邻苯型不饱和聚酯树脂
不饱和树脂牌号及性能
不饱和树脂牌号及性能不饱和树脂牌号及性能牌号类别、名称技术要求特性、用途及说明191#邻苯普通树脂外观：淡黄透明液体，粘度：0.25-0.5Pa.s.酸值：18-34mgkoH/g.胶凝：6-10min固含量：63%-68%颜色浅、固化快、较好的机械性能。
适用于各种普通FRP制品。
192#低收缩树脂外观：白色粘稠液体，粘度：08-1Pa.s.酸值：20-28mgkoH/g.胶凝：10-14min固含量：64%-66%一般低收缩树脂。
适用于变形要求不很高的FRP制品。
196#邻苯普通树脂外观：淡黄透明液体，粘度：0.3-0.45Pa.s.酸值：20-35mgkoH/g.胶凝：5-10min固含量：63%-69%耐冲击性好。
可用于制作汽车外壳、浴盆、冷却塔、储罐，也可用于人造大理石，钢柔共存。
306#普通树脂外观：淡黄透明液体，粘度：0.3-0.5Pa.s.酸值：16-30mgkoH/g.胶凝：7-11min固含量：60%-65%硬度较高，钢性好。
用于冷却塔一般防腐，耐水性好，耐较低浓度化学介质腐蚀，可做稀酸容器、卫生洁具、船等。
189#邻苯普通树脂外观：淡黄透明液体，粘度：0.26-0.4 Pa.s.酸值：17-32mgkoH/g.胶凝：6-12min固含量：60%-66%耐水、耐轻度腐蚀，可用于一般防腐，制作船、艇等水上FRP制品，尤其对海水具有防腐作用，可在100℃下使用。
3301#双酚A耐腐蚀型树脂外观：黄—浅棕液体，粘度：0.3-0.6Pa.s.酸值：8-16mgkoH/g.胶凝：5-15min固含量：58%-62%有较好的耐腐蚀性，尤其对碱性介质，其耐热性高，一般在120℃。
用于制作化工容器、管道、罐等，其耐热性、机械性都高于邻苯及间苯型树脂。
197#双酚A耐腐蚀型树脂外观：**液体，粘度：0.3-0.7Pa.s.酸值：10-18mgkoH/g.胶凝：6-12min固含量：59%-63%其性能及用途于3301#基本类同。
不饱和聚酯树脂品种简介
不饱和聚酯树脂概述由二元或多元羧酸和二元或多元醇经缩聚反应而生成的树脂称为聚酯树脂，可分为饱和聚酯和不饱和聚酯两大类。
不饱和聚酯树脂一般是由不饱和二元酸、饱和二元酸和二元醇缩聚而成的线型聚合物，在树脂分子中同时含有重复的不饱和双键和酯键。
由于这样得到的不饱和聚酯树脂是一种固体或半固体状态，而且不能很好地交链成为性能良好的体型结构产物，因此在生产后期，还必须经交联剂苯乙烯稀释形成具有一定粘度的树脂溶液。
实际上使用的不饱和聚酯树脂就是这种树脂溶液，使用中再加入固化剂等物质，使苯乙烯单体和不饱和聚酯分子中的双键发生自由基共聚反应，最终交链成为体型结构的树脂。
由此可见，不饱和聚酯树脂是一种热固性树脂，其形成体型结构的反应过程是：第一步通过二元酸和二元醇的缩聚反应生成线型分子；第二步在固化过程中通过树脂和交联剂的双键间的自由基共聚反应得到体型结构。
这种不同的反应阶段通过不同的官能团和不同的反应机理得以实现，是不饱和聚酯树脂合成和固化的特点。
性能特点和助剂不饱和树脂的价格比双酚A型EPOXY便宜一半，粘度低，可常温触压固化，固化物透明度高，粘接强度高，常用于玻璃钢工业上。
不饱和树脂的交联剂有苯乙烯（PS），丙烯酸，甲苯丙烯酸甲酯和瓴苯二甲酸二烯丙酸，引发剂有过氧化苯甲酰，过氧化环已酮和过氧化丁酮等，促进剂有环烷酸钴（苯酸钴即含2%金属钴的苯乙烯溶液，）辛酸钴，二甲基苯胺和二乙基苯胺，阻聚剂有：（一）无机物：硫黄，铜盐和亚硝酸盐。
