高考化学复习考点题型专题讲解与训练13---有机化学基础

高考化学复习考点题型专题讲解与训练

题型13 有机化学基础

(A组)

1．丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：

已知：

(1)A中的官能团名称为______________________(写两种)。

(2)D→E的反应类型为______________________。

(3)B的分子式为C9H14O，写出B的结构简式：

______________________。

(4)的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。

①分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；

②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。

(5)写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

2．苯并环己酮是合成萘()或萘的取代物的中间体。由苯并环己酮合成1-乙基萘的一种路线如下图所示。

苯并环己酮

回答下列问题：

(1)萘的分子式为________；苯并环己酮所含官能团是________(填名称)。

(2)Y的结构简式为________________。

(3)步骤Ⅲ的反应属于________(填反应类型)。

(4)步骤Ⅳ反应的化学方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ (标明反应条件)。

(5)苯并环己酮用强氧化剂氧化可生成邻苯二甲酸。邻苯二甲酸和乙二醇经缩聚反应生成的高分子化合物的结构简式是________________________________________________________________________。

(6)1-乙基萘的同分异构体中，属于萘的取代物的有________种(不含1-乙基萘)。W

也是1-乙基萘的同分异构体，它是含一种官能团的苯的取代物，核磁共振氢谱显示W 有3种不同化学环境的氢原子，且个数比为1:1:2，W 的结构简式为________________________。

(7)仍以苯并环己酮为原料，上述合成路线中，只要改变其中一个步骤的反应条件和试剂，便可合成萘。完成该步骤：________________________________________(表示

方法示例：A ――→试剂反应条件B)。

3．化合物N 具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：

(1)A 的系统命名为____________，E 中官能团的名称为________。

(2)A →B 的反应类型为________，从反应所得液态有机混合物中提纯B 的常用方法为________。

(3)C →D 的化学方程式为________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(4)C 的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应，且1 mol W 最多与2 mol NaOH 发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W 有______种，若W 的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为________。

(5)F与G的关系为(填序号)________。

a．碳链异构b．官能团异构

c．顺反异构d．位置异构

(6)M的结构简式为________。

(7)参照上述合成路线，以为原料，采用如下方法制备医药中间体。

该路线中试剂与条件1为________，X的结构简式为________；试剂与条件2为________，Y的结构简式为________。

4．席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：

已知以下信息：

①

②1 mol B经上述反应可生成2 mol C，且C不能发生银镜反应

③D属于单取代芳香烃，其相对分子质量为106

④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢

⑤

回答下列问题：

(1)由A生成B的化学方程式为________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________，反应类型为________。

(2)D的化学名称是________，由D生成E的化学方程式为：________________________________________________________________________。

(3)G的结构简式为________。

(4)F的同分异构体中含有苯环的还有________种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6:2:2:1的是________(写出其中一种的结构简式)。

(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N—异丙基苯胺：

N—异丙基苯胺

反应条件1所选用的试剂为________，反应条件2所选用的试剂为________。I的结构简式为________。

(B组)

1．化合物F具有独特的生理药理作用，实验室由芳香化合物A制备的一种合成路

线如下：

已知：①RCHCHCOOH

回答下列问题：

(1)A的名称为____________，B生成C的反应类型为____________。

(2)咖啡酸的结构简式为____________。

(3)F中含氧官能团名称为____________。

(4)写出F与足量NaOH溶液反应的化学方程式________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________。

(5)G为香兰素的同分异构体，能使FeCl3溶液变紫色，苯环上只有两个取代基团，能发生水解反应，符合要求的同分异构体有________种，请写出其中核磁共振氢谱图显示有4种不同环境的氢，峰面积比为3:2:2:1的G的结构简式________________________________________________________________________。

(6)写出以为原料(其他试剂任选)制备肉桂酸()的合成路线。

2．T·M是一种应用广泛的高分子聚酯，工业上用有机原料A制备T·M和聚乙酸乙烯酯，其流程如下：

已知：

①分子A苯环上的一元取代物只有两种结构。

②调节pH，—CHO与不稳定的烯醇结构(即烃基与双键碳原子相连的结构)易发生可逆互变：RCH2CHO RCH===CHOH。

③—COOH能被LiAlH4还原—CHO。

④—ONa连在烃基上不会被氧化。

请回答下列问题：

(1)G的结构简式是________。

(2)①的反应类型是________。

(3)从I→J需要加入的试剂名称是________。

(4)J的化学名称是________。

(5)写出J→T·M的化学方程式：

________________________________________________________________________

_______________________________________________________________________。

(6)与A 有相同官能团且有两个侧链的芳香化合物的同分异构体有________种。其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为________________________________________________________________________。

