(完整版)沉淀滴定反应
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第七章-2 沉淀滴定法
一、沉淀滴定法对沉淀反应的要求： 沉淀滴定法对沉淀反应的要求： (1)沉淀反应反应必须快速、定量地进行，不易形 沉淀反应反应必须快速、定量地进行， 沉淀反应反应必须快速 成过饱和溶液； 成过饱和溶液； (2)沉淀组成必须恒定，溶解度小，且沉淀过程中 沉淀组成必须恒定，溶解度小， 沉淀组成必须恒定 不易发生共沉淀现象； 不易发生共沉淀现象； (3) 有较简单的方法确定滴定终点； 有较简单的方法确定滴定终点； (4) 沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定。 沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定。
三、滴定曲线 例如： 滴定20.00 ml 同浓 例如：以0.1000 mol/L AgNO3滴定 度NaCl 溶液
Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ksp= [Ag+][Cl-]=1.8×10-10 × pAg+pCl=pKsp
滴定曲线
10
0.1000 mol/L
8 6
滴定突跃： 滴定突跃：
5、铵盐的影响 、 (1)如果溶液中有铵盐存在，当溶液 值较大时， 如果溶液中有铵盐存在， 值较大时， 如果溶液中有铵盐存在 当溶液pH值较大时 会有NH3 生成 ， 它与 + 易生成 生成， 它与Ag 易生成Ag(NH3)2+ 而使 会有 AgCl和 Ag2CrO4 溶解度增大 ， 测定准确度下降 。 溶解度增大，测定准确度下降。 和 (2)实验证明，当cNH4+<0.05 mol·L-1时，溶液的 实验证明， 实验证明 pH值控制在 ＝ 6.5-7.2， 可得满意结果 ； 若 值控制在pH＝ 值控制在 ， 可得满意结果； cNH4+>0.05 mol·L-1 ，仅通过控制酸度已不能消 除其影响。 除其影响。 (3)如果溶液中有 3存在时，必须用酸中和。 如果溶液中有NH 存在时，必须用酸中和。 如果溶液中有
沉淀滴定
一、原理
指示剂： Fe3+
标准溶液：SCN –
滴定反应：Ag++SCN – =AgSCN↓(白色)
终点反应 ： SCN – +Fe3+=FeSCN2+（红色） 二、滴定条件 指示终点
1. 指示剂的用量：
计量点时：
O cr,e (SC N ) cr,e (Ag ) K sp (AgSC N)
1. 指示剂用量：
化学计量点时 cr,e(Cl– ) = cr,e(Ag+)
cr,e2 (Ag+) = Kspθ(Ag Cl) =1.8×10 – 10
此时出现Ag2CrO4 沉淀，即要求：
cr,e2(Ag+) cr,e(CrO42– )= Ksp θ(Ag2CrO4)=2.0×10 – 12 则 cr,e(CrO42– ) = 2.0×10 – 12 1.8×10 – 10 = 1.2×10 – 2
因0.04mol· L-1Fe3+的黄色妨碍终点观察，
终点时Fe3+浓度应控制在0.015 mol· L-1为宜。 2. 溶液的酸度： 适宜酸度：0.1～1mol· L-1稀HNO3介质
酸度过低：Fe3+易水解;
酸度过高：降低ce(SCN-)。
3.福尔哈德法的特点 优点： （1）选择性高(适用酸度下，减少了PO43-, AsO43-，CrO42-等干扰） （2）应用范围广
注意问题： 终点时发生沉淀转化： SCN– +AgCl = AgSCN↓ + Cl– 多消耗SCN– ，结果偏低 解决办法： a. 返滴定前将AgCl过滤除去； b. 加有机溶剂（如硝基苯等）把AgCl包住， 与溶液隔离，避免沉淀转化。
指示剂： Fe3+
标准溶液：SCN –
滴定反应：Ag++SCN – =AgSCN↓(白色)
终点反应 ： SCN – +Fe3+=FeSCN2+（红色） 二、滴定条件 指示终点
1. 指示剂的用量：
计量点时：
O cr,e (SC N ) cr,e (Ag ) K sp (AgSC N)
1. 指示剂用量：
化学计量点时 cr,e(Cl– ) = cr,e(Ag+)
cr,e2 (Ag+) = Kspθ(Ag Cl) =1.8×10 – 10
此时出现Ag2CrO4 沉淀，即要求：
