高浓度制药含磷废水处理技术研究
高浓度高含盐高氨氮高磷废水处理工艺研究
高浓度高含盐高氨氮高磷废水处理工艺研究（江苏省宜兴市高塍中明环保技术服务部）随着地方政府对所辖地的环保重视，越来越多的问题企业浮出水面，由以前的应付到现在的自发寻找对策，由以前的低标准门槛到现在的严控，也可以说是一次历史性的观念改变，那摆在我们环保志愿者面前的是怎样对环保技术突飞猛进的改良优化，让我们所有的排污企业都能真正达标，真正实现资源的最大利用。
纵观中国环保这几十年的发展，笔者有资格见证这几十年的变化，就拿环保之乡高塍镇来说吧，当初我们最早的企业是宜兴市纯水设备厂，也可以说是环保之乡的黄埔军校，当初接触的是一般的废水中和处理，大孔径离子交换吸附处理，然后是我等跟北京城乡建设部的赵玉龙教授在上海同济开发的微絮凝和双生物膜的废水处理，然后形成了当地工业污水的框架，一般都是加药，沉淀，气浮，生物法处理，八十年代中期，真正有规模的企业鹏鹞环保肩负历史的使命，开创了中国城市生活污水处理的先河，一大批环保企业如雨后春笋，不断发展壮大，欧亚华都的循环水处理，矿井水处理，鑫林环保的煤焦化处理，新裕泰华的涂装水处理，方大环保的脱硫电镀水处理等等，各个企业都有传统优势产品，对各自的物化生化技术都有一个严格的设计规范。
目前，膜处理技术也相当成熟，一批国产膜也应运而生，有超滤，纳滤，反渗透，EDI,作为废水的深度处理，技术相当稳熟，虽然这几十年，环保是发展了，但还有相当一部分水我们忽视了它的运行成本，企业有了环保设备头疼，没有也头疼，在这个严峻形势下，我们不得不开发深挖实用新颖产品。
我们在鑫林环保李占中专家的引领下，开发了芬顿技术在煤焦化深度处理上的应用，我们又开发了双膜在渗沥液上的应用。
每一个成功的案例，都激励我们更加努力开发。
近年，中明环保技术服务部又在研究新的课题，国内还有相当一部分水COD高达几十万，同时含盐量达到百分之十几，氨氮又高达几千，磷含量又超标，面对这样一种复杂废水我们探寻答案。
我们采用了蒸铵技术，吹脱技术，四级蒸发结晶，臭氧技术，超临界技术，UASB厌氧，湿式氧化技术等工艺，都有很大的缺陷，要么投资昂贵，后期运行也费劲，甚至有的稳定性差，我们自己都无法接受，不能向市场开发。
含磷废水处理方法浅析
含磷废水处理方法浅析含磷废水是指含有过高浓度的磷的废水，如果不经过处理就直接排放，会严重污染环境。
为了保护环境和人类健康，必须对含磷废水进行处理，将其处理成达到排放标准的废水。
目前，含磷废水处理方法主要包括化学方法、物理方法和生物方法。
1. 化学方法化学方法主要包括沉淀法和吸附法。
沉淀法是指通过添加化学药剂，使含磷废水中的磷与药剂发生化学反应，形成沉淀物，从而达到除磷的目的。
常用的化学药剂包括氢氧化钙、氯化铁、氯化铝等。
吸附法是指将含磷废水经过一定的处理，使其中的磷离子吸附在吸附剂上，并将其分离出来。
常用的吸附剂包括氨基硅胶、聚合物吸附剂等。
2. 物理方法物理方法主要包括沉淀-过滤法、膜分离法和电渗析法。
沉淀-过滤法是指将含磷废水经过添加化学药剂沉淀后，通过滤网过滤，分离出沉淀物，达到除磷的目的。
膜分离法是指利用特殊的膜过滤器膜，将含磷废水分成两部分，一部分是含有磷的浓缩液，另一部分是经过过滤器过滤后的水，达到除磷的目的。
电渗析法是指通过电极反应作用，将带有磷离子的废水分解成氢氧离子和氧气，实现除磷的目的。
生物方法主要包括生物接触氧化法、生物膜法和生物吸附法。
生物接触氧化法是指将含磷废水与活性污泥接触，使其中的磷酸盐逐渐被微生物吸收和氧化，达到除磷的目的。
