年行业企业数量及变化趋势第八章中国聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)进出口分析深圳市深福源信息咨询有限公司一、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)进出口特点二、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)进口分析三、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)出口分析第九章国内主要聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)企业及竞争格局第一节、中国石化上海石油化工股份有限公司一、企业介绍二、企业经营业绩分析三、企业市场份额四、企业未来发展策略第二节、中国石化仪征化纤股份有限公司一、企业介绍二、企业经营业绩分析三、企业市场份额四、企业未来发展策略第三节、山东博尔德化工有限公司一、企业介绍二、企业经营业绩分析三、企业市场份额四、企业未来发展策略第四节、宁波杜邦帝人鸿基薄膜有限公司一、企业介绍二、企业经营业绩分析三、企业市场份额四、企业未来发展策略第五节、中海壳牌石油化工有限公司一、企业介绍二、企业经营业绩分析三、企业市场份额深圳市深福源信息咨询有限公司四、企业未来发展策略第十章聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)投资建议第一节聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)投资环境分析第二节聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)投资进入壁垒分析一、经济规模、必要资本量二、准入政策、法规三、技术壁垒第三节聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)投资建议第十一章中国聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)未来发展预测及投资前景分析第一节未来聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)行业发展趋势分析一、未来聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)行业发展分析二、未来聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)行业技术开发方向三、总体行业“十二五”整体规划及预测第二节聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)行业相关趋势预测一、政策变化趋势预测二、供求趋势预测三、进出口趋势预测第十二章业内专家对中国聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)投资的建议及观点第一节投资机遇聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)第二节投资风险聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)一、政策风险二、宏观经济波动风险三、技术风险四、其他风险第三节行业应对策略第四节中心专家投资建议。

在华化学化工日企

截至2005年,日本已经连续12年成为我国最大的贸易伙伴。

我国是日本的第二大贸易伙伴。

据统计,2003年中日贸易额达1335.76亿美元,其中化工贸易额为187.7亿美元,占总额的14%。

从20 01年开始,日本对中国的投资在3年内增加了3倍。

我国化工产品市场为日本化工产业提供了重要的发展空间。

据我国商务部统计,截至2005年,日本对华投资项目已累计超过3万个,协议金额680亿美元,实际投资468亿美元,其中包括三菱化学在宁波的PTA、三菱瓦斯在重庆的大甲醇、三井化学的双酚A和PTA、宝理塑料的聚甲醛等我国基础化学品领域的薄弱项目,以及众多精细与专用化学品项目。

下面,笔者拟就日本企业投资我国化工业的情况作一概略阐述。

1旭化成公司旭化成在华成立了包括氨纶、聚苯乙烯和聚甲醛等产品在内的10家生产和销售公司,同时对华出口额也与日俱增。

在化学品领域,我国是旭化成最大的海外市场,截至2005年销售额已达900亿日元,占该公司化学部门总销售额的15%以上。

其中,50%来自基础化学品(主要是单体原料),塑料和弹性体占30%以上,其余来自功能材料(如膜制品)。

旭化成已计划在我国建立核心化学品生产基地,生产丙烯腈、苯乙烯单体、甲基丙烯酸甲酯和弹性体等化学品。

在电子业务方面,旭化成已在苏州建立生产印刷电路板(PCBs)用的干板(DFRs)生产基地,2004年底又投产了第2条生产线。

在医疗器械领域,旭化成加大对血液透析膜(人工肾脏)业务的投资,于2006年在中国建立生产厂。

该公司目前透析膜总产能为1000万只/a,2006年增加到2000万只/a,到2010年将增加到3000万只/a。

为满足汽车零部件市场对液品显示器(LCDs)和信息技术(1T)不断增长的需求,旭化成正在中国建立用于缓冲材料的高性能发泡塑料供应链,现已在深圳和上海建立了加工基地。

在纤维领域,旭化成自1997年开始,就在浙江杭州进行氨纶织物的织造及染色加工,并于2003年建立了1300t/a氨纶原丝生产装置,并于2006年扩能至3000t/a。

高端聚酯原料新型二元醇生产及技术进展

0引言新型二元醇是生产差别化聚酯的重要原料,我国聚酯工业高速发展,但产品单一、高档品种匮乏的产业结构性矛盾突出,急待产业转型发展,国外则大力开发高技术含量、高附加值和高性能的聚酯新产品,对所需的单体原料1,4-环己烷二甲醇、1,6-己二醇、1,3-丙二醇等,为了实现产品高额利润及下游的垄断控制,对核心技术严密封锁和专利保护,产品具有较高附加值,未来市场增值空间和发展潜力巨大。

11,4-环己烷二甲醇1.1性能、用途及生产需求现状1,4-环己烷二甲醇是一种脂环族新型二元醇,英文名1,4-cyclohexanedimethanol,缩写CHDM,分子量144.21,沸点286℃,具有顺式和反式两种异构体,常温下为白色蜡状固体,与水和低级醇类混溶,溶于酮,不溶于脂肪烃和乙醚[1]。