cr,e2(Ag+) cr,e(CrO42– )= Ksp θ(Ag2CrO4)=2.0×10 – 12 则 cr,e(CrO42– ) = 2.0×10 – 12 1.8×10 – 10 = 1.2×10 – 2
因0.04mol· L-1Fe3+的黄色妨碍终点观察，
终点时Fe3+浓度应控制在0.015 mol· L-1为宜。 2. 溶液的酸度： 适宜酸度：0.1～1mol· L-1稀HNO3介质
酸度过低：Fe3+易水解;
酸度过高：降低ce(SCN-)。
3.福尔哈德法的特点 优点： （1）选择性高(适用酸度下，减少了PO43-, AsO43-，CrO42-等干扰） （2）应用范围广
注意问题： 终点时发生沉淀转化： SCN– +AgCl = AgSCN↓ + Cl– 多消耗SCN– ，结果偏低 解决办法： a. 返滴定前将AgCl过滤除去； b. 加有机溶剂（如硝基苯等）把AgCl包住， 与溶液隔离，避免沉淀转化。
第八章 沉淀滴定法
Cl-
FI-
第四节 吸附指示剂法
吸附指示剂的变色原理：
化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变 化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变 化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。 AgCl︱Cl- + FIAg + AgCl︱Ag+ FI-
第四节 吸附指示剂法
注意事项：
（1）沉淀的比表面要大，以利于终点观察。 ①可加入糊精，防止 AgCl过分凝聚； ②溶液的浓度适当，以获得足够量的沉淀，才有一 定的比表面；如用AgNO3滴Cl-时， Cl-浓度应大于
sp：
[Ag+]=[Cl-]
pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89
化学计量点后：根据过量的Ag+计算
+ 0.1% [Ag+](过) = 5.0 10-5 mol/L, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51
第一节 概述
滴定曲线
10
Ag+＋ SCN- = AgSCN↓(白色)
指示剂反应： Fe3＋＋ SCN- = [Fe(SCN)]2+（橙红色络合物)
第三节 铁铵矾指示剂法
待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 滴定反应：X- + Ag+(过量) AgX+ Ag+(剩余) ＋ SCN ‖ AgSCN 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2
第二节 铬酸钾指示剂法
滴定反应：（以滴Cl-为例） Cl−+ Ag+↔ AgCl ↓ (白色) 滴定终点时指示剂的反应： CrO42−+ 2Ag+↔ Ag2CrO4 ↓(砖红色) K sp = 2.0×10−12
沉淀滴定法
.
32
如巴比妥类药物的含量测定
.
27
有机化合物预处理方法：
1、氢氧化钠水解法：
用于脂肪族卤化物或卤素结合在侧链上的芳香族卤 化物，类似脂肪族卤化物的有机化合物，它们在碱 性中加热水解，有机卤素即以卤素离子形式进入溶 液中，再选用沉淀滴定法进行测定。
R -X +N O H a
.
R-+ O N X H a
28
因为指示剂的颜色变化是发生在胶态沉淀的 表面，所以应尽量使AgX沉淀具有较大的表 面积，使沉淀以细小微粒状态存在，以防止 胶体的凝聚。
.
17
2、胶体颗粒对指示剂的吸附力，应略小于被 测离子的吸附力。
即滴定稍过化学计量点就立即吸附指示剂离 子而变色。否则由于对指示剂离子的吸附力 太强而使终点提前；若吸附力太弱，则滴定 到达化学计量点后不能立即变色。
.
2
具备上述条件的沉淀反应，目前主要是一类 生成难溶性银盐的沉淀反应
例如： A+g +C- l AC g l
A+g+SC-N ASg CN
利用生成银盐沉淀的滴定法，称为银量法，是 以硝酸银和硫氰酸铵为滴定液，可用于测定含 有Cl-、 Br-、 I-、CN-、 SCN-及Ag+等离子的 化合物含量。
2AO g H A2g O +H2O
不能在氨碱性的溶液中进行：
形成银氨配离子
而溶解，使终点
A C l+ 2 g N 3 H [ A g ( N H 3 ) 2 ] + + C -推迟l .
9
预处理： 溶液酸性较强，先用硼砂或碳酸氢钠等中和 溶液为氨碱性或强碱性时，先用硝酸中和
.