生物膜法是指利用生物膜分离器将含磷废水分成有薄膜的水和不含膜的水，逐渐通过膜对磷酸盐进行吸附和去除。
生物吸附法是指利用特殊的吸附剂和微生物，将含磷废水中的磷离子吸附在吸附剂上，并使用微生物进行生物修复和去除。
总的来说，以上三种含磷废水处理方法各有优点和缺点，我们需要根据不同的废水性质和需要，选择合适的处理方法进行处理。
同时，还需要重视废水的初级处理和中间处理，避免因初级处理不彻底等原因导致下一级处理难以达到要求。
含有机磷农药废水尾水难降解有机磷处理技术研究
含有机磷农药废水尾水难降解有机磷处理技术研究发布时间：2022-08-19T05:30:15.851Z 来源：《中国科技信息》2022年33卷第4月7期作者：张锋[导读] 我国是个农业大国，现代化的农业生产离不开农药和化肥。
农药可杀灭病虫寄存器，化肥使农作物生长健壮，从而保证农作物产量。
张锋杭州本智科技有限公司，浙江省杭州市310000摘要：我国是个农业大国，现代化的农业生产离不开农药和化肥。
农药可杀灭病虫寄存器，化肥使农作物生长健壮，从而保证农作物产量。
目前含磷除草剂、杀虫剂等农药得到了广泛的使用，但在含磷农药产过程中，会产生含磷浓度较高的废水，且大部分为有机磷化物，无法直接通过化学法去除。
改研究来源于浙江某化工集团公司的农药生产分公司，主要产生的废水为农药生产废水，前端已经通过多级生化、物化工艺的处理，主要污染物指标：CODCr≤70mg/L，TP≤11mg/L；处理后主要指标： CODCr≤50mg/L，TP≤0.5mg/L。
经过多次尝试，我们采用了“两级UF+两级RO+Fenton”为核心的工艺路线，UF作为预处理核心工艺，RO作为浓缩有机磷核心工艺，Fenton作为浓水除磷核心工艺，通过RO系统将废水浓缩10倍以上，然后对高含磷的浓水进行Fenton除磷处理，处理后的浓水TP≤ 4mg/L，RO产水TP≤0.1mg/L，两者再进行混合后能够满足TP≤ 0.5mg/L的排放要求。
因为Fenton系统除磷的主要机制为含磷有机物氧化降解为无机磷酸盐，系统同时能够降解有机物，降低CODCr指标，保证CODCr指标同时满足排放要求。
该系统自动化程度高，经过中试验证后工艺运行可靠稳定，为难降解有机磷废水的处理提供了新的处理思路。
关键词：农药废水、有机磷、磷污染、达标排放1、背景农化废水根据生产产品和生产工艺的不同有很大的差别，但从总体上看其具有以下特点，废水成分复杂含多种合成中间产物、污染物浓度高尤其是溶解性磷含量高、难生物降解物质多有些成分对微生物有毒害作用、难降解有机磷含量高导致废水磷指标难以达到排放标准的要求。
含磷化工废水的处理技术分析
含磷化工废水的处理技术分析摘要：工业发展的同时不可避免地会产业工业废水，而化工行业同样如此，化工行业的常见工业废水类型为含磷化工废水，为保护当地环境不受化工废水污染，在含磷化工废水排放之前要进行除磷处理。
本文以含磷化工废水为例，分析含磷化工废水的除磷处理技术，为化工行业排放废水提供参考。
关键词：除磷；化工废水；处理技术引言：化工行业在生产化工用品会用到一些含磷的阻燃剂或者抗氧剂，提高化工用品的生产质量和效果，化工产业在生产的同时产生了大量的含磷化工废水。
如果将含磷化工废水直接排放到附近河流中，会对当地生态环境造成破坏，因此化工企业在排放含磷化工废水之前会进行一系列的除磷处理。
1含磷化工废水的危害含磷化工废水的排放可以直接影响附近水域的藻类和浮游生物的生长，化工废水排放的磷含量过多，直接造成附近水域水质的恶坏，造成鱼虾类大面积死亡，侥幸存活的鱼虾也含有毒性。