（二）多元酚：对苯二酚，邻苯二酚和对叔丁基邻苯二酚（三）醌：醌，1，4-苯醌和菲醌（四）芳香族硝基化合物：二硝基苯，三硝苯甲苯和芳味酸。
（五）胺类：吡，N苯基胺和吩。
不饱和聚酯树脂主要优点：（1）工艺性能优良。
这是不饱和聚酯树脂最突出的优点。
在室温下具有适宜的粘度，可以在室温下固化，常压下成型，固化过程中无小分子形成，因而施工方便，易保证质量，并可用多种措施来调节它的工艺性能，特别适合于大型和现场制造玻璃钢制品。
不饱和聚酯树脂
（2）带有羟端基的乙二醇酯的酯基转移反应即缩聚反应
其逆反应分别对应水解和醇解反应。高温下，小分子二元醇与高分子量的聚酯 发生的醇解反应趋向于生成低聚物和游离醇的平衡态。
醇解反应的影响因素
影响醇解反应的因素主要有催化剂、反应温度、醇超量比、反应时间 等。大量研究表明， 醋酸锌具有较好的催化性能，且极具性价比优势， 实验采用 0.5%的醋酸锌（相对PET） 作为醇解反应的催化剂。二元醇 种类不同，醇解反应快慢不同。 醇解反应一般在 170~220℃下进行，低于170℃，反应非常缓慢，但 高于220℃又会发生严重的副反应，造成树脂色泽深化，从表1可见，在 190~210℃下，醇解产物具有较好的综合性能。
不饱和聚酯树脂的合成
在通用型不饱和聚酯树脂的合成中,比如TM- 191树脂,一般采 用一步法，即所有的醇酸单体一次性投料。
也可采用两步法，比如 TM-196 树脂，先将苯酐和醇单体先投 料进行初步酯化，再加入不饱和酸进一步酯化。采用两步法合成 的树脂综合性能优于一步法。这要归因于体系中不饱和双键的平 均分布 。
然后羟基酸分子间进行缩聚反应得到聚酯和水即产物（1）， （2）进行反应：
3.一种二元醇与一种二元酸和一种二元酸酐间的酯化反应， 丙二醇与苯酐和反丁烯二酸之间的反应特点是反应开始时 既有醇与酸酐的开环加成反应又有醇与酸的酯化反应，即：
然后羟基酸之间即（3）与（4）产物进行缩聚得到聚酯 和水，缩聚反应同前。
着色自由, 易涂饰和加胶衣层, 使产品外表颜色多种多样。 易与不同增强材料、填料组合, 得到不同特性的复合材料制品。 价格低廉并有降低成本的一系列办法, 易于投资生产。 由于含有较多的苯乙烯, 对人眼、气管和粘膜都有刺激;阻燃性差; 收缩率大。
不饱和聚酯树脂的合成原理
不饱和聚酯
不饱和聚酯（Unsaturated Polyester）不饱和聚酯是不饱和二元羧酸（或酸酐）或它们与饱和二元羧酸（或酸酐）组成的混合酸与多元醇缩聚而成，具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物。
通常，聚酯化缩聚反应是在190～220℃进行，直至达到预期的酸值（或粘度）。
在聚酯化缩反应结束后，趁热加入一定量的乙烯基单体，配成粘稠的液体，这样的聚合物溶液称之为不饱和聚酯树脂。
通用型不饱和聚酯树脂（General Purpose Type Unsaturated Polyester Resin, UPE）物化性质聚酯树脂是一种具有不同粘度的淡黄色至琥珀色透明液体。
在引发剂和促进剂作用下，能在室温固化，得到三相交联体型结构的热固性聚合物，其制品的刚性较大。
用途不饱和聚酯树脂是热固性工程塑料。
一般用于制造玻璃纤维增强的大型制作，如汽车车身、小型舰艇壳体、容器、雷达罩及波形板。
