首套四氯化碳转产四氯乙烯装置投产
四氯乙烯.doc
四氯乙烯简介：C2Cl4，不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。
受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。
该品可燃，有毒，具刺激性和麻醉作用。
国内生产四氯乙烯主要是四氯化碳转化法、乙炔法；1、四氯化碳转化法上游原料：四氯化碳工艺：四氯化碳热解生成四氯乙烯的反应式如下：2CCl4 + 热C2Cl4 + 2Cl2该反应为吸热平衡反应，高温低压有利于四氯乙烯的生成。
生产过程必须提供总够的热量以维持反应温度。
一氯甲烷、甲烷或天然气与氯反应时会放出大量的热量，可用作原料进给到反应器中，为热解反应提供热量。
在使用一氯甲烷作为原料的情况下，烃的全氯化反应式如下：CH3Cl ＋CCl4 ＋Cl2 →C2Cl4 ＋3HCl 在使用甲烷作为原料的情况下，烃的全氯化反应式如下：CH4 ＋CCl4 ＋2Cl2 →C2Cl4 ＋4HCl 将汽化的一氯甲烷、过热的氯气（90℃）、过热的四氯化碳蒸汽引入反应器，使反应器温度保持在595℃左右，反应压力约为1.7kg/cm2，反应器排出气体直接在冷急塔中冷却，冷急塔侧线采出的四氯乙烯产品经精馏塔进一步提纯。
2、乙炔法上游原料：乙炔氯气工艺：四氯乙烯最初工业化生产是由乙炔和氯气通过光氯化制得。
后来德国作了改进，先合成三氯乙烯，进一步氯化生成五氯乙烷，再脱氯化氢生产四氯乙烯，即2步氯化2步皂化法。
其反应过程如下。
C2H2 + 2C12 →CHCl2-CHCl22CHCl2-CHCl2+Ca(OH)2 →2CHCI=CCl2+CaCl2+2H2OCHCI=CCl2+C12 →CHCl2-CCl3CHCl2-CCl3 →C12C=CCl2 + HCl将来自液氯工段的氯气和乙炔气经缓冲器和液封罐，用孔板流量计计量调节好配比后通入乙炔氯化塔(塔内装有含FeCl3的四氯乙烷)，反应生成的四氯乙烷由塔顶蒸出，经冷凝器冷凝后，部分回流至氯化塔内，部分经液封罐连续导入皂化塔，与来自高位槽的电石渣混合，同时从塔釜鼓入蒸汽以加速反应。
耗碱耗氯产品介绍
耗碱耗氯产品介绍一、氯乙酸产品性质:氯乙酸又名一氯醋酸，分子式CHClO，其是双官能团化合物，232为无色或淡黄色结晶，有刺激性气味，沸点(760mmHg)-188?，折射率1.4330(60?)，熔点:61,63?，有腐蚀性，水溶液呈酸性反应。
氯乙酸易潮解，易溶于水、醇、苯、氯仿和醚等。
在25?水100g时溶解度为510g，在100g甲醇中溶解度为350g。
氯乙酸有刺激性臭味，为二级酸性腐蚀物品，大鼠经口LD50为76mg/Hg，豚鼠经口LD为80mg/Hg。
应用领域:氯乙酸在农药、医药、染料、日化、表面活性剂、化学试剂以及造纸化学品、油田化学、纺织助剂橡胶助剂、电镀、香料香精等方面具有广泛的应用。
全球氯乙酸主要用于生产羧甲基纤维素(CMC)、PVC热稳定剂巯基乙酸、2，4-氯苯氧基乙酸(2，4-D)等。
我国氯乙酸的主要消费领域是农药、农药工业，氯乙酸可以合成20余种常用的杀虫、除草和植物生产调节剂，其中消耗氯乙酸量最大的品种为全球范围内使用的主流除草剂草甘磷。
消耗定额:原料及动力主要消耗(以1吨氯乙酸计)名称规格消耗量醋酸 ?98% 0.597t醋酐 ?98% 0.069t液氯 ?99.5% 0.809t水 - 125t电 - 320kW.h汽 - 2.1t生产企业:目前中国和西欧已经成为全球最主要的氯乙酸生产地区和国家。
国内主要氯乙酸生产企业有阿克苏诺贝尔氯乙酸化工(泰兴)有限公司、江苏无锡格林艾普化工股份有限公司、河南开封东大化工集团有限公司、河北省石家庄合成化工厂、山东华阳集团、大连朗迪森化学有限公司等。
行业现状:我国氯乙酸生产起步较晚，直到20世纪80年代中期，随着我国石油工业的发展，钻井用助剂羧甲基纤维素用量大幅度上升，我国氯乙酸的生产才开始得到发展。
90年代初我国农药除草剂的迅猛发展，又一次刺激了氯乙酸工业的发展，在此间我国相继建设了多套氯乙酸生产装置。