藻类受到含磷化工废水的影响开始疯长，造成水域内藻类大范围覆盖水面，破坏了河流的生态系统。
附近土地的养分受到磷的影响，如果该地区土地种植农作物，同样会含有大量有害物质。
2含磷化工废水的处理工艺流程2.1絮凝处理首先将含磷化工废水的pH值调整为碱性，然后向工业废水中加入絮凝剂将工业废水中的悬浮物和胶体进行分离，先通过絮凝过程处理一部分工业废水中的含磷物质。
含磷化工废水的絮凝处理可以将废水中大部分磷物质分离出去，然后再进行其他流程对废水中难以分离的磷物质进行分离。
2.2水解处理含磷化工废水经过絮凝处理之后进入到水解池，在水解池中废水中的复杂有机含磷物质分解成结构简单易处理的含磷物质，方便后续使用其他技术将含磷物质从废水中分离出去，例如膜分离除磷技术、光催化除磷技术等。
含磷化工废水的水解处理时间不能少于12个小时，水解处理是为了其他流程除磷工作做铺垫。
2.3氧化处理含磷化工废水的氧化处理与膜分离技术是同步进行的，氧化处理的目的是在含磷微生物外部形成生物膜，然后就可以利用膜分离技术的原理将废水中的磷物质分离出来，所以氧化处理与膜分离技术是互为一体的。
化学法处理含磷废水的研究
随着工业 的发展 和城市化进程 的加快 ，污 染物排 放总 量不 断加 大 ，其携 带 的磷 酸盐 导致 水体 富 营 养化 日趋 严 重。据 统
磷 去除率 （ ％） ＝［ （ Ｐ 。 一 ｐ ） ／ ｐ 。 ］× １ ０ ０ ％ 式中： Ｐ 。 ——初始磷浓度 ，ｍ ｇ ／ Ｌ
ｐ —— 絮凝后上 清液磷浓度 ，ｍｇ ／ Ｌ
计 ，我国主要湖泊 中处 于氮磷 污染而 导致 富营养化 的 占统 计湖 泊的５ ０ ％以上 Ｊ 。现代污水除磷技术有 化学除磷和生物 除磷两 种方法 ，一般单 采 用 生物 除磷 工 艺很 难 满 足 出水 含磷 量 低 于
２ 结 果 与 分 析
１ ｍ ｇ ／ Ｌ的排放要求 Ｊ ，需 增加化学除磷处理 。可用 于化学除磷 ２ ． １ 氯化 钙投加 量对 除磷 效果 的影 响 的金 属 盐 有 三 种 ：钙 盐 、铁 盐 和 铝 盐 。 试 验 采 用 氯 化 钙
含磷废水处理方法分析
含磷废水处理方法分析
含磷废水的污染是指在工业生产、日常生活中排放的污水内含有大量含磷，水环境造成污染，选对处理方法来解决这些废水是当前环保行业攻克的难题之一。
磷是植物和动物生长过程中基本的养料，通过分解光合作用来实现磷循环，但同时磷也是造成海洋赤潮的主要原因，高浓度的磷化物让水体富营养，水藻肆意繁殖生长，发生严重的水域破坏，水生物缺氧窒息而死继而腐烂发臭，藻化严重的水域是产生病菌、病毒的温床。
含磷废水来源于工业排放，磷很容易被植物利用并通过光合作用转化为蛋白质所以正常地表水体中不会存在高浓度的磷，所以解决工业排放的含磷废水才能解决持续的磷污染危害。
含磷废水处理方法
相关含磷废水处理方法，有化学沉淀、电解法、微生物法、水生物法、吸附法、膜处理发、蒸发法的等多种，经过多年的实践处理效果较好的方法是将磷化物转化为不溶性固体沉淀物，再将固液分离。
这么说可能有些笼统，将其分为低浓度含磷废水和高浓度含磷废水两种情况分析处理方法。
1、低浓度含磷废水，低浓度含磷废水常见于居民生活所用的洗洁精、洗衣废水，含磷量少，但水量较大在选择处理方法时，先考虑生化处理。
2、高浓度含磷废水，高浓度废水主要是化工厂排放的污水了，水量大含磷高，生化处理无法胜任，选择能固液分离提取提取结晶体
的蒸发法更加经济。
含磷废水处理方法选该哪种？
要根据水质情况选择不同的处理方法，高浓度废水一般是比较推荐蒸发处理的，水和结晶物都能得到二次利用，经济效益好。