最大用途是改性合成非晶型共聚酯,含30%~40%CHDM为PETG、含50%以上CHDM为PCTG、含100%CHDM为PCT,其制品具有高韧性、高冲击性和透明可回收性,用于制造片材和板材、异型材和管材(医疗器械)、高性能收缩膜(包装、化妆品、饮料等)、吹塑瓶类及注塑制品,特别是由于产品无毒、环保、加工性能佳,澳大利亚和欧洲已立法限制太空杯和婴儿奶瓶使用含双酚A原料,转而使用PETG共聚酯切片替代PC[2]。

2014年全球总产能19.4万吨/年,世界最大的非纤维聚酯企业美国Eastman公司在美国和瑞士建有装置,产能12.4万吨/年;韩国SK公司在韩国蔚山建有装置,产能4.5万吨/年,两家公司主要自用于公司高端聚酯生产的原料,少量的涂料级规格产品对外出售,而用于生产共聚酯及其片材、膜制品的原料不外售。

国内方面江苏康恒和飞翔化工分别于2011年和2014年采用引进技术建立了生产装置,目前我国主要用于粉末涂料,用于改善硬度、柔韧性和亮度,未来随着消费水平及安全环保产品的不断升级,PCTG、PETG在婴儿用品、儿童玩具以及高端食品用具、饮料包装的前景看好,对CHDM单体原料的需求量也将持续攀升。

全球聚碳酸酯(PC)产业概况

全球聚碳酸酯(PC)产业概况加拿大政府宣布,禁止进口、销售及推广含有双酚A 的聚碳酸酯塑胶婴儿奶瓶,正式将此物质列为有毒化学物质。

我国环保署2009年将双酚A列成第四类管制毒性化学物,属于毒性尚未明确确立的疑似毒性物质,在国际贸易同步进行前提下,目前仅有加拿大将双酚A列为毒物,「一旦双酚A毒理确立,台湾也会跟进。

」卫生署指出,双酚A其化学结构类似雌性激素,因此被视为环境荷尔蒙;研究显示,暴露于过量双酚A,可能会引起过敏外,还会降低精虫数,影响生育,并增加与荷尔蒙有关的癌症发生率,如乳癌、睪丸癌及前列腺癌等。

聚碳酸酯(Polycarbonate, PC)的原料是双酚A (bisphenol A, BPA),聚碳酸酯最大问题不在制造时添加该化学物质,而是材质本身会释出双酚A,某些高效清洁剂甚至会把聚碳酸酯中的双酚A 溶解出来,容器表面若有刮伤,双酚A 也会溶进饮料里,是聚碳酸酯食具最大的隐忧。

本文将针对聚碳酸酯产业的应用领域及供需作一概况说明。

聚碳酸酯产业应用领域聚碳酸酯(Polycarbonate),简称PC,,是一种无定型、无臭、高透明无色或带微黄色的热塑性工程塑胶,聚碳酸酯目前是泛用工程塑胶生产规模最大者,聚碳酸酯产业近年来朝向高复合、高功能、专用化及系列化方向发展,大宗使用在汽车工业和电子电器零组件、工业机械零件、电脑和光碟以及玻璃配装等,为近年来高科技产业的重要原料,产能及需求量也随之快速成长,聚碳酸酯产业的应用领域大致可分为七大领域。

1.电子及电器领域全球对聚碳酸酯的需求逐年成长,其中电子和电器产业对聚碳酸酯的需求占全球聚碳酸酯需求量1/3以上。

除了原有聚碳酸酯良好的物化性,聚碳酸酯/ABS 合金更降低聚碳酸酯的成本和熔体黏度,改善聚碳酸酯加工性能,减少产品内应力和冲击强度对制品厚度的敏感性,聚碳酸酯/ABS 合金的这些优点,使得聚碳酸酯在电子领域应用范围更广阔,主要可应用于手机外壳、电脑外壳、仪表屏、电器工具外壳及线圈框架等。