(完整版)沉淀滴定反应
Ksp（AgCl） = [Ag+][Cl-]
平衡常数对滴定曲线突跃范围的影响：
1、沉淀反应的KSP 越小，突跃越大。 2、突跃范围随滴 定剂和被测物浓度 增加而变大。
三、 沉淀滴定法
1. 摩尔(Mohr)法
a. 用AgNO３标准溶液滴定氯化物，以K2CrO４为指示剂 Ag＋ ＋ Cl－ ＝ AgCl
2S]
[S2 [S2
] ]
K K a1 a2 K sp , ZnS
＝5.67
K2
[H ]2 [Fe2 ][H
2S]
[S2 [S2
] ]
K K a1 a2 K sp ,FeS
＝1.84104
K2 K1
[Zn2 ] [Fe2 ]
3.24105
Zn2+ 沉淀完全时的pH值为：
1
[H ] (Ka1 [Zn2 ][H2S])2
KAgCl = [Ag+][Cl-]
该常数称为溶度积常数，用Ksp表示。
AnBm(s)
nAm+(aq) + mBn-(aq)
则Ksp, AnBm= [Am+]n[Bn-]m
同一类型的电解质，可以用Ksp直接比较溶解度的大 小，不同类型的难溶电解质，不能用Ksp比较。
例1、计算298K时AgCl、AgI的溶解度
(3) Q Ksp 时，溶液不饱和，若体系中有沉淀，
则沉淀会溶解
1
例：（1）往盛有1.0 dm3纯水中加入0.1 cm3浓 度为0.01 mol dm-3 的CaCl2和Na2CO3:
[Ca2+] = [CO32-] = 0.110-3 0.01/1.0 = 10-6 mol dm-3
Q = [Ca2+] [CO32-] = 10-12 < Ksp,CaCO3 = 5.1 10-9 因此无 CaCO3沉淀生成。
平衡常数对滴定曲线突跃范围的影响：
1、沉淀反应的KSP 越小，突跃越大。 2、突跃范围随滴 定剂和被测物浓度 增加而变大。
三、 沉淀滴定法
1. 摩尔(Mohr)法
a. 用AgNO３标准溶液滴定氯化物，以K2CrO４为指示剂 Ag＋ ＋ Cl－ ＝ AgCl
2S]
[S2 [S2
] ]
K K a1 a2 K sp , ZnS
＝5.67
K2
[H ]2 [Fe2 ][H
2S]
[S2 [S2
] ]
K K a1 a2 K sp ,FeS
＝1.84104
K2 K1
[Zn2 ] [Fe2 ]
3.24105
Zn2+ 沉淀完全时的pH值为：
1
[H ] (Ka1 [Zn2 ][H2S])2
KAgCl = [Ag+][Cl-]
该常数称为溶度积常数，用Ksp表示。
AnBm(s)
nAm+(aq) + mBn-(aq)
则Ksp, AnBm= [Am+]n[Bn-]m
同一类型的电解质，可以用Ksp直接比较溶解度的大 小，不同类型的难溶电解质，不能用Ksp比较。
例1、计算298K时AgCl、AgI的溶解度
(3) Q Ksp 时，溶液不饱和，若体系中有沉淀，
则沉淀会溶解
1
例：（1）往盛有1.0 dm3纯水中加入0.1 cm3浓 度为0.01 mol dm-3 的CaCl2和Na2CO3:
[Ca2+] = [CO32-] = 0.110-3 0.01/1.0 = 10-6 mol dm-3
Q = [Ca2+] [CO32-] = 10-12 < Ksp,CaCO3 = 5.1 10-9 因此无 CaCO3沉淀生成。
分析化学第七章沉淀滴定法
1 3nAgNO 3
CH I3% =nAgN 3 O 3 m M sCH I3 100%
=7.3310-4393.7100% 315.07
=0.638% =0.64%
例. 称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入
30.00mL AgNO3标准溶液，过量的Ag+需要3.20 mLNH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mL AgNO3 标准溶液与 21.00mL NH4SCN标准溶液 完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各 为多少？
（二）滴定条件
1.指示剂用量 过高→终点提前；过低→终点推迟 控制K2CrO4浓度为 5×10-3 mol/L ☆
2.溶液酸度
酸性条件 2CrO42- + 2H+ ⇌ Cr2O72- +H2O