物理性质不饱和聚酯的相对密度在1.11～1.20g/cm3左右，固化时体积收缩率较大，固化树脂的一些物理性质如下：耐热性绝大多数不饱和聚酯树脂的热变形温度都在50～60℃ ，一些耐热性好的树脂则可达120℃。
红热膨胀系数α为（130～150）×10-6℃ 。
1力学性能不饱和聚酯树脂具有较高的拉伸、弯曲、压缩等强度。
耐化学腐蚀性能不饱和聚酯树脂耐水、稀酸、稀碱的性能较好，耐有机溶剂的性能差，同时，树脂的耐化学腐蚀性能随其化学结构和几何开关的不同，可以有很大的差异。
介电性能不饱和聚酸树脂的介电性能良好。
化学性质不饱和聚酯是具有多功能团的线型高分子化合物，在其骨架主链上具有聚酯链键和不饱和双键，而在大分子链两端各带有羧基和羟基。
主链上的双键可以和乙烯基单体发生共聚交联反应，使不饱和聚酯树脂从可溶、可熔状态转变成不溶、不熔状态。
主链上的酯键可以发生水解反应，酸或碱可以加速该反应。
若与苯乙烯共聚交联后，则可以大大地降低水解反应的发生。
在酸性介质中，水解是可逆的，不完全的，所以，聚酯能耐酸性介质的侵蚀；在碱性介质中，由于形成了共振稳定的羧酸根阴离子，水解成为不可逆的，所以聚酯耐碱性较差。
实体面材用树脂的鉴另
全 国工 商 联 家具 装 饰 业 商会 人 造 石 专 业 委员 会 早
傅里叶变换红外
义 ，布鲁克公 司 ，Ｔ Ｅ Ｎ Ｓ Ｏ Ｒ ２ ７ ；
在２ ０ ０ ８ 年发布的 《 中国人 造石 （ 实体 面材 ） 消费 白皮 书 》中就指 出 ：聚 甲基丙烯酸 甲酯人造石 由于其稳定
人 造 合 成 石 ＿ ： ＝ ； ； ｆ 磊
实体 面材 用树 脂 的鉴 别
丁 建军 梅 一飞 胡云林
（中国建材 检验 认证 集 团股 份有 限公 司 ，北 京 １ ０ ０ ０ ２ ４）
摘要 ：实体面材是 以高分子树 脂为基体 ，配 以方解石、氢氧化铝等无机物填料 ，经浇铸 、挤压等方法
裂解 器 ，Ｃ Ｄ Ｓ 公 司 ，５ １ ５ ０ ；
ห้องสมุดไป่ตู้
气相色谱——质谱 联用仪 ，岛津公 司 ，Ｇ Ｃ Ｍ Ｓ —
性 、物 理力 学 性 能 、耐 老化 性 和抗 变 黄性 的优势 ，更 Ｑ Ｐ ２ ０ １ ０ Ｐ Ｌ Ｕ Ｓ 。
适用于高档装 饰 ； 《 实体 面材 》 （ Ｊ Ｃ ／ Ｔ ９ ０ ８ ） 标准 中 ２试 验与讨 论 也将基体树脂分为聚 甲基丙烯酸 甲酯 和不饱和聚酯树 ２ ． １红外光谱法 （ Ｆ Ｔ Ｉ Ｒ）
采用红外光谱 法 （ Ｆ Ｔ Ｉ Ｒ） 得 到谱线 图见 图１ ，通 环共 轭 振动 。 ２ ． １ ． ３样品ｃ 的基体树脂主要是对苯型不饱和聚酯 。其 过 对 图ｌ 的 比对分 析 ，可 以推 断如下 ：
表１ 样 品 的 裂 解产 物 样 品 Ａ Ｂ Ｃ
中 ，１ ７ ２ ３ ｃ ｍ 处 的吸 收 峰 对 应酯 基 上 Ｃ ＝ Ｏ 伸缩振动 ，
不饱和聚酯树脂的性能和应用
不饱和聚酯树脂的性能和应用1概述树脂是一种俗称，指制造塑料制品所用的高分子原料，凡未经加工的任何髙聚物都可称为树脂。
聚酯指的是二元竣酸和二元醇经缩聚反应而成的聚合物。
聚酯树脂可分为两类：一类是饱和聚酯树脂，其分子结构中没有非芳族的不饱和键・如聚对苯二甲酸乙烯酯。
这是一种热舉性树脂，可以通过喷丝头注射成型得“涤纶”纤维，也可以制成薄膜，即“涤纶”薄膜。
另一类是不饱和聚酯树脂，其分子结构中含有非芳族的不饱和键，可用适当的引发剂引发交联反应而成为一种热固性塑料。
