第四章沉淀滴定方法
沉淀滴定方法
C (V Vb ) 35.45 3 Cl (m g / L) 10 50.00
三、佛尔哈德法(Volhard method) ——铁铵矾指示剂法 (一)、方法原理 1、直接法测银盐含量（NH4SCN作标准溶液） Ag+ + SCN-AgSCN SCN- (过量)+ Fe3+Fe(SCN)2+ (淡红) 2、剩余滴定法测定氯化物含量 X－＋Ag+(过量标液)AgX Ag+(剩余) + SCN-AgSCN白色 SCN-(过量)+ Fe3+Fe(SCN)2+（淡红）
2
9.0 1012 2 5 . 8 10 mol/ L 10 1.56 10
一般用5×10－3mol/L的K2CrO4作指示剂。
误差及校正： 0.1mol/L AgNO3滴定0.1mol/L NaCl， 滴定误差为＋0.08%。 K2CrO4浓度降 低后，要使Ag2CrO4析出沉淀，AgNO3 必须过量，终点必然延后。 0.01 mol/L AgNO3滴定0.01 mol/L NaCl，滴定误差＋0.8%。可作空白实验 校正指示剂的空白值： 50~100ml纯水＋50g/LK2CrO41ml＋ 0.1g CaCO3(无Cl-)，以0.01mol/L AgNO3滴定。
2、沉淀反应迅速、定量进行，无副反应。 3、沉淀的吸附现象应不妨碍终点的观察。 4、有适当的指示终点的方法。
二、摩尔法(Mohr method) ——K2CrO4指示剂法
(一)、方法原理 指示剂:K2CrO4，标准溶液：硝酸银 以测定NaCl为例： Ag+ + Cl-AgCl 2Ag+ + CrO42-Ag2CrO4（砖红）
沉淀滴定法(应用化学课件)
下图为0.1000mol·L-1AgNO3溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 的Cl-， Br-，I-溶液的滴定曲线。
• KSP值/mol·L-1：
• AgCl：1.8×10-10 • AgBr：5.0×10-13 • AgI：8.3×10-17
•滴定突跃的大小，取决于被测离子浓度和生成沉淀的溶度积KSP。 当被测离子浓度相同时，滴定突跃大小仅与生成沉淀的溶度积 KSP有关。 •溶度积KSP越小，滴定突跃越大。
在中性或弱碱性溶液中，用硝酸银标准溶液直接滴定Cl- 或 Br-，出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定终点的到达。
1、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法、Mohr法）
指示剂的用量： 以硝酸银溶液滴定Cl-为例 ：
化学计量点：
若要AgCl沉淀生成的同时也出现Ag2CrO4砖红色沉淀，所 需CrO42- 浓度则为：
测碘化物I-时： 指示剂应在加入过量AgNO3后才能加入，否则将发生下列氧化-
还原反应，产生误差 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2
沉淀滴定法——银量法
目前，沉淀滴定法中银量法应用最多，应用范围最广。本节 课主要介绍银量法的相关内容。
银量法原理
银量法以生成难溶银盐的沉淀反应为基础： 例如： Ag+ + Cl- = AgCl
（6)不能用C1-标准溶液滴定Ag+，因为Ag2CrO4转化成AgCl很 慢。 （如果待测离子为Ag+， 可采用返滴定法）
沉淀滴定——银量法指示终点的方法
2、铁铵矾指示剂法（又称：佛尔哈德法、Volhard法） （1）直接滴定法测Ag+ 原理：NH4Fe(SO4)2·12H2O作指示剂，NH4SCN滴定Ag+ 计量点前：Ag+ + SCN- ＝ AgSCN （白色） KSP=1.8 10-10 计量点时：Fe3+ + SCN- = [Fe(SCN)]2+ （红色） 稍过量的SCN-与Fe3+ 生成红色的[Fe(SCN)]2+配离子，指示终点
沉淀溶解平衡和沉淀滴定法—沉淀滴定法(基础化学课件)
（1）直接滴定法（ 测Ag+）
在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定 Ag+，当AgSCN沉淀完全后，微过量的SCN-与Fe3+反应生产血 红色配合物指示终点的到达：
Ag+ + SCN-
AgSCN↓(白色)
Fe3+ + SCN- = [FeSCN]2+（血红色配合物)
（2）返滴定法（测卤素离子）
