配位化合物习题(1)
第19章配位化合物习题目录
一判断题；二选择题；三填空题；四计算并回答问题
一判断题(返回目录)
1 价键理论认为，配合物具有不同的空间构型是由于中心离子（或原子）采用不同杂化轨道与配体成键的结果。（）
2 价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性，也能解释配合物的颜色。（）
3 价键理论认为，在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子（或原子）的空的价电子轨道而形成配位键。（）
4 同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子，与相同配体形成配合物时，中心离子的电荷越多，其配位数一般也越大。（）
5 在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。（）
6 所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强。（）
7 所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。（）
8 价键理论认为，所有中心离子（或原子）都既能形成内轨型配合物，又能形成外轨型配合物。（）
9 所有内轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性。（）
10 内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定，螯合物比简单配合物稳定，则螯合物必定是内轨型配合物。（）
11 内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。（）
12 不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键，其空间构型均为八面体形。
13 [Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨道杂化方式不同。（）
14 [Fe(CN)6]3-是内轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0。（）
15 K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。（）
16 Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。（）
17 在配离子[AlCl 4]-和[Al(OH)4]-中，Al 3+的杂化轨道不同，这两种配离子的空间构型也不同。（ ）
18 已知E (Cu 2+/Cu) = 0.337V ，E ([Cu(NH 3)4]2+/Cu) = -0.048V ，则E ([Cu(CN)4]2-/Cu) < -0.048V 。（ ）
19 已知E (Ag +/Ag) = 0.771V ，E ([Ag(NH 3)2]+/Ag) = 0.373V ，则E ([Ag(CN)2]-/Ag) > 0.373V 。（）
20 按照价键理论可推知，中心离子的电荷数低时，只能形成外轨型配合物，中心离子电荷数高时，才能形成内轨型配合物。（ ）
21 以CN -为配体的配合物，往往较稳定。（ ）
22 Ni 2+的平面四方形构型的配合物，必定是反磁性的。（ ）
23 Ni 2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。（ ）
24 磁矩大的配合物，其稳定性强。（ ）
25 所有Ni 2+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（ ）
26 所有Fe 3+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（ ）