本书中所叙述的不饱和聚酯树脂即属此类，为方便起见也常简称聚酯。
不饱和聚酯分子在固化前是长链形的分子，其相对分子质量（以下简称分子嵐）一般为100〜3000,这种长链形的分子可以与不饱和的单体交联而形成具有复杂结构的庞大的网状分子。
不饱和聚酯是增强塑料中使用最普遍的树脂。
在增强塑料领域中，热W.固性树脂用最约占75%,热塑性树脂用址正在增加。
热固性树脂的品种有多种，其中不饱和聚酯用量远远超过其他各种树脂，因为不饱和聚酯具有特别有利的加工工艺条件，而且价格便宜。
例如酚醛树脂价格虽然低于聚酯，但在加工固化时要排出水分，形成蒸汽，必须采用较高的成型压力（一般为8〜30MPa）和升温条件，因而需要较大的压机才能生产。
不饱和聚酯在加工固化时不排出水分或其他副产物，因而可在较低的压力和温度下成型。
实际上，不饱和聚酯大量使用于常温与接触压力卜加工成各种制品，这是其他树脂所不可比拟的。
聚酯和其他两种常用的热固性树脂固化后的性能对比见表卜1。
衰1-1 3种热固性树脂固化后性能对比不饱和聚酯树脂固化后虽然可成为不溶、不熔的热固性材料, 但其力学性能很低，不能满足大部分使用的要求。
如用玻璃纤维增强则成为一种复合材料，俗称玻璃钢。
它具有质量轻、强度高、耐化学腐蚀、电绝缘、透微波等许多优良性能，而且成型方法简单, 可以一次成型各种大型或具有复杂构形的制品，成为一种具有很大优越性的新型材料。
树脂耐腐蚀查询
最高 工作温度 介质浓度
189 邻苯型 40
196 邻苯型 50 20 30 35 N N N 50 25 N N 30 N N N 30 N 50 N N 55 55 55 25 30 30 40 50 50 60 N N 20
197 双酚A 80 65 60 60 25 N 60 60 30 50 N 80 N N 65 65 N 80 N 35 110 110 110 80 40 80 85 95 65 105 N 40 55
30 30 35 40 50 50 N N 20
不饱和聚酯树脂耐腐蚀查询表
牌号
介质 氢氧化铵 氢氧化钡 氢氧化钡 氢氧化钙 氢氧化钾 氢氧化钾 氢氧化钾 氢氧化钠 氢氧化钠 氢氧化钠
最高 工作温度 介质浓度
189 邻苯型 25 N N N N N N N N 20
196 邻苯型 25 N N N N N N N N 20
40 30 40 30 45 N N N 30 55 N 25 30 N N 30 N
Hale Waihona Puke 不饱和聚酯树脂耐腐蚀查询表
牌号
介质 过硫酸铵 过氧化氢 航空燃料 航空燃料 环己醇 环己酮 磺酸 己烷 甲苯 甲醇 甲酚 甲醛 甲乙酮 酵母 浸渍溶液 浸渍溶液 酒 酒石酸 糠醛 糠醛 矿物油 邻苯二甲酸二丁酯
邻苯二甲酸二烯丙酯
最高 工作温度 介质浓度
189 邻苯型 25 N 30 N N 25 30 30 30
196 邻苯型 25 N 30 N N 25 50 50 50
197 双酚A 70 60 70 N 25 30 85 85 85
198 邻苯型 30 25 60 N N 30 65 65 65
199 间苯型 40 45 70 N 25 30 85 85 85
不饱和聚酯树脂的分类和用途