FeSCN2（ 淡棕红色） Fe3 SCN AgCl SCN AgSCN （白色） Cl
措施： 加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀）
加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触 测I-时，预防发生氧化-还原反应
措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+ 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差
[Fe3+]=0.2 mol/L，RE%＜0.1%
➢适用范围： 返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN- 选择性好
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ沉淀滴定法的应用
一、银量法标准滴定溶液的制备
1. 硝酸银标准滴定溶液的制备 （1）配制 硝酸银标准滴定溶液可以用符合基准试剂要求的硝 酸银直接配制。但市售的硝酸银常含有杂质，如银、氧化银、 游离硝酸和亚硝酸等，因此需用间接法配制。 （2）标定 硝酸银标准滴定溶液可用莫尔法标定，基准试剂为 氯化钠，以铬酸钾为指示剂，滴定到溶液呈现砖红色即为终点。
Ag (剩余） SCN AgSCN （白色） Ksp 1.11012 SP：Fe3 SCN FeSCN2（ 淡棕红色）
➢滴定条件： A.酸度：稀HNO3溶液
防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 B.指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/L
第四章 沉淀滴定法
2.佛尔哈德法The Volhard method
在酸性HNO3溶液中，以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2 12H2O] 为指 示剂, NH4SCN为标液的银量法称为佛尔哈德法。此法可分为直 接滴定法和返滴定法。
1、直接滴定法测定Ag+
⑴方法原理 化学计量点前： Ag+ + SCN－ ＝ AgSCN（s）↓（white） 化学计量点： Fe3＋＋ SCN－ (稍过量)＝ FeSCN 2＋ （red）
指示剂
1. Mohr 法 K2CrO4指示剂 中性或弱碱 AgNO3
2. Volhard 法 铁铵矾作指示剂 HNO3 NH4SCN 直接测 Ag+ 返滴定测X-和SCN-
3. Fajans 法 吸附指示剂 10>pH>pKa AgNO3 滴定X- 、Ag+和SCN指示剂吸附变色
介质
标液
测定离子 滴定 Cl- 、 Br-、CN有色沉淀
缓慢，变色不明显
4. 干扰离子：
a. 与CrO42- 生成沉淀的阳离子如Ba2＋、Pb2＋、Hg2＋等； b. 与Ag＋ 生成沉淀或络合物的阴离子如CO32－、PO43－、AsO43
－、C O 2－、S2－等； 2 4
c. 在中性或弱碱性条件下易发生水解的高价金属离子如Fe3＋、 Al3＋、Bi3＋、Sn4＋； d. 大量有色离子如Cu2＋、Co2＋、Ni2＋等影响终点的观察； e. NH3（pH = 6.5～7.2）生成的[Ag(NH3)] + 和[Ag(NH3)2] +使 AgCl和Ag2CrO4的溶解度增大，影响滴定的准
AgCl – Ag+
+ Fl － = AgCl – Ag+ - FI －(粉红色)
第四章-沉淀滴定法
(2)返滴定法
以NH4Fe(SO4)2·12H2O为指示剂, 同 时使用NH4SCN（或KSCN）和 AgNO3两种标准溶液, 测定Cl-、Br-、 I-、SCN-等。
其过程为样品溶液中加入过量标准 AgNO3溶液, 然后用NH4SCN或KSCN 标液滴定过量的Ag+, 计算Cl-、Br-、 I-、SCN-含量。
3. 测定条件
(1) 指示剂用量: 0.015mol/L左右。
(2) 酸度: 酸性（HNO3为宜）溶液中， 主要考虑Fe3+的水解pH一般控制为1左 右。
(3) 测Cl-时，通常滤去沉淀或在沉淀表 面覆盖一层硝基苯膜，减少 AgCl→AgSCN转化反应，测I-时指示剂 应在加入过量AgNO3标液后加入。否则 会发生下面反应:第四章 Nhomakorabea沉淀滴定
教学目的与要求