1991年7月，江苏东台市有机合成化工厂采用乙酸酐作催化剂的500吨/年氯乙酸生产装置建成投产，开创了我国乙酸氯化法生产氯乙酸的先例。
四氯乙烯的生产现状与生产分析预测
四氯乙烯的生产现状与生产分析预测四氯乙烯生产现状分析国外四氯乙烯生产现状分析四氯乙烯主要用于脱脂清洗干洗行业，也用于化工原料、中间体的合成及金属表面处理等。
自1925年四氯乙烯实现工业化生产以来，在世界范围内得到了很大的发展。
80年代末，世界四氯乙烯的装置能力约100万吨/年，大多为其他产品的副产物。
其中美国四氯乙烯生产能力约52万吨，联邦德国约27万吨，法国约16万吨。
由于四氯乙烯对环境的影响，发达国家对四氯乙烯已经限产，今后10年将停止使用四氯乙烯。
生产能力为万吨/年的日本吴羽化工公司1999年开始停止生产四氯乙烯，使得日本四氯乙烯的产量从1992年的万吨/年下降到约万吨/年，英国ICI公司、法国ATOCHEM等公司四氯乙烯的产量也相应减少，对世界范围内四氯乙烯的消耗产生了较大影响。
有资料称：2001年，世界上四氯乙烯的总生产能力降到万吨/年，其中欧洲万吨/年，美洲万吨/年（拉美4万吨/年），亚洲万吨/年（日本5万吨/年）。
还有资料称：截止至2004年世界上四氯乙烯装置总生产能力约70万吨/年，其中欧洲约万吨/年，占世界总生产能力的%；其次为美洲约万吨/年，占世界总生产能力的%；亚洲约为万吨/年，占世界总生产能力的%。
国外四氯乙烯大多为生产其他产品的联产品或副产品。
美国、英国、法国、荷兰、比利时、俄罗斯、日木、意大利、西班牙、罗马尼亚等国均有四氯乙烯生产，其中英国ICI公司、美国DOW化学公司、法国ATOCHEM公司等为世界四氯乙烯主要生产商，产销量最大，且质量比较可靠。
英国ICI公司的四氯乙烯产品目前在世界市场上占有举足轻重的地位。
近几年，国外基本没有新建或扩建四氯乙烯生产装置。
停产或转产的较多。
2009年年底，ICI公司决定在欧洲市场关闭12万吨/年四氯乙烯装置，这一举措对全球四氯乙烯市场造成重大影响。
目前，世界上四氯乙烯装置总生产能力约58万吨/年，其中欧洲约为万吨/年，占世界总生产能力的%；美洲约万吨/年，占世界总生产能力的%；亚洲约为万吨/年，占世界总生产能力的25%。
国家环境保护总局关于严格控制新(扩)建四氯化碳生产项目的通知
国家环境保护总局关于严格控制新(扩)建四氯化碳生产项目的通知文章属性•【制定机关】国家环境保护总局(已撤销)•【公布日期】2003.04.07•【文号】环办[2003]28号•【施行日期】2003.04.07•【效力等级】部门规范性文件•【时效性】失效•【主题分类】正文国家环境保护总局关于严格控制新(扩)建四氯化碳生产项目的通知（环办[2003]28号）各省、自治区、直辖市环境保护局(厅)、解放军环境保护局、新疆生产建设兵团环境保护局：为保护臭氧层，国际社会制定了《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》(以下简称《议定书》)。
我国于1991年6月加入了《议定书》(伦敦修正案)。
四氯化碳是《议定书》所列受控消耗臭氧层物质，缔约方必须在规定的时间内控制并淘汰其生产和消费。
为切实履行国际公约，我国制定了《中国逐步淘汰消耗臭氧层物质国家方案》，并与保护臭氧层多边基金执委会签订了《关于四氯化碳和化工助剂淘汰协定》。
承诺通过实施生产配额许可证制度，逐步削减并淘汰作为生产氯氟烃类物质(CFCs)主要原料及作为助剂、清洗剂的四氯化碳。
为实现该目标，必须严格控制四氯化碳生产建设项目，现将有关要求通知如下：一、自本通知发布之日起，各地不得新建、扩建或改建四氯化碳单产装置。
二、已有的副产四氯化碳生产建设项目，必须由项目所属单位向国家环保总局书面承诺，自行采取措施对四氯化碳进行无害化处置(包括销毁)，确保四氯化碳产量为零。
附件列出了生产过程中产生四氯化碳的产品。
三、自接到本通知之日起，各级环保部门不得批准四氯化碳单产装置(线)建设项目环境影响报告书(表)。