(7)设计一条由乙二醇为起始原料制备聚乙二酸乙二酯的合成路线。合成路线流程图示例如下：

CH 2===CH 2――→HBr CH 3CH 2Br ――→NaOH 的水溶液△

CH 3CH 2OH 。

3．第四届中国工业大奖的获奖项目之一：合成抗癌新药——盐酸埃克替尼。它的关键中间体G 的一种合成路线如下：

已知：①A 分子中只有一种化学环境的氢。 ②。

(1)A 的结构简式为________________。

(2)G 中的含氧官能团的名称有________；E 的结构简式为________________________________________________________________________。

(3)由A 生成B 的反应类型是________，由E 生成F 的反应类型是________。

(4)A在烃基铝催化下加聚生成线型高分子，该加聚反应的化学方程式为________________________。

(5)W是D的同分异构体。W是三取代芳香族化合物，既能发生银镜反应和水解反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol W最多可与4 mol NaOH反应，W的同分异构体有________种；若W的核磁共振氢谱只有4组峰，则W的结构简式为________________。

(6)参照上述合成路线，以和邻二苯酚为原料(其他试剂任选)，设计制备

的合成路线。

4．2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重要的医药中间体，其制备流程图如下：

已知：

回答下列问题：

(1)分子中不同化学环境的氢原子共有______种，

共面原子数目最多为________个。

(2)B的名称为________________。写出符合下列条件B的所有同分异构体的结构简式____________。

a．苯环上只有两个取代基且互为邻位

b．既能发生银镜反应又能发生水解反应

(3)该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备B，而是经由①②③三步反应制取B，其目的是________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________。

(4)写出⑥的化学反应方程式：

________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________，该步反应的主要目的是

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(5)写出⑧的反应试剂和条件：

________________________________________________________________________；

F中含氧官能团的名称为

________________________________________________________________________。

(6)在方框中写出以为主要原料，经最少步骤制备含肽键聚合物的流程。

题型13有机化学基础

(A组)

1．解析：(1)A中含有2个碳碳双键、1个羰基(也称为酮基)。(2)仔细观察对比D 和E的结构简式可知，从D生成E，发生的是分子内的脱水反应，属于消去反应。(3)A 中含有8个碳原子、不饱和度为4，B中含有9个碳原子，不饱和度为3。说明从A到

B ，总的结果是发生了加成反应。具体反应过程是：羰基与CH 3MgBr 发生加成反应，—MgBr 加到羰基氧原子上生成—OMgBr ，而—CH 3加到羰基碳原子上，—OMgBr 经过水解得到—OH 。据此不难得到B 的结构简式。(4)中含有9个碳原子、3个氧原子，且不饱和度为7。其同分异构体中含有苯环，能与氯化铁溶液发生显色反应，即含有酚羟基；碱性条件下能发生水解，说明含有酯基，由于一个苯环的不饱和度为4，一个酯基的不饱和度是1，说明该同分异构体中还含有碳碳不饱和键。2个碳原子拥有2个不饱和度，只能是存在碳碳叁键，即同分异构体中含有CH ≡

C —结构。如果是CH ≡C —COO —，碱性条件下水解后酸化得到CH ≡C —COOH ，该分子中含有2种不同化学环境的氢，符合题意。结合条件②“酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢”，推出该同分异构体中含有的是酚酯基，且酚酯基与酚羟基处于苯环的对位，综合上述分析可知符合要求的同分异构体的结构简式为。(5)首先观察目标产物的结构，该目标产物中含有六元环，结合“已知”反应可以推知，该目标产物可由二烯烃与碳碳双键发生加成反应得到。但其原料中只含有1个碳碳双键，所以要在该原料中再引入1个碳碳双键，可以通过卤代烃的消去反应来完成。则有：

――→Br 2

――→

NaOH/乙醇△――→△。最后一步用氢气还原即可

得到目标产物。

答案：(1)碳碳双键、羰基

(2)消去反应

(3)

(4)