27 已知K 2[Ni(CN)4]与Ni(CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。（）
28 按照晶体场理论，对给定的任一中心离子而言，强场配体造成d 轨道的分裂能大。（）。 29 按照晶体场理论可知，强场配体易形成高自旋配合物。（ ）。
30 晶体场理论认为配合物的中心离子与配体之间的作用力是静电引力。（ ） 31 具有d 0、d 10结构的配离子都没颜色，因为不能产生d -d 跃迁。（ ）
32 按照晶体场理论，在八面体场中，中心离子d 轨道分裂后组成d ε(t 2g )轨道的是d x y 22-和d z 2。（ ）
33 按照晶体场理论，在八面体场中，中心离子分裂后组成dr (e g )轨道的是d xy 、d yz 、d xz 。...（）
34 按照晶体场理论，中心离子的电荷数越高，半径越大，分裂能就越小。（
）
35 高自旋配合物的稳定常数一定小于低自旋配合物的稳定常数。（ ） 36 晶体场理论认为，在八面体配合物中，中心离子五重简并的d 轨道受配体的排斥作用，将分裂成能量不同的两组，一组为能量较高的dr (e g )轨道，一组为能量较低的d ε(t 2g )轨道。 37 按照晶体场理论，在不同空间构型的配合物中，分裂能△值不同。（ ）
38 与价键理论相比，配合物的晶体场理论的成功之处，首先是解释了配合物的颜色。（）
39 晶体场理论在说明配合物结构时，考虑中心离子与配体之间的静电作用的同时，还考虑了中心离子与配体之间的共价键成分。（）
40 具有d5电子构型的中心离子，在形成八面体配合物时，其晶体场稳定化能(CFSE)必定为零。（）
41 由于F-离子的半径小，电场强，所以由F-作配体形成的过渡金属离子八面体配合物都是低自旋配合物。（）
42 由于CN-离子半径大，电场弱，所以由CN-作配体形成的过渡金属八面体配合物都是高自旋配合物。（）
43 由磁矩测出在[Mn(H2O)6]2+中，中心离子的d轨道上有5个未成对电子，所以可知[Mn(H2O)6]2+的中心离子d轨道分裂能小于电子成对能。（）
44 由磁矩测出在[Fe(CN)6]3-中，中心离子的d轨道上有1个未成对电子，则这个未成对电子应排布在分裂后的dr(e g)轨道上。...（）
45 在强场配体形成的配合物中，分裂能大于电子成对能，形成低自旋配合物。（）
46 在高自旋配合物中，分裂能小于电子成对能，相应的配体称为弱场配体。（）
二选择题(返回目录)
47 下列物质中不能作为配合物的配体的是（）。
(A)NH3；(B)NH4+；(C)CH3NH2；(D)C2H4(NH2)2。
48 配合物的磁矩主要取决于形成体的（）。
(A)原子序数；(B)电荷数；(C)成单电子数；(D)成对电子数。
49 下列关于用价键理论说明配合物结构的叙述中，错误的是（）。
(A)并非所有形成体都能形成内轨型配合物；
(B)以CN-为配体的配合物都是内轨型配合物；
(C)中心离子（或原子）用于形成配位键的轨道是杂化轨道；
(D)配位原子必须具有孤对电子。
50 价键理论认为，决定配合物空间构型主要是（）。
(A)配体对中心离子的影响与作用；
(B)中心离子对配体的影响与作用；
(C)中心离子（或原子）的原子轨道杂化；
(D)配体中配位原子对中心原子的作用。
41 配位化合物形成时中心离子（或原子）轨道杂化成键，与简单二元化合物形成时中心原子轨道杂化成键的主要不同之处是：配位化合物形成时中心原子的轨道杂化（）。
(A)一定要有d轨道参与杂化；
(B)一定要激发成对电子成单后杂化；
(C)一定要有空轨道参与杂化；
(D)一定要未成对电子偶合后让出空轨道杂化。
52 价键理论可以解释配合物的（）。
(A)磁性和颜色；(B)空间构型和颜色；
(C)颜色和氧化还原性；(D)磁性和空间构型。
53 下列叙述中错误的是（）。
(A)一般地说，内轨型配合物较外轨型配合物稳定；
(B)ⅡB族元素所形成的四配位配合物，几乎都是四面体构型；
(C)CN-和CO作配体时，趋于形成内轨型配合物；
(D)金属原子不能作为配合物的形成体。
54 在[AlF6]3-中，Al3+杂化轨道类型是（）。