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三 菱化 学与帝 人将合 并 P T业 务 E
日本三菱化学株式会社和帝人 株式会社将 在 2 1 年 4 0 1
( ) a ( ) h
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a 老 化 前 ; 一 老 化 后 一 b 图 5 胶 样 B老化 前 后 的能 谱 图
[ ] 许瑞琼. 5 聚丙烯 酸酯 胶粘剂在铜 版纸的应用 与效果 [ ] 广东 J.
造 纸 ,9 8 6 :2— 3 19 ( ) 3 3 .
基 本 不需 维修 维 护 。 ( 工程 塑料 网 )
KS sf公 司介绍说 , ISo l 工程和设计 人员现 在可使 用经验 证 的参数数据 , 比如强度 、 耐温性 和齿 面磨损来 取代传 统的
试错方法 , 而将 大大简化齿轮设计过程 。 ( 从 工程塑料 网)
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烯 酸 丁酯类压 敏胶 具有更 好 的耐钙 离子老化 性能 。
参 考 文 献
[ ] 吴 艳 芬. 干 胶标 签 材料 及应 用 [ ] 中 国 包 装 工 业 ,05 1 不 J. 20
( 2 : 3— 5 1)5 5 .
a 老化 前 ;b 老 化后 一 一
图 4 胶样 A老化前后 的能谱图
我 国 l 7塑料 制 品 出口量 同比增 1 . % 至 49
海 关 总 署 公 布 ,0 0年 7月 , 国 塑 料 制 品 出 口 量 为 21 我 7 357t初 级 形 状 的 塑 料 进 口量 为 10万 t 1至 7月 , 0 1 , 8 。 塑 料 制 品 出 口量 同 比增 1 . % , 到 42 082t初 级 形 状 的 49 达 1 0 ,
塑料进 口量同 比降 0 5 , 1 7 .% 为 5万 t 3 。
( 慧聪 网)
Sbc 司 与 K S sf公 司展 开齿轮 设计 合作 ai 公 ISot
沙特基 础 创 新 ( ai) 料 部 已与 瑞 士 软 件 生 产 商 Sb 塑 c K Ssf公司建立合作关 系 , ISo i 进一 步推动塑 料齿轮设 计 的精 准化。 ’
为加快 高性能热塑性复合料取代金属这一趋 势的发展 ,
KS sf公 司现 正对 Sbc1 级别 的 L P特种 复合 材料 ISo l ai 7个 N
( 包括高温级 、 内部润滑 级和纤 维增强 级 ) 进行 齿轮 尺寸计
算。
统沼气池相比 , 该新 型沼气 池在 同等容 积下成 本降 低 3 % 0 以上 , 同等条件下产气量高 3 % , 0 使用寿命均在 2 0年以上 ,
ABS TRACT T ei a to e a t a e h e oma c ft o tp c lP A n e i e e ta i g c n i o s w s su id h mp c ft r ’ p rt t e p r r n e o y ia S s u d rd f rn gn o dt n a t d e h p o f w f i
月左 右对双方 的 P T生产 和销售 进行 合并 , E 以达到 削减成
本 和 与廉 价 进 口品 展 开 竞 争 的 目的 。
这两家总部都设于东京 的公司准备 通过组 建合 资企业 来接管三菱化学位 于 山 口县 Wai 厂 的 P T生 产。 帝人 k工 E
建 在 该 县 的 P T工 厂 届 时 将 停 产 。 E ( 聪 网) 慧
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武城 新型 玻璃 钢沼气 池填 补 国 内空 白
近 日, 武城县北辰复合材料有限公司 自主研发生产 的顶
压二组合 式玻璃钢池体 安全 沼气池获得 国家实用 新型专 利 证书 , 填补 了国 内沼气池工业化生产的空白。 该新型沼气池是利用数控 S MC模压专用液压机 和特制 模具进行高温模压 而制成 的 , 为顶压式全玻璃 钢池 型。与传

T e r s lss o d t a h n t ltc n e l ft e a h sv sd c e s d atra i g h l h h a t n t fte a h sv o a h e u t h we h t e i i a a k a d p e d e ie e r a e f gn ,w i t e s e rsr gh o d e i e g t t i o h e e e h rs .C l im r s — n i g w st e mo t o s l fc o f ci g p e s r —e st e a h sv r p r e ,w i h ih h mii o l ie a cu c o sl k n a h s s i e a tra e tn r s u e s n i v d e iep o e t s h l t e h g u d t w u d i p b f i i e y
响 , 主要 是 由于纸 张 涂料 中 的钙 离子 迁 移 到 压敏 这
胶 中发 生交 联反应 造成 的 。交 联反 应会 引起压 敏胶
[ ] 王任芳 , 6 李克 华. 聚丙 烯酰胺 与高 价金属 离子交 联机理 研究 [ ] 江汉石油学院学报 ,9 9 2 :8— 0 J. 19 ( )3 4 .
g e ty a c lrt he a i g p o e s r a c eea e t g n r c s . l
KEYW O RD S pa e a l p e s e s n i v d e i e,c li m g n p rlbe , r sur e st e a h sv i ac u a i g
刘琳 , : 等 纸标签压敏胶钙 离子老化的研究
6 5
的初 粘强 度和剥 离 强 度大 幅下 降 , 剪切 强 度 大 幅升
高 。该交联 反应 受 相对 湿 度 的 影 响非 常 明显 , 而对 于温度 则不 太敏感 , 应该 是 湿 气 能够 更 快地 帮 助 这 钙离 子穿过 纸张涂 层 迁 移 到压 敏 胶 , 发 生交 联 反 并 应造成 的 。同时 , 烯 酸异 辛 酯类 压 敏胶 相对 于丙 丙
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