副产四氯化碳装置(线)建设项目需由项目所属单位向国家环保总局书面承诺其处置方式后，方可由各级环保部门批准。
四、违反上述规定建设的生产装置(线)，由地方环保部门报请同级人民政府责令其拆除。
五、各级环保部门应加强监督检查，违反上述规定批准建设(扩建、改建)四氯化碳生产建设项目的，发现违法行为不予查处，或者支持、包庇、纵容的，按照相关规定给予责任人行政处分。
四氯化碳生产四氯乙烯应用介绍及优化
摘要 ： 分析 比较 了 目前 国内四氟 乙烯生产的工艺； 介绍 了四氯化碳 生产四氯 乙烯 的优 点及 其推 广价值 。 围绕常见 的设备腐蚀与
产品质量 问题 ， 对 四氯 乙 烯生产工程进行优化、 调整 ， 从而提 高产品质量 ， 实 现较好 的经济效益 。
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：Ｔ ｈ ｅ ｐ ａ ｐ ｅ ｒ ａ ｎ ｌｙ ａ ｚ ｅ ｓ ａ ｎ ｄ ｃ ｏ ｍｐ ａ ｒ ｅ ｓ ｔ ｈ ｅ ｃ ｕ ｒ ｒ ｅ ｎ ｔ ｄ ｏ ｍｅ ｓ ｔ ｉ ｃ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｏｃ ｒ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ ｔ ｅ ｔ ｒ ａ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ ，ｄ ｅ ｓ ｃ ｉ ｒ ｂ ｅ ｓ ｈｅ ｔ ａ ｄ ｖ ａ ｎ ｔ ａ ｇ ｅ ｓ ａ ｎ ｄ ｐ ｏｍｏ ｒ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ ｖ ｌｕ ａ ｅ ｏ ｆ ｔ ｅ ｔ ｒ ａ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ ｐ ｏｄ ｒ ｕ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｗｉ ｔ ｈ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ ｔ ｅ ｔ ｒ ａ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｉ ｄ ｅ ．Ａ ｏｕ ｒ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｍｍｏ ｎ ｅ ｑ ｕ ｉ ｐ ｍｅ ｎ ｔ Ｃ Ｏ １ Ｔ Ｏ Ｓ ｉ Ｏ Ｅ ｒ ａ ｎ ｄ ｐ ｏｄ ｒ ｕ ｃ ｔ
四氯化碳生产四氯乙烯应用介绍及优化
四氯化碳生产四氯乙烯应用介绍及优化作者：张明慧肖光康健来源：《价值工程》2013年第27期摘要：分析比较了目前国内四氯乙烯生产的工艺；介绍了四氯化碳生产四氯乙烯的优点及其推广价值。
围绕常见的设备腐蚀与产品质量问题，对四氯乙烯生产工程进行优化、调整，从而提高产品质量，实现较好的经济效益。
Abstract： The paper analyzes and compares the current domestic production process of tetrachlorethylene， describes the advantages and promotional value of tetrachlorethylene production with carbon tetrachloride. Around the common equipment corrosion and product quality problem，tetrachlorethylene production process is optimized and adjusted， thereby improving the product quality and achieving better economic efficiency.关键词：四氯乙烯；生产工艺；优化Key words： tetrachlorethylene；production process；optimization中图分类号：TQ222.4 文献标识码：A 文章编号：1006-4311（2013）27-0311-020 引言目前国内外四氯乙烯的生产方法主要有四种：乙炔法；烃或氯代烃制四氯化碳并联产四氯乙烯；氧氯化法；热氯化法。