高氮高磷制药废水处理工艺
高氮高磷制药废水处理工艺江西某医药科技有限公司以化学合成法生产腺嘌呤、4-氯-2-三氟乙酰基苯胺盐酸盐、白藜芦醇等，产生的废水中含有高浓度的氮、磷及有机污染物。
由于原处理工艺选择不合理，出水难以达标，为此决定在充分利用原处理设施基础上进行改造，处理后出水的COD、NH3-N、TP均要满足《化学合成类制药工业水污染物排放标准》(GB 21904—2008)要求。
1 工程概况1.1 水质情况该医药公司年产200 t腺嘌呤、300 t 4-氯-2-三氟乙酰基苯胺盐酸盐，30 t 白藜芦醇等。
一期废水量为500 t/d，二期合计废水量1 350 t/d。
废水分为高磷废水、高氨氮废水及综合废水，处理后需满足《化学合成类制药工业水污染物排放标准》(GB 21904—2008)要求。
该废水水质、水量及排放标准见表1。
针对该废水水质特点，采用MAP+ABR+A2/O组合工艺进行处理，控制工艺操作条件，其中MAP 工段去除废水中绝大部分氮、磷，同时生成磷酸铵镁沉淀回收利用，ABR工段去除大部分有机污染物，A2/O工段进一步去除剩余有机污染物、氮、磷，以及经厌氧分解的有机氮、有机磷。
1.2 工艺流程1.2.1 原工艺流程原有处理工艺流程见图1。
图1 原工艺流程该工艺采用钙盐沉淀法除磷，CaO投加量大，处理效率不高，反应沉淀池2中投加PAC、PAM，处理费用高;高氨氮废水接入高效蒸发器蒸发，耗能大;综合废水采用生物处理，原水COD较高，仅进行一级好氧生物处理耗能大且难以达到排放标准，故需对原工艺进行改造。
1.2.2 改造后工艺流程改造后的废水处理工艺流程见图2。
图2 改造后工艺流程将原反应沉淀池1、2改为二沉池，新增MAP反应沉淀池1、2，同时脱氮除磷，投加药剂MgCl2·6H2O处理效率高且费用低;新增ABR厌氧反应器进行厌氧生物反应，有机物负荷高、耗能少、效率高;将原接触氧化池改为A2/O池，原接触氧化池共有12格，1、2格改为厌氧池，3、4格改为缺氧池、5~12格改好氧池。
科技成果——高磷废水处理技术及高效除磷剂的转化与应用
科技成果——高磷废水处理技术及高效除磷剂的转化与应用技术开发单位山东益源环保科技有限公司适用范围有机磷废水、普通含磷废水、含氟废水的处理，包括在去除次磷酸钠、草甘膦、草铵膦、磷酸酯类等多种难降解含磷废水处理；印染废水、造纸废水、医药废水、市政污水等等，据有广泛的适用性。
成果简介核心技术将生物除磷、芬顿氧化、混凝沉淀有效的结合起来，同时以聚合氯化铝铁为主要成分，辅助其他试剂，改良形成复合混凝剂A，自主研发液态无机混凝剂B,首先通过高级氧化技术将废水中的有机磷酸酯类彻底转化为次亚磷，而后在混凝试剂A、B的作用之下，与废水中的次亚磷进行结合，改善混凝沉淀效果，提升固液分离速度，形成不溶性磷酸盐沉淀物，实现共沉淀，达到将磷有效去除的同时提高废水中COD Cr和SS的去除率。
技术效果本技术可将废水中磷大幅度去除，使出水总磷降至0.5mg/L以下，达到排放标准。
高浓度有机磷废水总磷由1200mg/L降至0.5mg/L以下的处理成本约10元/吨，普通含磷降至0.3mg/L以下的处理成本低于0.5元/吨，达标同时，降低除磷费用，降低污泥产生量，减少后续的污泥处理成本，市场前景广阔。
除磷工艺中，预处理混凝沉淀采用本公司改良的混凝剂A，投加量为80-150ppm，以磷酸钙为主的沉淀物可送磷肥厂用作生产磷肥的原料，既减少了环境污染又降低了处理成本。