碱性条件
2Ag+
-
+ 2OH
⇌ Ag2O(黑褐色)↓+
H2O
控制pH = 6.5～10.5（中性或弱碱性）☆
结 论 ： 溶 解 度 小 的 沉 淀 先 形 成 。
第七章 沉淀滴定法
第二节 确定终点的方法概
一、莫尔法 二、佛尔哈德法 三、法扬司法
一、摩尔法(铬酸钾法)
标准溶液：AgNO3溶液。 指示剂： K2CrO4溶液。 测定对象：直接测定 氯化物、溴化物、 氰化物。
(一)滴定原理 (以滴定Cl-为例)
解：过量的AgNO3一部分与NaCl反应，另一 部分与NH4SCN反应，与3.20mLNH4SCN标准溶 液反应的AgNO3体积为：
第七章 沉淀滴定法
第一节 概 述
沉淀滴定法: 以沉淀反应为基础的滴定反应。
【滴定反应的条件】 1.反应必须按化学反应方程式的计量关系定 量完成，反应速度快，不易形成过饱和溶液。 2.生成沉淀有恒定组成且溶解度小，在沉淀 过程中不易发生共沉淀现象。 3.有较简单的方法指示滴定终点。 4.沉淀的吸附现象不能影响终点的确定。
沉淀滴定分析
（一）莫尔法（Ｍohr method） 注意： １、 AgCl溶解度 ＜ Ag2CrO4溶解度
（1.3×10-5 mol·Ｌ-1） （6.5×10-5 mol·Ｌ-1）
２、本法不宜测定 I- 、SCN-
（因AgI AgSCN对I-， SCN-吸附强）
（一）莫尔法（Ｍohr method）
2. 莫尔法滴定条件
（3） 沉淀的吸附现象不妨碍滴定终点的确定
（4） 有适当的方法确定滴定终点
例：银量法（实际意义）
其它沉淀反应:
Ba2+ 与 SO42K+与NaB(C6H5)4 Cl-与Hg(NO3)2
Zn2+与K4[Fe(CN)6]
第二节 银量法(Argentometric method)
原理:以生成难溶性银盐反应为基础的沉淀滴定法
=
1.1× 1.8×
10-12 10-10
= 6.1×10-3 mol·Ｌ-1
（一）莫尔法（Ｍohr method） （１）指示剂用量（K2CrO4）
滴定时：20～50mL试液中加入１mL ５％K2CrO4
加入［CrO42－]过大，终点提___前___ ，呈负___误__差_ 加入［CrO42－]过小，终点_延__后___ ，呈正___误__差_
另一类是碱性染料，如甲基紫、罗 丹明6G等，解离出指示剂阳离子。
（三） 法扬斯法（Fajans method） （吸附指示剂法）
吸附指示剂（adsorption indicator）
HO
o
O
COOH
C20H12O5（有机染料） 荧光黄
1、原理
HFI
荧光黄
H+ + FI黄绿色
计 量 点 前
第五章 沉淀滴定法
(二) NH4SCN标准溶液的配制与标定 间接法配制,用AgNO3标准溶液或
NaCl标定
称取不纯的KCl试样，（其中没有干 扰 莫 尔 法 的 离 子 存 在 ） 0.1864g ， 溶 解 于 约25mL的水中，用0.1028mol·L－1AgNO3 标准溶液滴定，用去21.30mL，空白试验 消耗AgNO3 0.30mL.求试样的纯度。
2Fe3+ + 2I-
2Fe2+ + I2 (4) 剧烈振荡
§4 法扬司法
1. 指示剂：是利用吸附指示剂确定滴定终 点的银量法，又称吸附指示剂法。
滴定液：AgNO3溶液 2. 测定原理
吸附指示剂通常是一种有机弱酸染料如荧 光黄。
原理：利用指示剂在被吸附前后溶液颜色 的显著差异来指示滴定终点。
以AgNБайду номын сангаас3滴定Cl-，荧光黄为指示剂为例
不能正确指示终点；
pH＞10.5时，Ag OH AgOH Ag 2O
如 果 有 NH4+ 存 在 ， pH 应 为 6.5 ～ 7.2 ， 因 为 pH ＞ 7.2 时 NH4+ 易 生 成 NH3 ， NH3 与 Ag+ 生 成 [Ag(NH3)2]+ 而 使 AgCl 和 Ag2CrO4 溶 解 度 增 大
(4) 吸附指示剂的选择原则：沉淀对被测 离子的吸附能力要大些，对指示剂的吸 附能力要小些
沉淀对常见离子和指示剂的吸附顺序：
I—>二甲基二碘荧光黄>Br—>曙红>Cl—> 荧光黄
(5)避光
三、标准溶液的配制与标定 (一) AgNO3标准溶液的配制与标定 AgNO3的配制 直接法→基准物质
间接法:用NaCl标定
NaCl标定