(A)sp3；(B)dsp2；(C)sp3d2；(D)d2sp3。
55 下列配合物中，属于内轨型配合物的是（）。
(A)[V(H2O)6]3+，μ=2.8B.M.；(B)[Mn(CN)6]4-，μ=1.8B.M.；
(C)[Zn(OH)4]2-，μ=0B.M.； (D)[Co(NH3)6]2+，μ=4.2B.M.。
56 已知下列配合物磁矩的测定值，按价键理论判断属于外轨型配合物的是（）。
(A)[Fe(H2O)6]2+，5.3B.M.；(B)[Co(NH3)6]3+，0B.M.；
(C)[Fe(CN)6]3-，1.7B.M.；(D)[Mn(CN)6]4-，1.8B.M.。
57 下列叙述中错误的是（）。
(A)Ni2+形成六配位配合物时，只能采用sp3d2杂化轨道成键；
(B)Ni2+形成四配位配合物时，可以采用dsp2或sp3杂化轨道成键；
(C)中心离子采用sp3d2或d2sp3杂化轨道成键时，所形成的配合物都是八面体构型；
(D)金属离子形成配合物后，其磁矩都要发生改变。
58 下列配离子中，不是八面体构型的是（）。
(A)[Fe(CN)6]3-；(B)[CrCl2(NH3)4]+；
(C)[CoCl2(en)2]+；(D)[Zn(CN)4]2-。
59 [Cu(CN)4]3-的空间构型及中心离子的杂化方式是（）。
(A)平面正方形，dsp2杂化；(B)变形四面体，sp3d杂化；
(C)正四面体，sp3杂化；(D)平面正方形，sp3d2杂化。
60 形下列各种离子中，在通常情况下形成配离子时不采用sp杂化轨道成键的是（）。
(A)Cu2+；(B)Cu+；(C)Ag+；(D)Au+。
61 在〖Al(OH)4]-中Al3+的杂化轨道类型是（）。
(A)sp2；(B)sp3；(C)dsp2；(D)sp3d2。
62 [Co(NH3)6]3+（磁矩为0)的电子分布式为（）。
(A)↑↓↑↑[↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓]
3d4s4p；（d2sp3）
(B)↑↓↑↓↑↓____[↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓]______
3d4s4p4d；（sp3d2）
(C)↑↓↑↑↑↑[↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓]______
3d4s4p4d；（sp3d2）
(D)↑↓↑↓↑↓[↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓]
3d4s4p；（d2sp3）
64 已知[Fe(C2O4)3]3-的磁矩大于5.75B.M；其空间构型及中心离子的杂化轨道类型是（）。
(A)八面体形，sp3d2；(B)八面体形，d2sp3；
(C)三角形，sp2；(D)三角锥形，sp3。
65 下列配离子的中心离子采用sp杂化呈直线形的是（）。
(A)[Cu(en)2]2+；(B)[Ag(CN)2]-;(C)[Zn(NH3)4]2+；(D)[Hg(CN)4]2-。
66 下列配离子的形成体采用sp杂化轨道与配体成键且μ=0B.M.的是（）。
(A)[Cu(en)2]2+；(B)[CuCl2]-；(C)[AuCl4]-；(D)[BeCl4]2-。
67 已知[Co(NH3)6]3+的磁矩μ=0B.M.，则下列关于该配合物的杂化方式及空间构型的叙述中正确的是（）。
(A)sp3d2杂化，正八面体；(B)d2sp3杂化，正八面体；
(C)sp3d2，三方棱柱；(D)d2sp2，四方锥。
69 下列配离子中具有平面正方形空间构型的是（）。
(A)[Ni(NH3)4]2+，μ=3.2B.M.；(B)[CuCl4]2-，μ=2.0B.M.；
(C)[Zn(NH3)4]2+，μ=0B.M.；(D)[Ni(CN)4]2-，μ=0B.M.。
70 实验测得配离子[MX4]2-的磁矩小于简单离子M2+的磁矩，则下列关于[MX4]2-的中心离子轨道杂化类型和配离子空间构型的叙述中正确的是（）。
