(完整版)沉淀滴定反应

(2)设Ag2CrO4的溶解度为S2（mol dm-3),则：
Ag2CrO4(s)
2Ag+(aq) + CrO42-(aq)
平衡时：
2S2
S2
Ksp (2S2 )2 S2 4S23 S2 = 3.02 10-4 (mol/L)
例3、把足量的AgCl放入1dm3 1.0 mol dm-3的盐 酸溶液中溶解度是多少？
例1：如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10 moldm-3,
使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀的条件是什么?
(3) Q Ksp 时，溶液不饱和，若体系中有沉淀，
则沉淀会溶解
1
例：（1）往盛有1.0 dm3纯水中加入0.1 cm3浓 度为0.01 mol dm-3 的CaCl2和Na2CO3:
[Ca2+] = [CO32-] = 0.110-3 0.01/1.0 = 10-6 mol dm-3
Q = [Ca2+] [CO32-] = 10-12 < Ksp,CaCO3 = 5.1 10-9 因此无 CaCO3沉淀生成。
（2）改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol dm-3 ,则
[Ca2+] [CO32-] = 10-4 mol dm-3 Q = [Ca2+] [CO32-] = 10-8 > Ksp,CaCO3 因此有CaCO3沉淀生成。
三、沉淀溶解平衡的移动
（1）沉淀的生成 当 Q Ksp 时有沉淀生成
[S2 ]
2.0 10 21
= 0.21 moldm-3
(2) 沉淀的溶解
Q Ksp
当
时沉淀发生溶解，使Q减小的方法有
(1) 利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。
(2) 生成弱电解质。如：
H+ H2S
FeS
Fe2+ + S2-
耦合反应
HNO3 S + NO + H2O
例、使0.01 mol SnS溶于1 dm-3 的盐酸中，求所需盐
例:向1.0 × 10-3 moldm-3 的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶 液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+]? CrO42-沉淀完 全时, [Ag+]= ?
解: Ag2CrO4
2Ag+ + CrO42-
Ksp = [Ag+]2 [CrO42-]
[Ag
]
｛ Ksp [CrO4
2
解: ZnS
Zn2+ + S2-
Ksp [Zn2 ][S2 ]
[S2 ]
K sp [Zn 2 ]
2.0 10 22 0.1
2.0 10 21mol dm3
H2S
2H+ + S2-
[H ]2[S2 ] [H2S] Ka1 Ka2
[H ] ｛ Ka1 Ka2 [H2S]｝12 ｛1.310 7 7.110 15 0.1｝12
例2试、求已A知gKCls和p,AAgCgl＝2Cr1O.84的1溶0-1解0，度Ksp,Ag2CrO4＝1.1 10-10，
解：（1）设AgCl的溶解度为S1（mol dm-3),则：
AgCl(s)
Ag+(aq) + Cl-(aq)
平衡时：ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
Ksp S12
S1
S1
S1 = 1.33 10-5 (mol/L)
1
｝2 ]
4.5105
mol
dm3
CrO42-沉淀完全时的浓度为1.0 ×10-6 moldm-3 故有
[Ag
]
｛[CrKOsp42
1
｝2 ]
2.0 1012 1.0 106
1.4103 mol dm3
例:向0.1 moldm-3 的ZnCl2溶液中通H2S气体至饱和时， 溶液中刚有ZnS沉淀生成，求此时溶液的[H+] = ?
解：
AgCl(s) 平衡时：
Ag+(aq) + Cl-(aq)
S
S ＋ 1 1
Ksp S 1.781010
二、溶度积规则及其应用
AnBm(s)
nAm+(aq) + mBn-(aq)
Q = [Am+]n[Bn-]m
(1) Q Ksp 时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱和）
(2) Q Ksp 时，沉淀与饱和溶液的平衡
KAgCl = [Ag+][Cl-]
该常数称为溶度积常数，用Ksp表示。
AnBm(s)
nAm+(aq) + mBn-(aq)
则Ksp, AnBm= [Am+]n[Bn-]m
同一类型的电解质，可以用Ksp直接比较溶解度的大 小，不同类型的难溶电解质，不能用Ksp比较。
例1、计算298K时AgCl、AgI的溶解度
BaCrO42- + CO32-
K
[CO32 ] [CrO42 ]
K sp,BaCO3 K sp,BaCrO4
＝50
(4) 分步沉淀
在一定条件下使一种离子先沉淀而其他 离子在另一条件下沉淀的现象。对同一 类型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp 相差越大分步沉淀越完全，对不同类型 的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算才 能确定。
[H
]
｛
K a1
Ka2 [H2S]｝12 [S2 ]
｛1.310
7 7.110 15 1.0 10 23
0.01｝12
= 0.96 moldm-3, 故所需盐酸的起始浓度为: 0.96 + 0.02 = 0.98 moldm-3
(3) 沉淀的转化
由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程, 如:
BaCO3 + CrO42-
酸的最低浓度 = ?
解: SnS
Sn2+ + S2- Ksp = [Sn2+][S2-]
[S2 ]
K sp [Sn 2 ]
1.0 10 25 0.01
1.0 10 23 mol dm3
0.01 mol SnS溶解将产生0.01 mol的H2S
H2S
2H+ + S2-
[H ]2[S2 ] [H2S] Ka1 Ka2
解： AgCl(s)
Ag+(aq) + Cl-(aq)
Ksp S12
Ksp 1.781010
S = 1.33 10-5 (mol/L)
AgI(s)
Ag+(aq) + I-(aq)
Ksp S12
Ksp = 8.3 10-17
S = 9.11 10-8 (mol/L)
溶度积与溶解度之间的关系
第六章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法
第一节 沉淀溶解平衡 第二节 沉淀滴定分析
内容提要
本章主要介绍沉淀的生成、溶解、转化 和分步沉淀与沉淀溶解平衡理论及沉淀 滴定方法的原理和应用。
第一节 沉淀溶解平衡
一、溶度积常数
AgCl(s)
Ag+(aq) + Cl-(aq)
当溶解与结晶速度相等时，达到平衡状态KAgCl为 一常数：