称取不纯的KCl试样，（其中没有干 扰 莫 尔 法 的 离 子 存 在 ） 0.1864g ， 溶 解 于 约25mL的水中，用0.1028mol·L－1AgNO3 标准溶液滴定，用去21.30mL，空白试验 消耗AgNO3 0.30mL.求试样的纯度。
2Fe3+ + 2I-
2Fe2+ + I2 (4) 剧烈振荡
§4 法扬司法
1. 指示剂：是利用吸附指示剂确定滴定终 点的银量法，又称吸附指示剂法。
滴定液：AgNO3溶液 2. 测定原理
吸附指示剂通常是一种有机弱酸染料如荧 光黄。
原理：利用指示剂在被吸附前后溶液颜色 的显著差异来指示滴定终点。
以AgNБайду номын сангаас3滴定Cl-，荧光黄为指示剂为例
不能正确指示终点；
pH＞10.5时，Ag OH AgOH Ag 2O
如 果 有 NH4+ 存 在 ， pH 应 为 6.5 ～ 7.2 ， 因 为 pH ＞ 7.2 时 NH4+ 易 生 成 NH3 ， NH3 与 Ag+ 生 成 [Ag(NH3)2]+ 而 使 AgCl 和 Ag2CrO4 溶 解 度 增 大
(4) 吸附指示剂的选择原则：沉淀对被测 离子的吸附能力要大些，对指示剂的吸 附能力要小些
沉淀对常见离子和指示剂的吸附顺序：
I—>二甲基二碘荧光黄>Br—>曙红>Cl—> 荧光黄
(5)避光
三、标准溶液的配制与标定 (一) AgNO3标准溶液的配制与标定 AgNO3的配制 直接法→基准物质
间接法:用NaCl标定
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KAgCl = [Ag+][Cl-]
该常数称为溶度积常数，用Ksp表示。
AnBm(s)
nAm+(aq) + mBn-(aq)
则Ksp, AnBm= [Am+]n[Bn-]m
同一类型的电解质，可以用Ksp直接比较溶解度的大 小，不同类型的难溶电解质，不能用Ksp比较。
例1、计算298K时AgCl、AgI的溶解度
例1：如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10 moldm-3,
使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀的条件是什么?
(3) Q Ksp 时，溶液不饱和，若体系中有沉淀，
则沉淀会溶解
1
例：（1）往盛有1.0 dm3纯水中加入0.1 cm3浓 度为0.01 mol dm-3 的CaCl2和Na2CO3:
[Ca2+] = [CO32-] = 0.110-3 0.01/1.0 = 10-6 mol dm-3
Q = [Ca2+] [CO32-] = 10-12 < Ksp,CaCO3 = 5.1 10-9 因此无 CaCO3沉淀生成。
解：
AgCl(s) 平衡时：
Ag+(aq) + Cl-(aq)
S
S ＋ 1 1
Ksp S 1.781010
二、溶度积规则及其应用
AnBm(s)
nAm+(aq) + mBn-(aq)
Q = [Am+]n[Bn-]m
(1) Q Ksp 时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱和）
(2) Q Ksp 时，沉淀与饱和溶液的平衡
解: ZnS
Zn2+ + S2-
Ksp [Zn2 ][பைடு நூலகம்2 ]
[S2 ]
K sp [Zn 2 ]
2.0 10 22 0.1
2.0 10 21mol dm3
H2S
2H+ + S2-
[H ]2[S2 ] [H2S] Ka1 Ka2
[H ] ｛ Ka1 Ka2 [H2S]｝12 ｛1.310 7 7.110 15 0.1｝12
[S2 ]
2.0 10 21
= 0.21 moldm-3
(2) 沉淀的溶解
Q Ksp
当
时沉淀发生溶解，使Q减小的方法有
(1) 利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。
(2) 生成弱电解质。如：
H+ H2S
FeS
Fe2+ + S2-
耦合反应
HNO3 S + NO + H2O
例、使0.01 mol SnS溶于1 dm-3 的盐酸中，求所需盐
（2）改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol dm-3 ,则