运营成本（1）建设成本：一次性投入费用：在企业原有水处理工程的基础上，根据水量大小，需要适当增加加药罐、加药泵、管路等基础设施的投入，投入成本约5-10万之间；对于水量比较小的新上项目，比如200m3/d，可以使用我公司设计的一体化设备，根据废水特点设计工艺，同时降低化学需氧量、氨氮、悬浮物、总氮等指标，一次性投入费用约180-200万元。
（2）吨水处理费用：研发的高效复合除磷剂比聚合硫酸铁及其他市售除磷剂处理效果好且成本低35%以上，吨水处理成本在0.135-0.27元之间，研发的除氟剂吨水处理成本在1.0元左右，能将出水氟化物含量控制在1mg/L以下。
含磷废水处理方法
含磷废水处理方法含磷废水是指含有磷元素的工业废水，通常来自于化工、冶金、电镀、造纸等行业的生产过程。
磷元素是一种重要的化工原料，但过量的磷元素排放到水体中会对环境造成严重污染，影响水质和生态平衡。
因此，对含磷废水进行有效处理是保护环境、维护生态平衡的重要举措。
本文将介绍几种常见的含磷废水处理方法，希望对相关行业的生产管理和环保工作有所帮助。
一、化学沉淀法。
化学沉淀法是一种常见的含磷废水处理方法。
通过向废水中添加适量的化学沉淀剂，如氢氧化钙、氢氧化铁等，可以使废水中的磷元素与沉淀剂发生化学反应生成难溶的磷酸钙、磷酸铁等沉淀物，并将其从废水中沉淀出来。
这种方法处理后的废水中磷含量大大降低，可以达到排放标准要求。
二、生物处理法。
生物处理法是利用微生物对废水中的磷元素进行降解和转化的方法。
通过在废水处理系统中引入适量的磷酸盐还原菌、磷酸盐氧化菌等微生物，可以利用它们的代谢作用将废水中的磷元素转化为无机磷或有机物质，从而达到去除磷的目的。
生物处理法对于含磷废水的处理效果较好，且对环境友好，是一种值得推广的方法。
三、吸附法。
吸附法是利用吸附剂对废水中的磷元素进行吸附和去除的方法。
常用的吸附剂有活性炭、氧化铁、氧化铝等。
这些吸附剂具有较大的比表面积和丰富的吸附位点，可以有效地吸附废水中的磷元素。
通过将含磷废水通过吸附剂床或者槽体，可以将废水中的磷元素高效去除，达到净化废水的目的。
四、离子交换法。
离子交换法是利用离子交换树脂对废水中的磷元素进行交换和去除的方法。
通过将含磷废水通过预处理后的离子交换树脂柱，可以将废水中的磷元素与树脂上的其他离子进行交换，从而实现磷元素的去除。
离子交换法处理后的废水中磷含量极低，适用于对磷元素去除要求较高的场合。
综上所述，含磷废水的处理方法多种多样，各有优缺点。
在实际应用中，可以根据废水的特性和处理要求选择合适的处理方法进行处理。
同时，加强废水的预处理工作，合理控制生产过程中磷元素的排放，也是减少含磷废水排放的重要措施。
含磷废水处理方法
含磷废水处理方法含磷废水是指废水中含有磷元素的废水，磷是一种重要的化学元素，但过量的磷会对水环境造成污染，影响水质。
因此，处理含磷废水成为了环境保护的重要课题。
针对含磷废水的处理，我们可以采取以下方法：1. 生物法处理。
生物法处理是利用微生物将废水中的磷元素转化成无机磷，从而达到净化水质的目的。
这种方法操作简单，成本较低，且对水质的改善效果显著。
但是，生物法处理需要一定的时间来进行微生物的生长和繁殖，处理速度相对较慢。
2. 化学沉淀法处理。
化学沉淀法处理是利用化学试剂与废水中的磷元素发生反应，生成不溶于水的沉淀物，从而将磷元素从水中去除。
这种方法处理速度快，效果明显，但是需要大量的化学试剂，处理成本较高。
3. 吸附法处理。
吸附法处理是利用吸附剂对废水中的磷元素进行吸附，从而达到去除磷的目的。