不饱和聚酯树脂的分类和用途根据不饱和聚酯树脂的结构可分为邻苯型、间苯型、对苯型、双酚A型、乙烯基酯型等；根据其性能可分为通用型、防腐型、自熄型、耐热型、低收缩型等；根据其主要用途可分为玻璃钢（FRP）用树脂与非玻璃钢用树脂两大类，所谓玻璃钢制品是指树脂以玻璃纤维及其制品为增强材料制成的各种产品，也称为玻璃纤维增强塑料（简称FRP或玻璃钢）；非玻璃钢制品是树脂与无机填料相混合或其本身单独使用制成的各种制品，也称为非增强型玻璃钢制品。
按具体专用品种分类包括有缠绕树脂、喷射树脂、RTM树脂、拉挤树脂、SMC、BMC 树脂、阻燃树脂、食品级树脂、防腐蚀树脂、气干型树脂、宝丽板树脂、工艺品树脂、纽扣树脂、玛瑙树脂、人造石树脂、高透明树脂水晶树脂、原子灰树脂等。
作为FRP表面装饰的防老化阻燃胶衣、耐热胶衣、喷涂胶衣、模具胶衣、不开裂胶衣、辐射固化胶衣、高耐磨胶衣等。
UPR的玻璃钢制品广泛地应用于下述领域：建筑领域：制冷却塔，8立方米/小时～3000立方米/小时的横流、逆流、喷射式塔及风筒、风机、收水器等辅件。
门、窗、轻型采光建筑、格栅、活动房、冷库、公园亭、台、报亭等。
玻璃钢管、罐、槽等防腐产品及工程：包括大、中、小口径管道、管件、阀门、贮罐、贮槽、格栅、填仓板、塔器、烟囱、防腐地面及建筑防腐等。
玻璃钢车辆：火车双层客车及零部件、窗框、汽车车身、保险杠、火车通风道、弹簧板等。
玻璃钢船艇：包括游艇、救生艇、交通艇、渔船、快艇、舢舨、养殖船、冲锋舟等。
玻璃钢游乐设备：包括大型游艺机、大型水上乐园、儿童乐园。
玻璃钢交通设备、劳保及保安用品：包括公路牌、路标、人行桥、灯具、电缆盒、测量标尺、头盔、收亭、防爆器材、井盖等。
玻璃钢卫生设备：浴缸、洗漱台、便器、镜架、整体卫生间、垃圾箱。
节能玻璃钢产品：包括轴流风机、离心风机、太阳能热水器、风力发电机等。
玻璃钢食品容器：高位水箱、食品运输罐、饮料罐。
玻璃钢工艺品：城市雕塑、字体、工艺品和贴骨工艺。
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邻苯型不饱和聚酯树脂
邻苯型不饱和聚酯树脂是一种重要的高分子材料，具有广泛的应用领域。
本文将从结构、性质、合成方法以及应用等方面对邻苯型不饱和聚酯树脂进行详细介绍。
一、结构
邻苯型不饱和聚酯树脂是以邻苯二甲酸和醇为原料通过酯交换反应合成的高分子化合物。
它的分子结构中含有苯环和酯键，这使得它具有较高的强度和稳定性。
二、性质
邻苯型不饱和聚酯树脂具有许多优良的性质。
首先，它具有较高的耐热性和耐化学性，可以在高温和腐蚀性环境下使用。
其次，它具有良好的机械性能，强度高、硬度大、韧性好，可以满足不同领域的需求。
此外，它还具有良好的绝缘性能和耐候性，适用于电子、电气和建筑等行业。
三、合成方法
邻苯型不饱和聚酯树脂的合成方法主要包括酯交换反应和缩聚反应。
首先，将邻苯二甲酸和醇在一定的条件下进行酯交换反应，得到酯化产物。
然后，通过缩聚反应使酯化产物分子量增加，最终得到邻苯型不饱和聚酯树脂。
四、应用
邻苯型不饱和聚酯树脂在许多领域有着广泛的应用。
首先，在建筑领域，它可以制备各种建筑材料，如涂料、地板、墙板等，具有较好的耐候性和装饰效果。
其次，在电子电气领域，它可以制备绝缘材料和电路板，具有良好的绝缘性能和机械强度。
此外，邻苯型不饱和聚酯树脂还可以用于制备船舶、汽车等大型交通工具的复合材料部件，提高其强度和韧性。
邻苯型不饱和聚酯树脂是一种重要的高分子材料，具有广泛的应用前景。
通过合理选择原料和合成方法，可以得到具有优良性能的聚酯树脂，满足不同领域的需求。
随着科技的不断发展和进步，相信邻苯型不饱和聚酯树脂的应用领域将会更加广阔。