(A)sp3，正四面体形；(B)dsp2，正四面体形；
(C)sp3，平面正方形；(D)dsp2，平面正方形。
71 下列各组配离子中，都是外轨型配合物的是（）。
(A)[Fe(H2O)6]2+、[Fe(CN)6]4-；(B)[FeF6]3-、[Fe(CN)6]3-；
(C)[FeF6]3-、[CoF6]3-；(D)[Co(CN)6]3-、[Co(NH3)6]3+。
72 下列两组离子，每组有两种配离子：
(a)组：[Zn(NH3)4]2+与[Zn(CN)4]2-；
(b)组：[Fe(C2O4)3]3-与[Al(C2O4)3]3-；
73 它们的稳定性应该是（）。
(A)(a)组前小后大，(b)组前大后小；
(B)(a)组前大后小，(b)组前小后大；
(C)(a)、(b)两组都是前小后大；
(D)(a)、(b)两组都是前大后小。
74 某金属离子所形成的八面体配合物，磁矩为μ=4.9B.M.或0B.M.，则该金属最可能是下列中的（）。
(A)Cr3+；(B)Mn2+；(C)Fe2+；(D)Co2+。
75 测得某金属离子所形成的配合物磁矩，有5.9B.M.，也有1.7B.M.。则该金属离子最可能是下列中的（）。
(A)Cr3+；(B)Fe3+；(C)Fe2+；(D)Co2+。
76 知[CoF6]3-与Co3+有相同的磁矩，则配离子的中心离子杂化轨道类型及空间构型为（）。
(A)d2sp3，正八面体；(B)sp3d2，正八面体；
(C)sp3d2，正四面体；(D)d2sp3，正四面体。
77 已知[Ni(CN)4]2-的μ=0B.M.，则此配离子的空间构型和中心离子的杂化轨道为（）。
(A)正四面体形，sp3；(B)正四面体形，dsp2；
(C)平面正方形，sp3；(D)平面正方形，dsp2。
78 下列离子中，在形成四配位的配离子时，必定具有四面体空间构型的是（）。
(A)Ni2+；(B)Zn2+；(C)Co2+；(D)Co3+。
79 配离子[HgCl4]2-的空间构型和中心离子的杂化轨道类型是（）。
(A)平面正方形，dsp2；(B)正四面体，sp3；
(C)正四面体，dsp2；(D)平面正方形，sp3。
80 已知[Ni(NH3)4]2+的磁矩为 2.8B.M.，则中心离子的杂化轨道类型和配合物空间构型为（）。
(A)d sp2，平面正方形；(B)dsp2，正四面体形；
(C)sp3，正四面体形；(D)sp3，平面正方形。
81 某配离子[M(CN)4]2-的中心离子M2+以(n-1)d、ns、np轨道杂化而形成配位键，则这种配离子的磁矩和配位键的极性将（）。
(A)增大，较弱；(B)减小，较弱；
(C)增大，较强；(D)减小，较强。
82 [Fe(CN)6]4-是内轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（）。
(A)4，sp3d2；(B)4，d2sp3；(C)0，sp3d2；(D)0，d2sp3。
83 [Mn(CN)6]4-是内轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（）。
(A)1，sp3d2；(B)0，sp3d2；(C)0，d2sp3；(D)1，d2sp3。
84 [Co(NH3)6]3+是内轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（）。
(A)4，sp3d2；(B)0，sp3d2；(C)4，d2sp3；(D)0，d2sp3。
85 [Fe(H2O)6]2+是外轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（）。
(A)4，d2sp3；(B)0，d2sp3；(C)4，sp3d2；(D)0，sp3d2。
86 下列配体中，与过渡金属离子只能形成低自旋八面体配合物的是（）。
(A)F-；(B)I-；(C)H2O；(D)CN-。
87 下列配体中，与过渡金属离子只能形成高自旋八面体配合物的是（）。