1、了解沉淀滴定法对沉淀反应的要求 及影响滴定曲线突跃范围的因素；
2、熟悉银量法中三种方法的原理及滴 定条件；
3、熟悉硝酸银标准溶液的制备及银量 法的应用。
重点: 沉淀反应的要求；沉淀滴定法的分 类；沉淀滴定曲线的绘制、影响突跃范 围的因素；银量法的分类、标准溶液、 滴定条件、应用示例。
二、银量法滴定终点的确定
根据指示剂的不同，银量法为三种方 法: (一)莫尔法 1. 指示剂: K2CrO4 2. 测定原理: 分步沉淀 Ksp,AgCl<Ksp,Ag2CrO4
且[Cl-]>[CrO42-] 故滴定开始时，先生成AgCl↓，当滴至 化学计量点附近，随着[Ag+]加入
[Ag+]2[CrO42-]> Ksp,Ag2CrO4
使终点出现过早, 导致负误差 __________________
沉淀滴定法知识点总结笔记
沉淀滴定法知识点总结笔记一、沉淀滴定法的基本原理沉淀滴定法是一种化学分析方法，通过在待分析溶液中加入沉淀剂，将待分析物转化为沉淀物，然后用滴定法确定沉淀物的含量。
沉淀滴定法的基本原理可以简述为：先将待测溶液中的离子与沉淀剂反应生成沉淀，然后用一种已知浓度的滴定剂滴定沉淀物中的未反应物，求出待测溶液中的离子的浓度。
二、沉淀滴定法的适用范围沉淀滴定法适用于测定高度溶解度差异的不同物质，如铅和钠、银和铜等。
一般情况下，沉淀滴定法适用于待测溶液含有两种及以上离子的分析。
三、常见的沉淀滴定试剂1.硫化氢气体：适用于测定铜离子、镉离子、铅离子等。
2.碳酸氢根离子：适用于测定钙离子、镁离子、锌离子等。
3.氯化银：适用于测定铬离子、汞离子、铋离子等。
4.氧化钯：适用于测定铁离子、锰离子、铬离子等。
四、沉淀滴定法的操作步骤1.称取待测溶液：准确称取待测溶液，转移至容量瓶中。
2.加入沉淀剂：向容量瓶中加入适量的沉淀剂，使沉淀与待测物质反应生成沉淀。
3.离心：将溶液进行离心，沉淀物沉淀。
4.过滤：将沉淀物用玻璃纤维滤纸过滤，并用蒸馏水洗涤几次。
5.定容：用蒸馏水定容至刻度线。
6.滴定：用已知浓度的滴定剂对沉淀物进行滴定。
7.计算：计算出待测物质的浓度。
五、沉淀滴定法的误差及其消除方法1.实验误差：由于试剂、设备等因素引起的误差，可以通过多次重复实验取平均值来减小误差。
2.人为误差：由于操作不慎引起的误差，可以通过加强实践操作来减小误差。
六、沉淀滴定法的应用1.环境监测：沉淀滴定法可用于测定水中重金属离子的含量，如铅、镉等。
2.医药检测：沉淀滴定法可用于测定药物中金属离子的含量。
3.食品安全检测：沉淀滴定法可用于测定食品中有害金属离子的含量。
七、沉淀滴定法的注意事项1.操作规范：操作时需按照实验步骤进行，避免因操作不当引起误差。
2.实验环境：保持实验环境的清洁，避免外界因素的干扰。
3.设备仪器：使用前要进行检查，避免因设备仪器故障引起误差。
第四章沉淀滴定法
Ksp´=Ksp Pb(Y) C2O4(H) =10-9.7+7.4+0.3=10-2.0
S = [Pb'] =
K
'
sp
= 10-2.0 / 0.2 = 0.05molgL-1
[C2O4 ']
∴在此条件下，PbC2O4不沉淀
此时，CaC2O4沉淀否？
Ca(Y)=1+10-10.6+10.7=100.4
H+
Ksp＝10-9.7
PbY HC2O4－,H2C2O4
p1 H=4.0，[C2O4´ ]=0.2mol·L-1 , [Y´]=0.01mol·L-
C2O4(H) ＝100.3
Y(H)＝108.6
[Y]=[[Y’]/ Y(H)=10-10.6 mol ·L-1
Pb(Y)＝1+10-10.6+18.0＝107.4
Fe3+
Ag+(被测物)
Ag++ SCN- = AgSCN(白) Fe3+ （K=208） FeSCN2+
当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色
3
Volhard返滴定法
指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2
标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-)
1.4
AgCl 1.2
1.0
0.001
0.005
c(KNO3)/(mol·L-1)
沉淀重量法中，用I=0.1 时的Ksp计算; 计算难溶盐在纯水中的 0.01 溶解度用Ksp
14
2. 同离子效应—减小溶解度
沉淀重量法总要加过量沉淀剂.
