医用化学精品课件-电解质溶液PPT课件

y＝[S2-]=Ka2=1.1×10-12
当多元弱酸的Ka1>>Ka2时： （1）求[H+]可近似将多元弱酸作为一元弱酸 处理。[H] Ka1c
（2）二级离解生成的酸根离子浓等于其二 级离解常数。
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3、影响弱酸、弱碱离解度的因素
➢温度 Ki改变；平衡改变，离解度改变。
➢同离子效应(commmon ion effect) 加入与弱电解质具有相同离子的强电解
设[S2-]＝y
H S －
H + ＋ S 2 -
9.54×10-5－y 9.54×10-5＋y
y
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K a2(99 .5 .5 4 1 41 0 5 － ＋ 0 5－ y） yy＝ 1.11－ 0 12
(99 .5 .54 4 110 5 － 0 ） 5y＝ 1.11－ 012
影响离子的活度系数的因素： 离子本身的浓度和电荷数 其它离子的浓度和电荷数
H A H +＋ A -
Ki
[H][A] [HA]
pKa＝-lgKa;pKb＝-lgKb
K除与弱电解质的本性有关外，还与温度有 关，而与浓度无关。
离解常数可表示酸碱的相对强弱：Ka小（pKa 大20）20年，10月2酸日 性弱；Kb小（pKb大），碱性弱。 3
离解度及其与离解常数的关系
离解达到平衡时，已离解的分子数占溶质2020年10月2日 Nhomakorabea15
2、活度与活度系数
活度—a 也叫离子的有效浓度，是指溶液中能发挥
离子效能的离子浓度。符号a。
a = fc
活度系数—f
通常，离子活度小于1，浓度越稀，f越 接近于1。
中性分子或弱电解质溶液， f视为1。
平均活度系数
a fc a fc
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3、离子强度与活度系数
解、
HAc 0.100－x
H+ ＋Acx 0.100+x
x(0.10 x)01.716 05 0.10x0
x=1.76×10-5 mol·L-1 x100% 0.0176%
c
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二、强电解质在溶液中的离解
1、离子互吸学说
强电解质在水溶液中全部离解，但由于 带电离子间的相互作用，每个离子都处在异 号电荷的离子的包围圈中。此包围圈称为离 子氛.
[OH－]=cα
[OH ]
c
Kb
c
[OH] Kbc
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例1、在25℃时，已知（1）0.1mol·L-1 HAc 的离解度为1.32%；（2）0.2mol·L-1HAc的 离解度为0.93%，求HAc的离解常数。
解： （1）
Kc20.1(0.0213 12 .7 )16 05 a 1 10.0132
分子总数的百分数称为离解度。符号α 。
HA
H+ ＋A-
c-cα cα cα
[H ][ A ] cc c2 K a [HA]cc1
当α＜5%，或c/K≥500时，1-α≈1。则：
Kc2 或 K
c
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[H] Kac
稀释定律公式。
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对浓度为c的弱碱：
BOH
B++OH-
K [B][OH] b [BOH]
平衡是的H＋浓度。
设第一步离解平衡时，[H+]为x，则：
H 2 S
H + ＋ H S -
0.1－x
xx
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x2
Ka10
9 .1x
.11 08
9
因Ka1很小，x必然很小，所以0.1－x≈0.1。
x2 9.1108 0.1 x[H ] Ka1 c 9.11－ 09
＝ 9.514 05mo L l1
由于离子氛的存在，强电解质溶液中的 离子并不是完全独立的自由离子，离子的运 动受到牵制，这样离子在溶液中就不能百分 之百地发挥应有的效能。
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离子氛与“离子对”示意图
离子氛
+++
+
+
+ ++
+
离子对
强电解质的离解是完全的，只是由于离子 氛和“离子对”的存在，才造成了强电解质不 完全离解的假象（实测离解度小于100%）。
Ka 1.33%
c
或 [H]100% 1.33%
c
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2、多元酸碱在溶液中的离解
H3PO4
H2PO4 ＋ H+
Κ a1[Η [ Η ]3 Η [P 2P 4 O ]4 O ]7. 5 12 0 3
H2PO4
HPO42＋ H+
Κa2[Η [ Η ]2[PΟ H 4 ]4 2P ] O 6.2 13 0 8
第二章 电解质溶液 Electrolyte Solution
§2.1 电解质在溶液中的离解 §2.2 酸碱质子理论 §2.3 溶液的pH计算 §2.4 沉淀-溶解平衡
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电解质概念及分类
非电解质 乙二醇、葡萄糖、蔗糖等 电解质 强电解质NaCl、HNO3、H2SO4等
质，可使弱电解质的离解度降低，这种现象 称为同离子效应。
➢盐效应(salt effect)
加入与弱电解质没有相同离子的强电解
质，可使弱电解质的离解度略微增大，这种
现象称为盐效应。
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3、影响弱酸、弱碱离解度的因素
例 ：25℃时，向lL浓度为0.1mol·L-1HAc溶 液中加入0.1molNaAc(设溶液总体积不变， KHAc=1.76×10-5)，求HAc的离解度。
弱电解质 HAc、NH3.H2O等
电解质溶液能导电是由于电解质溶于水时，在水 分子的作用下离解为带电荷的正负离子。电解质溶 液比同浓度的非电解质溶液有较大的渗透压。
电解质在水溶液中解离出来的离子全部都是水化的
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第一节 电解质在溶液中的离解
一、弱酸弱碱的离解平衡
1、一元弱酸弱碱的离解平衡与离解常数
（2） Kc20.2(0.0209 13 .7 )15 05 a 1 10.0093
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例2、计算0.1molL-1HAc溶液中[H+]、[Ac-] 及HAc 的离解度（KHAc=1.76×10-5）
解、
[H ] [A ]c K a c 1. 1 3 3 m 0 3L o 1
HPO42
PO
3 4
＋
H+
Κa3[Η [ H ]Ο [Ο P P 4 24 3]]2.21 013
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例、计算0.1mol·L-1 H2S溶液中的H+和S2-的浓 度。（Ka1＝9.1×10-8 ，Ka2＝1.1×10-12）
解：计算H2S溶液中的H＋的总浓度，可以忽略 第二步离解及水的离解，近似等于第一步离解