(A)F-；(B)NH3；(C)CN-；(D)CO。
88 已知在配离子[Cr(H2O)6]2+中，中心离子d轨道上有4个成单电子，则下列叙述中正确的是（）。
(A)[Cr(H2O)6]2+是高自旋配合物；
(B)中心离子d轨道的分裂能大于电子成对能；
(C)H2O是强场配体；
(D)4个成单电子都排布在d (t2g)轨道上。
89 根据晶体场理论，下列叙述中错误的是（）。
(A)强场配体造成的分裂能较小；
(B)中心离子的d轨道在配体场作用下才发生分裂；
(C)配离子的颜色与d电子跃迁吸收一定波长的可见光有关；
(D)通常在弱场配体作用下，易形成高自旋配合物。
90 对于八面体配合物，下列叙述中正确的是（）。
(A)磁矩为零时，其配体都是弱场配体；
(B)磁矩为5.9B.M.，其配体都是弱场配体；
(C)磁矩越大，晶体场稳定化能越大；
(D)磁矩越大，晶体场稳定化能越小。
91 下列配体与相同中心离子形成八面体配合物，其中造成分裂能最小的是（）。
(A)F-；(B)Cl-；(C)I-；(D)H2O。
92 下列配体中与相同中心离子形成八面体配合物时，分裂能最大的是（）。
(A)F-；(B)H2O；(C)Cl-；(D)CN-。
93 对下列各相关配离子按磁矩相对大小顺序排列正确的是（）。
(A)[Ti(H2O)6]3+>[V(H2O)6]3+>[Cr(H2O)6]3+；
(B)[Ti(H2O)6]3+=[V(H2O)6]3+>[Cr(H2O)6]3+；
(C)[Ti(H2O)6]3+<[V(H2O)6]3+=[Cr(H2O)6]3+；
(D)[Ti(H2O)6]3+<[V(H2O)6]3+<[Cr(H2O)6]3+。
94 具有d5电子构型的过渡金属离子形成八面体配合物时，在弱场和强场配体作用下，晶体场稳定化能应.（）。
(A)都是0D q；(B)分别为0D q和-20D q+2P；
(C)均为-20D q；(D)分别为-20D q和0D q。
95 具有d7电子构型的过渡金属离子，形成八面体配合物时，在弱场和强场配体作用下，晶体场稳定化能应.（）。
(A)均为－8D q；(B)分别为-8D q和-18D q+P；
(C)均为-18D q；(D)分别为-18D q和-8D q。
96 下列关于晶体场理论的叙述中，错误的是（）。
(A)晶体场理论不能解释配位体的光谱化学序；
(B)分裂能小于成对能时，易形成高自旋配合物；
(C)八面体场中，中心离子的分裂能△0=10D q，所以八面体配合物的分裂能都相等；
(D)晶体场稳定化能(CFSE)为零的配离子也能稳定存在。
97 配合物[Fe(H2O)6]2+和[Fe(H2O)6]3+的分裂能相对大小应是（）。
(A)[Fe(H2O)6]2+的较大；(B)[Fe(H2O)6]3+的较大；
(C)二者几乎相等；(D)无法比较。
98 比较配合物[Cr(H2O)6]2+和[Cr(H2O)6]3+的分裂能△o相对大小应是（）。
(A)[Cr(H2O)6]2+的较大；(B)[Cr(H2O)6]3+的较大；
(C)二者几乎相等；(D)无法比较。
99 比较配合物[CrCl6]3-和[MoCl6]3-的分裂能△o相对大小应是（）。
(A)[CrCl6]3-的较大；(B)二者几乎相等；
(C)[MoCl6]3-的较大；(D)无法比较。
100 下列关于晶体场理论的叙述中，正确的是（）。
(A)中心离子具有的d电子越多，晶体场稳定化能越大；
(B)晶体场理论能够解释配位键的强弱；
(C)通常以氮为配位原子的配体必定是强场配体；
(D)通常以碳原子为配位原子的配体都是强场配体，卤素离子都是弱场配体。
101 下列关于晶体场稳定化能的叙述中，正确的是（）。
(A)只有晶体场稳定化能小于零的配合物，才有一定的稳定性；
(B)晶体场稳定化能随中心离子具有的d电子数增大而增大；
(C)具有d1～d3构型的中心离子，不论与强场或弱场配体形成的八面体配合物，晶体场稳定化能相等；
(D)晶体场稳定化能仅由中心离子的d电子构型决定。
102 下列对八面体配合物的有关叙述中，正确的是（）。
(A)P>△o时形成低自旋配合物，磁矩大；