《沉淀滴定法 》课件
原理：在溶液中加 入一种能与待测离 子反应生成沉淀的 试剂，通过控制试 剂的量，使待测离 子恰好完全沉淀， 从而测定待测离子
的浓度。
沉淀滴定法的关键 是选择合适的沉淀 试剂和指示剂，以 及控制反应条件，
使沉淀完全。
沉淀滴定法广泛应 用于各种溶液中离 子浓度的测定，如 酸碱滴定、氧化还
原滴定等。
操作简单，易于掌握
准确度高，适用于多种物质测 定
反应速度快，可在短时间内完 成测定
成本低，适用于大规模生产
操作复杂，需要 精确控制滴定速 度
反应速度慢，需 要较长时间才能 达到终点
滴定终点不易判 断，容易产生误 差
滴定过程中可能 产生沉淀，影响 滴定结果
提高滴定精度：通过改进滴定管、滴定器等设备，提高滴定精度 提高滴定速度：通过改进滴定方法、滴定剂等，提高滴定速度 提高滴定稳定性：通过改进滴定环境、滴定剂等，提高滴定稳定性 提高滴定自动化程度：通过引入自动化设备，提高滴定自动化程度
测定溶液中的离子浓度 确定溶液的酸碱性 测定溶液的pH值 确定溶液的氧化还原性质
测定水中重金属离子浓度 测定废水中化学需氧量（COD） 测定土壤中重金属离子浓度 测定大气中二氧化硫浓度
检测食品中的重金属含量
检测食品中的农药残留
检测食品中的添加剂含量
检测食品中的微生物含量
检测血液中的钙离子浓度 检测尿液中的蛋白质含量 检测血清中的葡萄糖浓度 检测血液中的钾离子浓度
准备滴定管中的滴定液，确保其浓度和纯度
准备滴定管中的待测溶液，确保其浓度和纯度
准备滴定管中的指示剂，确保其浓度和纯度
准备滴定管中的标准溶液，确保其和纯度
准备滴定管中的待测溶液，确保其浓度和纯度
分析化学沉淀滴定法
分析化学沉淀滴定法沉淀滴定法是一种常用的化学分析方法，可以用于测定溶液中的离子浓度，以及确定化学反应的速率和机理。
本文将介绍沉淀滴定法的基本原理、实验步骤、应用场景以及注意事项。
一、沉淀滴定法的基本原理沉淀滴定法利用沉淀反应的化学反应速率与溶液中待测离子的浓度成正比的关系，通过滴定计量液体中的离子浓度。
在滴定过程中，通过加入适量的滴定剂，使待测离子与滴定剂发生反应，生成不溶性的沉淀。
当反应完成时，将沉淀过滤、洗涤、烘干，最后称重，从而确定待测离子的浓度。
二、实验步骤1、准备试剂和样品：选择合适的试剂作为滴定剂，并准备待测溶液样品。
2、校准滴定管：使用已知浓度的标准溶液校准滴定管，确保滴定结果的准确性。
3、确定终点：通过加入过量滴定剂，使待测离子完全反应，并生成不溶性的沉淀。
通过观察实验现象，确定反应终点。
4、过滤和洗涤：将生成的沉淀过滤，并使用洗涤剂洗涤沉淀，以去除杂质。
5、烘干和称重：将过滤后的沉淀烘干，并使用天平称重。
根据称重结果计算待测离子的浓度。
三、应用场景沉淀滴定法广泛应用于化学、环境、食品等领域。
例如，在化学领域中，可以利用沉淀滴定法测定溶液中的金属离子浓度；在环境领域中，可以用于测定水样中的重金属离子浓度；在食品领域中，可以用于测定食品中的添加剂和有害物质的浓度。
四、注意事项1、试剂的选择：应根据待测离子的性质选择合适的沉淀剂，以确保反应的完全性和沉淀的生成。
2、校准滴定管：为了确保滴定结果的准确性，需要对滴定管进行校准。
可以使用已知浓度的标准溶液进行校准。
3、终点判断：在滴定过程中，需要仔细观察实验现象，准确判断反应终点。
过量的滴定剂会导致误差增大。
4、过滤和洗涤：过滤和洗涤是保证测量准确性的重要步骤。
需要仔细操作，确保沉淀物被完全收集。
5、防止污染：在实验过程中，应防止试剂和样品受到污染，以确保测量结果的准确性。
6、安全问题：在实验过程中，需要注意安全问题。
例如，一些试剂可能具有腐蚀性或毒性，需要谨慎使用和储存。
山东大学期末考试复习 水分析化学[第四章沉淀滴定法]山东大学期末考试知识点复习
第四章沉淀滴定法一、沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法通常应用最多的是银量法，银量法主要用于测定水中C1一、Br一、I一、Ag+及SCN一等。