[Ca2+] [CO32-] = 10-4 mol dm-3 Q = [Ca2+] [CO32-] = 10-8 > Ksp,CaCO3 因此有CaCO3沉淀生成。
三、沉淀溶解平衡的移动
（1）沉淀的生成 当 Q Ksp 时有沉淀生成
(2)设Ag2CrO4的溶解度为S2（mol dm-3),则：
Ag2CrO4(s)
2Ag+(aq) + CrO42-(aq)
平衡时：
2S2
S2
Ksp (2S2 )2 S2 4S23 S2 = 3.02 10-4 (mol/L)
例3、把足量的AgCl放入1dm3 1.0 mol dm-3的盐 酸溶液中溶解度是多少？
1
｝2 ]
4.5105
mol
dm3
CrO42-沉淀完全时的浓度为1.0 ×10-6 moldm-3 故有
[Ag
]
｛[CrKOsp42
1
｝2 ]
2.0 1012 1.0 106
1.4103 mol dm3
例:向0.1 moldm-3 的ZnCl2溶液中通H2S气体至饱和时， 溶液中刚有ZnS沉淀生成，求此时溶液的[H+] = ?
BaCrO42- + CO32-
K
[CO32 ] [CrO42 ]
K sp,BaCO3 K sp,BaCrO4
＝50
(4) 分步沉淀
在一定条件下使一种离子先沉淀而其他 离子在另一条件下沉淀的现象。对同一 类型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp 相差越大分步沉淀越完全，对不同类型 的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算才 能确定。
第六章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法
第一节 沉淀溶解平衡 第二节 沉淀滴定分析
内容提要
本章主要介绍沉淀的生成、溶解、转化 和分步沉淀与沉淀溶解平衡理论及沉淀 滴定方法的原理和应用。
第一节 沉淀溶解平衡
一、溶度积常数
AgCl(s)
Ag+(aq) + Cl-(aq)
当溶解与结晶速度相等时，达到平衡状态KAgCl为 一常数：
例2试、求已A知gKCls和p,AAgCgl＝2Cr1O.84的1溶0-1解0，度Ksp,Ag2CrO4＝1.1 10-10，
解：（1）设AgCl的溶解度为S1（mol dm-3),则：
AgCl(s)
Ag+(aq) + Cl-(aq)
平衡时：
Ksp S12
S1
S1
S1 = 1.33 10-5 (mol/L)
解： AgCl(s)
Ag+(aq) + Cl-(aq)
Ksp S12
Ksp 1.781010
S = 1.33 10-5 (mol/L)
AgI(s)
Ag+(aq) + I-(aq)
Ksp S12
Ksp = 8.3 10-17
S = 9.11 10-8 (mol/L)
溶度积与溶解度之间的关系
[H
]
｛
K a1
Ka2 [H2S]｝12 [S2 ]
｛1.310
7 7.110 15 1.0 10 23
0.01｝12
= 0.96 moldm-3, 故所需盐酸的起始浓度为: 0.96 + 0.02 = 0.98 moldm-3
(3) 沉淀的转化
由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程, 如:
BaCO3 + CrO42-
酸的最低浓度 = ?
解: SnS
Sn2+ + S2- Ksp = [Sn2+][S2-]
[S2 ]
K sp [Sn 2 ]
1.0 10 25 0.01
1.0 10 23 mol dm3
0.01 mol SnS溶解将产生0.01 mol的H2S
H2S
2H+ + S2-
[H ]2[S2 ] [H2S] Ka1 Ka2
例:向1.0 × 10-3 moldm-3 的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶 液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+]? CrO42-沉淀完 全时, [Ag+]= ?
解: Ag2CrO4
2Ag+ + CrO42-
Ksp = [Ag+]2 [CrO42-]
[Ag
]
｛ Ksp [CrO4
2