(5)――→Br 2

――→

NaOH/乙醇△――→△――→H 2Ni ，△

2．解析：(2)步骤Ⅰ是苯并环己酮发生已知信息中的反应，故X 是CH 3CH 2MgBr ，则Y 的结构简式为。

(3)步骤Ⅲ是分子中碳碳双键邻位碳原子上的氢被溴原子取代的反应。

(6)给萘上的H 原子编号，如图,1-乙基萘的同分异构体要求属于萘的取代物。①取代基是乙基，只有2-乙基萘(1种)；②取代基为2个甲基，取代两个碳原子上的两个H ，可定一动一，位置如下：1和2、1和3、1和4、1和5、1和6、1和7、1和8、2和3、2和6、2和7(10种)。共11种。1-乙基萘的不饱和度为7，苯的不饱和度为4，则W 中含3个—CH===CH 2，处于间位。

(7)以苯并环己酮为原料，要合成萘，则步骤Ⅰ中不需引入乙基，而应直接将羰基还原成羟基，再经过后面的步骤即可合成萘。

答案：(1)C 10H 8 羰基

(2)

(3)取代反应

(4)

(5)

(6)11

(7)

3．解析：(1)A的结构简式为HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2OH，其系统命名为1,6-己二醇。E中官能团为碳碳双键、酯基。

(2)A→B的反应类型为取代反应；该反应所得混合物中还含有1,6-己二醇、氢溴酸，从中提纯HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2Br的常用方法为蒸馏。

(3)C→D为和乙醇的酯化反应。

(4)根据W能发生银镜反应，知W含有醛基或甲酸酯基，根据1 mol W最多能与2 mol NaOH反应，且产物之一可被氧化为二元醛，知W含有甲酸酯基，且含有—CH2Br，因此W可表示为HCOOCH2—C3H6—CH2Br，W可看做HCOOCH2—、—CH2Br取代丙烷中的两个H，用定一移一法，可判断满足条件的W共有5种结构。W的核磁共振氢

谱有4组峰的结构简式为。

(5)F、G的不同之处是F中双键碳原子上的两个H在碳碳双键同侧，G中双键碳原子上的两个H在碳碳双键两侧，二者互为顺反异构体。

(6)根据G、N的结构简式，可知M为。

(7)结合题给合成路线，运用逆合成分析法，可知合成的上一步物质为

和，结合图示转化关系，可知X为，生成X的反应为与

HBr发生的取代反应，试剂与条件1为HBr，△；Y为，生成Y的反应为的氧化反应，试剂与条件2为O2/Cu或Ag，△。

答案：(1)1,6-己二醇碳碳双键，酯基

(2)取代反应减压蒸馏(或蒸馏)

(3)

(4)5

(5)c

(6)

(7)HBr，△

O2/Cu或Ag，△

4．解析：A(C6H13Cl)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生消去反应生成B,1 mol B 经信息①反应，生成 2 mol C，而C不能发生银镜反应，所以C属于酮，C为

，从而推知B为，A为。因D属于单取代芳烃，且相对分子质量为106，设该芳香烃为C x H y。则由12x＋y＝106，经讨论x＝8，y＝10。所以芳香烃D为。由F(C8H11N)核磁共振氢谱中苯环上有两种化学环境的氢，可知为苯环的对位取代物，结合D的结构可推知F为

，E为。

(1)A→B的反应为：

，该反应为消去反应。

(2)D为乙苯，D→E的化学反应为：

(3)根据C、F的结构简式及信息⑤得：

，所以G的结构简式为。

(4)的含有苯环的同分异构体还有：、

同时

—NH2还可连在—CH3或—CH2—CH3上，—CH3、—CH2—CH3也可连在—NH2上。因此符合条件的同分异构体共有19种。其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6:2:2:1

的是。

(5)由信息⑤可推知合成N-异丙基苯胺的流程为：

，所以反应条件1所选用的试剂为浓HNO3和浓H2SO4混合物，反应条件2所选用的试剂为Fe和稀HCl。I的结构简式为。

答案：(1)

消去反应

(2)乙苯

(3)

(4)19

(5)浓HNO3、浓H2SO4Fe和稀盐酸

(B组)

1．解析：C与CH3ONa的反应一定是题目的已知反应①，所以C为，推出B为。由上，再根据A的分子式得到A为。香兰素发生题目已知

反应②得到D，所以D为。最后一步E与

酯化得到F，所以E为。

(1)A为，所以名称为对甲基苯酚或者4-甲基苯酚。由B()到C()的反应为取代反应。

(2)咖啡酸E为。

(3)根据F的结构简式得到其含氧官能团的名称为(酚)羟基和酯基。

(4)F与足量氢氧化钠反应，其两个酚羟基会与氢氧化钠中和，另外酯基和氢氧化钠水解，所以方程式为：