1 乙炔法工业上生产四氯乙烯是从乙炔开始的，乙炔与氯按一定摩尔比，鼓泡通过以无水三氯化铁为催化剂和四氯乙烷为液相介质的气液反应器，在大约85℃温度下进行加成反应生产四氯乙烷，经脱氯化氢制得三氯乙烯，再经氯化生产五氯乙烷，然后再用碱脱氯化氢后得四氯乙烯。
宁波巨化化工科技有限公司80kta液相法一氯甲烷项目环境影响报告书
已通过竣工验收
2
甲烷氯化物装置
甲烷氯化物生产装置(2CM)
6万吨/年
1
套
3
四氯乙烯
装置
四氯乙烯生产装置(1PCE)
1.2万吨/年
1
套
4
四氯乙烯
装置
四氯乙烯生产装置(2PCE)
1.8万吨/年
1
套
试生产
5
甲烷氯化物装置
甲烷氯化物生产装置(3CM)
8万吨/年
1
套
试生产
二、辅助工程
1
储罐
液氯储罐
60m3
4
宁波巨化化工科技有限公司（以下简称“宁波巨化”）成立于2005年12月，位于宁波化学工业园区，占地350余亩。由浙江巨化股份有限公司和浙江衢化氟化学有限公司共同出资，注册资金为人民币2.6亿元。目前有甲烷氯化物（CM）和四氯乙烯（PCE）两大系列产品。
目前已批项目中：已有12万吨/年的甲烷氯化物(1CM、2CM)和1.2万吨/年的四氯乙烯(1PCE)三套装置运行投产；1.8万吨/年的四氯乙烯(2PCE)装置、8万吨/年的甲烷氯化物(3CM)装置目前正在试生产；年产0.5万吨二氟甲烷装置项目，目前尚未有动工的计划安排，根据企业提供的资料，该项目今后将不再建设。详见表1-1。
四氯乙烯
3万t/a
甲烷氯化物
28万t/a
企业
1.
当厂区新项目建成后，企业现有3CM、PCE装置及拟建的3PCE、4CM项目均会产生大量HCl，如果没有合适去处，这部分HCl均直接经过降膜吸收得到盐酸，液相法一氯甲烷装置建成后将可以有效利用这部分HCl生产一氯甲烷，减少副产盐酸的量。
项目建设优势：
1、该项目技术成熟，目前在有机硅行业、甲烷氯化物行业运行稳定。
四氯乙烯的生产现状与生产分析预测59928
四氯乙烯的生产现状与生产分析预测3.1 四氯乙烯生产现状分析3.1.1 国外四氯乙烯生产现状分析四氯乙烯主要用于脱脂清洗干洗行业，也用于化工原料、中间体的合成及金属表面处理等。
由于四氯乙烯对环境的影响，发达国家对四氯乙烯已经限产，今后10年将停止使用四氯乙烯。
生产能力为1.5万吨/年的日本吴羽化工公司1999年开始停止生产四氯乙烯，使得日本四氯乙烯的产量从1992年的6.3万吨/年下降到约3.0万吨/年，英国ICI公司、法国ATOCHEM等公司四氯乙烯的产量也相应减少，对世界范围内四氯乙烯的消耗产生了较大影响。
…目前，世界上四氯乙烯装置总生产能力约-万吨/年，其中欧洲约为-万吨/年，占世界总生产能力的-；美洲约-万吨/年，占世界总生产能力的-；亚洲约为-万吨/年，占世界总生产能力的-。
表3.1 世界四氯乙烯的生产情况表图3.1 世界四氯乙烯的生产能力分布图3.1.2 我国四氯乙烯生产现状分析我国四氯乙烯生产起步较晚，发展也比较缓慢。
我国四氯乙烯的研究开发始于20世纪50年代，但直到20世纪80年代才真正实现工业化生产。
80年代，为满足国内清洗行业发展的需要，上海曙光化工厂的原料中间体四氯乙烯开始走进市场，并建立了年产1500吨的以三氯乙烯为原料、皂化法脱HCI的四氯乙烯生产装置，最高年产量达1200吨，但四氯乙烯在色度、不挥发物含量和水分含量等方面，与国外产品有差距。
80年代后期，四川重庆化工研究院从天然气热氯法生产四氯化碳釜液回收四氯乙烯；江苏盐城电化厂和锦西化工厂也相继用液相法HCI制备四氯乙烯。