这种方法处理过程简单，成本适中，但是需要定期更换吸附剂，维护成本较高。
4. 离子交换法处理。
离子交换法处理是利用离子交换树脂对废水中的磷元素进行交换，从而将磷元素去除。
这种方法处理效果好，但是需要定期更换离子交换树脂，维护成本较高。
5. 膜分离法处理。
膜分离法处理是利用特殊的膜对废水中的磷元素进行分离，从而实现磷元素的去除。
这种方法处理效果好，但是需要定期清洗和更换膜，维护成本较高。
综上所述，针对含磷废水的处理，我们可以根据实际情况选择合适的处理方法。
在实际应用中，可以根据废水的特性和处理要求，结合不同的处理方法进行综合应用，以达到最佳的处理效果。
同时，为了减少处理成本，可以结合生物法和化学法进行处理，充分利用各种处理方法的优势，实现含磷废水的高效处理和净化。
希望以上方法能够对含磷废水处理工作提供一定的参考和帮助。
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进行 除磷 试验 。 ２ Ｃ （ ． ２ ａ ｏＨ） 加量 对 一级 混凝沉 淀 除磷 的影 响 ： 投
取 １０ Ｌ ０ 干净烧杯若干 ， ｍ 分别加入已调 ｐ Ｈ为９ 的水样 １０ Ｌ投药浓度由 １ ０ ・ ０ ， ｍ ． Ｌ 开始到 １ ０ ・一 ６ｇ ． Ｌ， ７ｇ 以０ １ ・Ｉ ． Ｉ。 ０ ｇ Ｊ为间隔依次递增投加 Ｃ （ Ｈ） ａＯ ： 固体 ， 以１０ ・ ｉ “ 均 ０ ｒ ｎ 漫速搅拌 ３ ｉ， ｒａ － ０ ｎ静置 ３ ｉ后测定上清 ｍ ０ ｎ ａ ｒ
仪器 ：２ 型分光光度计 （ ７１ 中国上海第三分析仪器厂 ） ｐ Ｓ ３ Ｈ计 （ ，Ｈ 一 Ｃ ｐ 上海雷磁仪器厂）７２ 型磁力 ，８ １ 搅拌器 （ 中国杭州仪表电机厂） 。
收 稿 日期 ：０ １０ —３ ２ １－５２
作者简 介 ： 张桂英 （９ ９ ， ， １ ７ 一）女 助教 ， 硕士研究生 ， 研究方 向为水处理和力学 。
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寻 ｊ １６ ．２ １６ ． ６ １６ ．０ ． Ｏ １６ ．４ １ ．８ １７ ６
不仅能充分 的与钙离子形成沉淀 ， 达到较好的除磷效 果， 同时过量的 Ｃ （ Ｈ ａＯ ） 则作为混凝剂发挥 良好的凝 聚作 用 ， 进一 步获 得更 好 的除磷 效果 。然 而 当投 药量 增加到 １ ０ｇＬ ， ． ・ 除磷效果反而下 降了， ７ 『 主要原 因是
的试验 目标 。
２ 结 果 与 讨 论
２１ 不 同混凝 剂 除磷效 果 比较 ．
本试验选用 ３ 种混凝剂 Ｆ Ｃ。 ａ ｅ １ Ｃ Ｏ和Ｃ （ Ｈ 原水样 ｐ ， ａＯ ） ， Ｈ为７ ９ 总磷浓度为 ４ ５ ｇＬ 。根据废水特 ．， ４ ０ ・～ ｍ
点 ， 算 各混 凝 剂 理论 投 加 量 为 ＦＣ， ２１６ｇＬ ，ａ 计 ｅ１ 为 ． ・～ Ｃ Ｏ为 １ ２ ・一 Ｃ （ Ｈ）为 １ ２ｇＬ 。试 验 中 ， ２ ． １ Ｌ ， ａＯ ： ． ・～ ２ ｇ ６ 分 别取 １ 水样 ， Ｌ 加入 Ｆ Ｃ。水 样 ｐ ｅ １（ Ｈ调 为 ８ ， ａ ）Ｃ Ｏ和 Ｃ （ Ｈ）（ ａＯ 水样 ｐ Ｈ调 为 ９ ， 拌 均匀 ， 置 ３ ｎ 凝除 ）搅 静 ０ｍｉ混 磷结 果见 表 １ 。
第３ 期
张桂英 ， ： 等 高浓度制药含磷废水处理技术研究
５ ７