因所用指示剂不同可分为莫尔法(Mohr)、佛尔哈德法(Volhard)、法扬司法(Fajans)三种。
莫尔法：以铬酸钾作为指示剂的银量法称为莫尔法。
本法适用于测定Cl一、Br一和Ag+。
一般控制溶液为中性或弱碱性。
佛尔哈德法：是用铁铵钒即硫酸高铁铵作为指示剂的银量法。
有直接滴定法和返滴定法。
以NH4SCN或KSCN为滴定剂。
佛尔哈德法可用于测定C1一、Br、I 一、Ag+及SCN一。
佛尔哈德法最大的优点是可在酸性溶液中进行滴定，且方法选择性高。
但测定卤素离子时需使用AgNO3和NH4SCN两种标准溶液。
在测定Cl一时，需加入有机溶剂以防止沉淀发生转化反应。
法扬司法：是用吸附指示剂指示滴定终点的银量法。
吸附指示剂是一类有机染料(如荧光黄)，在溶液中可离解为具有一定颜色的阴离子，此阴离子容易被带正电荷的胶体沉淀所吸附，从而引起颜色的改变，指示终点到达。
法扬司法可测定Cl、Br一、I一、Ag+及SCN一，一般控制溶液为弱酸性或弱碱性。
法扬司法方法简便，终点明显，但反应条件要求比较严格，应注意溶液的酸度、浓度及胶体的保护等。
二、重量分析法概述1．重量分析法，一般将被测组分与试样中的其他组分分离，转化为一定的称量形式，称量后，计算得出被测组分的含量。
根据被测组分与其他试样分离方法的不同，重量法可分为：沉淀法、气化法、电解法和萃取法。
本章主要介绍沉淀法。
沉淀法是利用沉淀反应使被测组分以沉淀形式析出，通过过滤、洗涤、烘干或灼烧后，称量并计算被测组分的含量。
2．重量分析对沉淀形式和称量形式的要求。
利用沉淀反应，使被测组分以适当的“沉淀形式”析出，过滤、洗涤后再将沉淀烘干或灼烧成为“称量形式”称量。
沉淀形式和称量形式可能相同，也可能不相同。
重量分析对沉淀形式的要求：①沉淀的溶解度要足够小；②沉淀的纯度高；③沉淀易于洗涤和过滤；④沉淀易于转化为具有固定组成的称量形式。
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2、中性或弱碱性条件下滴定(pH6.5~10.5)。
酸性:2CrO42-+2H+==2HCrO4-==Cr2O72+H2O
措施：预先用纯CaCO3或NaHCO3中和。 强碱性：Ag++OH-AgOHAg2O+H2O 措施：HAc酸化后再用稍过量CaCO3中和。 有NH4+存在时，pH：6.5~7.2，
第四章
沉淀滴定方法
本章重点： • 摩尔法原理、条件、范
围； • 佛尔哈德法原理、条件、
范围； • 法扬司法原理、条件、
范围。
一、沉淀滴定法概述 沉淀滴定法(precipitation titrimetry) 容量沉淀法(volumetric precipitation
method) 沉淀反应必须符合下列条件：
Ag+
Ag+
溶液
—Ag+—Cl-—Ag+—Cl-— 沉淀表面
这时带负电荷的FI-由于被带正电荷的
AgCl沉淀吸附，发生结构变形而显红色，
因而可指示终点的到达。
(AgCl)Cl- + FI-(AgCl)Ag+·FI(黄绿色) （红色)
(二)、滴定条件
X－＋Ag+(过量标液)AgX Ag+(剩余) + SCN-AgSCN白色 SCN-(过量)+ Fe3+Fe(SCN)2+（淡红）
(二)、滴定条件 1、在酸性介质中进行滴定。
中性：Fe3+水解； 碱性：生成Fe(OH)3。 酸性溶液中，Al3+、Zn2+、Ba2+及CO32－等离 子不干扰测定。
2、指示剂浓度CFe3+=0.015mol/L。 3、测定碘化物含量时先加过量的AgNO3，将 AgI沉淀完全时，才加指示剂。
(二)、滴定的条件 1、铬酸钾指示剂的用量要适当。
多终点提前，少终点延后。
理论上等当点时所需的CrO42-浓度： AgClAg+ + Cl-
[Ag+]=S= 1.561010
[Ag+]2·[CrO42-]=KSP,Ag2CrO4
[CrO42 ]