1990年以后，上海氯碱总厂（现上海氯碱化工股份有限公司）在合成聚氯乙烯生产过程中有一定数量的四氯乙烯，装置的能力开足，约有4000吨四氯乙烯副产品。
但这些企业生产出的四氯乙烯，仅能用在有机合成或金属制品脱脂方面，无法用在干洗上。
因我国四氯乙烯生产厂家采用的生产技术，除上海氯碱化工股份有限公司采用意大利以烃或氯化烃为原料生产四氯乙烯并联产四氯化碳生产技术，其他厂家均为老工艺乙炔法生产。
大型环氧树脂装置成功投产
同时，实现了工业废弃物的综合利用 ，为国 内甲烷 氯化 物生 产 企 业有 效 处 置 四氯 化 碳起
到 了示 范作 用 。
工艺 自主开 发 硬 件全 部 国产
大型环氧 树脂 装置 成功投 产
国 内 目前 单 套 产 能 最 大 的 环 氧 树 脂 装
维普资讯
化 碳 。解 决 附 带产 出 的 四氯 化 碳 ，目前主 要
标 ；有 效 降 低 了 能源 消 耗 ；生产 过 程 实现 了
有两种处置方式：一是焚烧 ， 但这造成 了资
源 浪 费 ，而 且 每 吨 的 处 置 费 用 高 达 ３ ０ ０ ０多 元 ；二 是转 产 ，以 四氯 化 碳 为 原料 生 产 市 场 需 要 的 化学 品 ， 是 最 积 极 和最 具 实 际应 用 这
级 、聚 合级 异 戊 二烯 ；设 计 工 艺完 全 满 足碳
举 四得 ” 优 化 了产 品 结 构 ， 高 了单 套 装 ： 提
置的产能 ；提升 了产 品质量 ，色泽 、可水解
氯 、挥 发分 等 指 标 达 到 世界 同 类产 品最 优 指
－
五原 料 生产 的要 求 。据 悉 ，该 校 开 发 的这 一
脂产品的特种化与配套化生产技术方面取得
重 大进 展 。 目前 ， 公 司环 氧树 脂 的年 产 能可 该
达 ５ 吨 ，产 品 包括 不 同分 子量 的双 酚 Ａ型 万 环 氧树 脂 、 溴化 环 氧树 脂 、 醛 环氧树 脂 、 酚 邻 甲酚醛 环 氧树 脂 、 柔性 环 氧树 脂 、 剂 型环 氧 溶 树 脂及 环 氧 固化 剂 等 ９ ０多个 品种 。 环 氧 树 脂 是 一 种重 要 的 热 固性 树 脂 ， 广
四氯乙烯替代四氯化碳作为石油类测定萃取剂研究
四氯乙烯替代四氯化碳作为石油类测定萃取剂研究张保华，王亮，雷岗星( 中国海洋石油总公司节能减排监测中心，天津300452)摘要：四氯化碳作为石油类萃取剂对人体毒害较大，破坏臭氧层，已被联合国环境规划署列入加速淘汰计划。
本研究尝试用四氯乙烯替代四氯化碳作为石油类测定萃取剂。
结果表明，二者在线性、检出限、精密度、萃取率、加标回收率、质控样品测定方面没有显著差异，该替代方法基本可行。
关键词：石油类测定红外分光光度法四氯化碳四氯乙烯现行石油类测定国标《海洋石油开发工业含四氯乙烯：分析纯，≥99．0％，天津石英钟厂油污水分析方法》( G B／T17923—1999) 和《水质霸州市化工分厂。
石油类和动植物油的测定红外光度法》( H J 637—硅酸镁：优级纯，天津市津科精细化工研2012) 口1使用四氯化碳作为石油类萃取剂。
该萃取究所。
剂对人体毒害较大，且对大气臭氧层有着严重的异辛烷：优级纯，I >99．5％，天津金海华兴科破坏作用，已被联合国环境规划署列入加速淘汰技发展有限公司。
计划，并已于2010年在全球范围内禁止生产和使正十六烷：优级纯，≥99．0％，天津金海华兴用。
四氯乙烯具有毒性低、热稳定性好，较六氟四科技发展有限公司。
氯丁烷(S一136)成本低等优点，因此研究用四氯苯：色谱纯，>199．8％，天津市大茂化学试剂厂。
乙烯替代四氯化碳作为石油类测定萃取剂的可行性1．4实验步骤已成当务之急¨J。
实验步骤依据国标《水质石油类和动植物油的测定红外光度法》(H J 637—2012) 口] 。
1 实验过程2结果与检验1．1实验方法由于四氯乙烯和四氯化碳理化性质并不相同，2．1四氯乙烯的精制通过两者在线性、检出限、精密度、萃取率、加标市售四氯乙烯分析纯试剂经过红外扫描后，在回收率、质控样品等方面进行实验比较，以探究用2930e m。
1处有较强的吸收峰，对实验存在干扰。
四氯乙烯代替四氯化碳的可行性。