药 剂 ： 氯 化铁 （ ｅ ｌ・ＨＯ）氢 氧 化钙 （ ａＯ ） 氧化 钙 （ａ ， 酸 ， 酸盐 ， 坏 血 酸 ， 三 Ｆ ｃ， ６ ： ， Ｃ （ Ｈ） ， Ｃ Ｏ）盐 钼 抗 过硫 酸 钾， 聚合 氯化 铝 （ＡＣ ， Ｐ ）聚丙烯 酰胺 （Ａ ， Ｐ Ｃ，ＡＭ为 工业产 品外 ， 余均 为分 析纯 。 Ｐ Ｍ）除 Ａ Ｐ 其
表 １ ３ 混凝剂 除磷效果 比较 种
Ｔ ｂ． Ｃｏ ｐ ｒ ｓ ｎ ｏ ｈ ｓ ｈ ｒ ｓｒ ｍｏ ａ ｆｅ ｔ ｆ ｈ ｈ ｅ ｉ ｄ ｆｃ ａ ｕ ａ ｔ ａ １ ｍ ａ ｉｏ ｆｐ ｏ ｐ ｏ ｕ ｅ ｖ ｌ ｆ ｃ ｅｔ ｒ ｅｋ ｎ ｓｏ ｏ ｇ ｌ ｎ ｓ ｅ ｏｔ
磷 量高 ， 实现磷 的资源化 利用 。 能
１ 试 验部分
１１ 水样 ．
试验 水 样取 自江 西某 制药 厂 生化 车 间超滤 生产 工艺 过程 中产 生 的超 滤透 出废 液 。水样 中总 磷浓 度约 为 ４５ ｍ ・～ ｐ ０ ｇＬ ，Ｈ值为 ７０～８ 。 ． ． ０ １２ 仪器 和药 剂 ．
由表 １ 可以看出 ，种混凝剂均在理论投加量下投药 ，ａＯ ） ３ Ｃ （ Ｈ ： 的最高去除率为９ ． Ｃ Ｏ 对磷 ５１ ａ 对磷 的 ％， 最高去除率为 ８ ． 而 ＦＣ １ ％， ｅ１ ５ 对磷的最高去除率仅为 ３． 按对磷 的去除率从大到小的顺序是Ｃ （ Ｈ ６ ％， ７ ａＯ ）＞ Ｃ Ｏ＞ＦＣ， ａ ｅ１ 。从结果可以看出 ， 以上 ３ 种混凝剂在理论投加量下 ， 仅仅进行一级混凝沉淀均不能使出水总
第 ２ 卷第 ３ ９ 期 ２ １ 年６ ０２ 月 文章编号 ：０ ５０２ （０ ２ ０ ．０ ６０ １ ０ ．５ ３ ２ １ ）３０ ５ ．５
华 东 交 通 大 学 学 报
Ｊ ｕ ｎ ｌ ｏ Ｅａｔ Ｃｈｎ Ｊａ ｔｎ Ｕｎｖ ｒｉ ｏ ｒ ａ ｆ ｓ ｉａ ｉｏｏ ｇ ｉｅ ｓｔ ｙ
１ 分 析测定 方 法 ． ３
水 中的总磷采 用 铝酸铵 分 光光度 法进 行测 定 。
１ 钙 盐除磷 原理 ． ４
试验原理为磷酸根离子在 Ｏ 一 Ｈ 的存在下 ， 磷酸根离子与钙离子反应生成羟基磷酸钙 ， 反应方程式如下 ：
５ ａ ＋ ０ 一３ ０－ Ｃ ２ ７ Ｈ ＋ ＨＰ ４ ￣ 一 Ｃ Ｏ （ Ｏ ） ＋ Ｈ ０ ａ（ Ｈ） Ｐ ， ６ （） １
随着 投 药量 的不 断增 加 ， 溶液 中 Ｏ 一 Ｈ 的浓 度也不 断 增 加 ， 造成 Ｏ 与 ｐ ４ 的竞 争 吸附 ， 而 使 除磷 效 果 而 Ｈ一 ｏ３ 一 从
Ｖｏ ． ９ Ｎｏ ３ １２ ．
Ｊ ｎ ，０ ２ ｕ ．２ １
高浓度制药含磷废水处理技术研 究
张桂 英 ， 江立 文
（ 华东交通大学轨道交通学院 ， 江西 南 昌 ３０ １ ） ３ ０ ３ 摘要 ： 以某制 药厂 生化 车间超滤透 出液 为研 究对象， 通过 小试试验考察 了不 同絮凝剂 （ 三氯化铁、 氧化钙 、 聚合氯化铝及 氢氧 化 钙 ） 污水 中磷 的去 除效 果 ， 对 并重 点对 氢氧 化钙 与 聚合 氯化 铝 三级 混凝 除磷 的 效果进 行 了探讨 研 究 ， 验 结果表 明 试
存 在 的副反 应 ：
Ｃ ｔ０２ ａ－ ３一 － － Ｃ
ＣＣ ３ ａ Ｏ
（） ２
在 常 温 ２ ｃ下 反应 式 （） ５Ｉ Ｃ １的平 衡 常数 Ｋ ｐ １ ｓ＝ ０
。根 据 （ ）２ 反 应式 可见 ， 钙 盐做 混凝 除磷 剂 时 ， １ （） 用
争夺 钙的主要是 磷酸根 和碳 酸根两种 阴离子 ， 除磷效率取 决于存在 的阴离子 的相 对浓度 和 ｐ Ｈ值 。反应 式 （） ２
５ ８
华 东 交 通 大 学 学 报
液 中总磷 浓 度 ， 结果 见 图 １ 。