(B)P<△o时形成低自旋配合物，磁矩小；
(C)P>△o时形成高自旋配合物，磁矩小；
(D)P<△o时形成高自旋配合物，磁矩大。
103 过渡金属离子形成八面体配合物时，既可是高自旋，也可是低自旋，而这类金属离子所具有的d电子数目应为.（）。
(A)d1～d3；(B)d4～d7；(C)d8～d10；(D)没有限制。
104 下列配离子中，磁矩最大的是.（）。
(A)[Fe(CN)6]4-；(B)[FeF6]3-；
(C)[Fe(CN)4]3-；(D)[CoF6]3-。
105 对下列相关配离子按分裂能相对大小顺序排列正确的是（）。
(A)△o([Fe(H2O)6]2+)=△o([Co(H2O)6]2+)=△o([Ni(H2O)6]2+)；
(B)△o([Fe(H2O)6]2+)<△o([Co(H2O)6]2+)<△o([Ni(H2O)6]2+)；
(C)△o([Fe(H2O)6]2+)>△o([Co(H2O)6]2+)>△o([Ni(H2O)6]2+)；
(D)△o([Fe(H2O)6]2+)<△o([Co(H2O)6]2+)>△o([Ni(H2O)6]2+)。
106 按照晶体场理论，Cu+、Ag+、Zn2+等水合离子无色，是因为它们（）。
(A)d轨道已全充满而不会发生d-d跃迁；
(B)d轨道正好半充满而不会发生d-d跃迁；
(C)没有d电子而不会发生d-d跃迁；
(D)未发生d轨道分裂而不会发生d-d跃迁。
107 已知[Mn(CN)6]4-的磁矩为1.8B.M.，则中心离子的d电子排布式和晶体场稳定化能分别为（）。
(A)dε5（或t2g5），-20D q+2P；(B)dε5（或t2g5），-30D q；
(C)dε3dr2（t2g3，e g2），0D q；(D)dε3dr2（t2g3e g2），-10D q。
109 已知[FeF6]3-的磁矩为5.9B.M.，则中心离子的d电子排布式和晶体场稳定化能分别为（）。
(A)dε5（或t2g5），-20D q；(B)dε3dr2（t2g3e g2），0D q；
(C)dε3dr2（t2g3e g2），-10D q；(D)dε5（或t2g5），-30D q。
110 已知[Co(NH3)6]2+的磁矩为4.26B.M.，则中心离子的d电子排布式和晶体场稳定化能分别为（）。
(A)dε6dr1（t2g6e g1），-18D q；(B)dε6dr1（t2g6e g1），-36D q；
(C)dε5dr2（t2g5e g2），-8D q；(D)dε5dr2（t2g5e g2），-22D q。
111 某过渡金属离子形成的八面体配合物，晶体场稳定化能为-12D q，则该金属离子的d 电子构型可能是（）。
(A)d3或d6；(B)d4或d7；(C)d6或d9；(D)d3或d8。
112 某过渡金属离子形成的八面体配合物，在弱场配体情况下的晶体场稳定化能为
-8D q，则这种金属离子的d电子构型可能是（）。
(A)d2或d7；(B)d2或d8；(C)d3或d8；(D)d4或d9。
113 下列各组配离子中，都属于高自旋的是（）。
(A)[FeF6]3-和[Co(CN)6]3-；(B)[FeF6]3-和[Co(H2O)6]2+；
(C)[Co(NH3)6]2+和[Fe(CN)6]4-；(D)[CoF6]3-和[Fe(CN)6]4-。
114 下列各组配离子中，都属于低自旋的是（）。
(A)[Fe(H2O)6]2+和[Fe(NCS)6]3-；(B)[Cu(NH3)4]2+和[Zn(NH3)4]2+；
(C)[Co(CN)6]3-和[Co(NH3)6]3+；(D)[Co(H2O)6]2+和[Fe(CN)6]3-。
115 下列各组配离子中，晶体场稳定化能均为零的一组是（）。
(A)[Fe(H2O)6]3+，[Zn(H2O)6]2+，[Cr(H2O)6]3+；
(B)[Fe(H2O)6]3+，[Cr(H2O)6]3+，[Ti(H2O)6]3+；
(C)[Mn(H2O)6]2+，[Fe(H2O)6]3+，[Zn(H2O)6]2+；