K SP,Ag2CrO4 [Ag ]2
9.0 1012 1.561010
2Ag+ + CrO42-Ag2CrO4（砖红）
AgCl和Ag2CrO4
AgClAg+ + ClSS
[Ag+]·[Cl-]=S2=KSP,AgCl=1.56×10-10 S=1.3×10-5 mol/L
Ag2CrO42Ag+ + CrO422S’ S’
[Ag+]2·[CrO42-]=(2S’)2·S’ =KSP,Ag2CrO4=9.0×10-12 S’=1.3×10-4M S’>S，即SAgCl<SAg2CrO4
AgClAgSCN，使已达到终点的 Fe(SCN)2+红色褪去，终点延后。 • 避免沉淀转化的措施：
1.样＋Ag+(过) ,boil AgCl滤液 SCN 2.样＋Ag+(过) ,boil AgCl p法扬司法(Fajans method)
——吸附指示剂法 (一)、方法原理
5.8102 mol / L
一般用5×10－3mol/L的K2CrO4作指示剂。
误差及校正： ➢0.1mol/L AgNO3滴定0.1mol/L NaCl，
滴定误差为＋0.08%。 K2CrO4浓度降 低后，要使Ag2CrO4析出沉淀，AgNO3 必须过量，终点必然延后。
➢0.01 mol/L AgNO3滴定0.01 mol/L NaCl，滴定误差＋0.8%。可作空白实验 校正指示剂的空白值：
NH4+ + OH-NH3 + H2O AgClAg+ + Cl-
NH3 [Ag(NH3)2]+
3、凡是能和Ag+生成沉淀的阴离子和 与CrO42-生成沉淀的阳离子必须预先 除去。
4、剧烈振摇溶液。
AgCl沉淀容易吸附溶液中过量的Cl-， 使Ag2CrO4沉淀过早产生，引起误差，所 以滴定时必须剧烈振摇，使被吸附的Cl释放出来。
(三)、适用范围
➢可用于测定氯化物和溴化物，不能测碘 化物和硫氰化物，因为它们的银盐沉淀 吸附性太强。
➢测Ag+时应采用回滴法，因为Ag2CrO4 沉淀不能迅速转变为AgCl沉淀。
(四)、摩尔法的应用实例
例1 ：味精中NaCl的含量测定。
例2：水样中可溶性氯化物的测定。
方法：1.取50.00 ml 水样，加50g/L的 K2CrO4 1ml，用0.01 mol/L AgNO3滴定 至刚出现微红色沉淀为终点（V）。 2.取50.00 ml 纯水，同上操作，得空白 为Vb。
Cl (mg / L) C(V Vb ) 35.45 103 50.00
三、佛尔哈德法(Volhard method) ——铁铵矾指示剂法
(一)、方法原理
1、直接法测银盐含量（NH4SCN作标准溶液） Ag+ + SCN-AgSCN
SCN- (过量)+ Fe3+Fe(SCN)2+ (淡红) 2、剩余滴定法测定氯化物含量
2Fe3+ + 2I-2Fe2+ + I2 4、预先除去溶液中能与I-反应的物质。 5、剧烈振摇。（Cl－在临近终点时应慢慢振摇）
(三)、适用范围 1、直接法测Ag+含量。 2、剩余滴定法可测定Br-、I-、Cl-的含量。
但测Cl－时，要注意沉淀的转化。
KSP,AgCl=1.56×10-10，KSP,AgSCN=4.9×10-13，
以AgNO3滴定NaCl，荧光黄（HFI ）作 指示剂为例：
HFIH+ + FI-
等当点前：NaCl有剩余，此时AgCl沉淀主 要吸附Cl－，胶体颗粒带负电荷：
Cl-
Cl-
—Ag+—Cl-—Ag+—Cl-— 沉淀表面
带负电荷的FI-不会被沉淀吸附而显 黄绿色。
等当点后：AgNO3过量，AgCl沉淀吸附 Ag+而使胶体带正电荷：
1、沉淀的溶解度很小(<10-6 g/ml )。
2、沉淀反应迅速、定量进行，无副反应。 3、沉淀的吸附现象应不妨碍终点的观察。 4、有适当的指示终点的方法。
二、摩尔法(Mohr method) ——K2CrO4指示剂法
(一)、方法原理
指示剂:K2CrO4，标准溶液：硝酸银 以测定NaCl为例：
Ag+ + Cl-AgCl