由 图 １ 以看 出 ， 着 Ｃ （ Ｈ）投 加 量 的 增 加 ， 可 随 ａＯ 出水 中 的磷 含 量 呈 明显 的 下 降 趋 势 ， 投 加 量 为 当
１ ６ｇＬ 时 ， ． ・ 出水总磷浓度降为 １． ｇ Ｌ ， ６ ８ ７ ・～ 总磷去除率达到９ ． ％。这与文献 （ ５ｍ ５１ ４ 在钙法化学除磷 中， Ｃ （ Ｈ ａＯ ） 投加量为４ ｇｍ Ｐ计） ・ｇＴ ｍ 基本一致。然而若按 Ｃ （ Ｈ） ａｏ 投加量为４ ｇｍ Ｐ计的话 ， ・ｇ Ｔ ｍ 则对应所
行处理后方能排放 。国内外除磷 的方法主要有化学沉淀法 、 电解法、 微生物法、 水生物法、 物理 吸附法 、 结 晶法 、 膜技术处理法和土壤处理法等 。若单独采用生物除磷工艺很难满足 出水含磷量低于 ０ ｇ Ｌ ． ｍ ・ ５ 的排放 要 求 ｎ 然 而 采 用化 学沉 淀 法将 溶 解态 的磷 转 化 为非 溶解 态 磷去 除 ， 以达 到 较好 的去 除效果 ｎ 。 ， 可 本文重点对采用氢氧化钙及聚合氯化铝三级混凝沉淀处理高浓度制药含磷废水进行 了实验研究 ， 比其 相 他方法而言 ， 此法投加的药剂相对廉价 ， 并且磷酸根、 磷酸氢根能与钙离子有效地结合 ， 生成的沉淀物中含
条 件 下进 行 ， 分别 投 加理 论 投药 量 的混凝 除 磷效 果 。经过 比较 ， 且 选定 氢 氧化 钙 为最 佳 混凝 除磷药 剂 ， 随
后采用氢氧化钙与聚合氯化铝三级混凝沉淀法处理该废水 ， 分别探讨各级混凝沉淀药剂的最佳投药量 ， 进 而 以达到国家污水综合排放标准（ Ｂ ９ ８ １９ ） Ｇ ８７ — ９６ 规定的污水中磷酸盐 （ 以磷计 ） 一级排放标准 ＜ ．ｍ ・ ０ ｇＬ ５
关键词 ： 高浓度制 药含磷废水 ； 三级 混凝 ； 除磷
中 图分 类 号 ： ７ ３１ Ｘ０． 文献标志码 ： Ａ
氮、 磷是引起水体富营养化的主要诱 因之一ｎ 。由于水体中的磷必须由外界提供 ， 而氮可通过水 中固 氮微生物获得补充 ， 因此有效降低磷浓度是控制水体富营养化 的关键 。排放污水 中的磷是水体 中磷 的主
要来源 ， 其形 态有 正 磷酸 盐 、 聚磷 酸盐 和 有机 磷 ， 中正磷 酸 盐 和聚磷 酸 盐 占绝 大多数 。磷 酸盐 是 污水 其 综 合 排放 标 准 中严 格 控制 的指标 之 一 ＿。 国家 污水综 合 排 放标 准 （ Ｂ ９ ８ １９ ） 定 ， ７ ］ Ｇ ８７ — ９６ 规 污水 磷 酸盐 （ 以磷 计） 一级 排放 标准 为 ＜０５ｍ ・ ８ ． ｇＬ ｌ。江 西某 制药 厂生 化车 间超 滤透 出液废水 中含有 高浓 度 的磷 元 素 ， 进 ］ 需
需 投 加 的 Ｃ （ Ｈ）用量 为 １ ２ｇ Ｌ ， 是 在 图 １ ａＯ ． ・～ 但 ６ 中可 以看 出 ， Ｃ （ Ｈ）投 加量 为 １ ２ｇＬ 时 ， 当 ａＯ ： ． ・ 出水 总磷 ６
浓度为 ｌ． ｇＬ ， ９ ９ ・～ 总磷去除率为９ ． ％， ６ｍ ５ ４ 并没有达到最大总磷去除率。究其原因， １ 在试验 ｐ Ｈ为９ 的条件 下， 溶液 中的磷 酸 盐 以 ＨＰ ４和 Ｐ ４的形式 存 在 ， Ｐ ４和 Ｐ ４在 Ｏ 的存 在 下会 迅 速 与钙 离子 生 成大 量 Ｏ２ Ｏ３ － 一 Ｈ Ｏ２ Ｏ３ Ｈ一 一 －
Ｃ （ Ｈ）与 Ｐ Ｃ复配三级混凝除磷的最佳投 药量为在 ｐ ａＯ Ａ Ｈ为 ９ 一级混凝沉淀除磷 Ｃ （ Ｈ）最佳投加量为 １ ６ｇ Ｌ ； ｐ 时， ａＯ ： ． ・ 在 Ｈ ６