(D)[Ti(H2O)6]3+，[Fe(H2O)6]3+，[Fe(H2O)6]2+。
116 下列八面体配合物中，中心离子的d电子排布为dε3(t2g3)的是（）。
(A)[MnCl6]4-；(B)[Ti(H2O)6]3+；(C)[Co(CN)6]3-；(D)[CrF6]3-。
下列八面体配离子中，中心离子的d电子排布为dε6dr0(t2g6e g0)的是（）。
(A)[Co(CN)6]3-；(B)[CrF6]3-；(C)[MnCl6]4-；(D)[Ti(H2O)6]3+。
117 某金属离子在弱八面体场中的磁矩为4.9B.M.，而在强八面体场中的磁矩为零，该金属离子可能是（）。
(A)Cr3+；(B)Mn2+；(C)Mn3+；(D)Fe2+。
118 [Co(NO2)6]3-显黄色（吸收紫光），而[Co(NH3)6]3+显橙色（吸收蓝光）。根据它们的颜色（或吸收光波长）判断Co3+在这两种配离子中分裂能(△o)的相对大小为（）。
(A)△o([Co(NO2)6]3-)<△o([Co(NH3)6]3+)；
(B)△o([Co(NO2)6]3-)>△o([Co(NH3)6]3+)；
(C)二者相等；
(D)无法判断。
119 下列各组离子中在强场八面体和弱场八面体中的晶体场稳定化能(CFSE)均相同的是（）。
(A)Ti3+和Cu2+；(B)Fe2+和Co2+；
(C)Fe3+和Cr3+；(D)Co3+和Ni2+。
120 下列各组离子在强场八面体和弱场八面体中，d电子分布方式均相同的是（）。
(A)Cr3+和Fe3+；(B)Fe2+和Co3+；
(C)Co3+和Ni2+；(D)Cr3+和Ni2+。
三填空题(返回目录)
121 配合物的价键理论是由科学家________提出的，中心离子与配体之间是以________键结合的。
122 按配合物的价键理论，为了形成结构匀称的配合物，形成体要采取________轨道与配体成键，配体必须有________电子。
123 配合物的磁性主要取决于________________________________________，近似计算公式为μ=_________________________。
124 在[Ag(NH3)2]+配离子中，Ag+采用________杂化轨道成键，该配离子的几何构型为________________。
125 根据价键理论可以推知[Ag(NH3)2]+和[CuCl2]-空间构型分别为________和________；中心离子采用的杂化方式分别为________和________。
126 已知螯合物[FeY]-的磁矩为 5.92B.M.，在该螯合物中，中心离子的轨道杂化方式为________，配合物的空间构型为________。
127 已知[Fe(H2O)6]3+为外轨型配合物，它应有________个未成对电子，而[Fe(CN)6]3-为内轨型配合物，它的磁矩应为________。
128 [Ni(NH3)4]2+与[Ni(CN)4]2-两种配合物，前者的磁矩大于零，后者的磁矩等于零。则前者的空间构型是________,中心离子的杂化方式是________;后者的空间构型是________，中心离子的杂化方式是________。
129 根据配合物的价键理论，判断下列配合物形成体的杂化轨道类型：[Zn(NH3)4]2+________________；[Cd(NH3)4]2+________________；
[Cr(H2O)6]3+________________；[AlF6]3-________________。
130 Zn2+形成的四配位配合物的空间构型应为________，磁矩为________B.M.。
131 已知配离子[Co(NCS)4]2-中有3个未成对电子，则此配离子的中心离子采用________杂化轨道成键，配离子的空间构型为________。
132 在[CuI2]-配离子中，Cu+采用________杂化轨道成键，Cu+的电子构型为________。该配离子的几何构型为________形，磁矩μ=________B.M.。
133 在E(Ag+/Ag)、E([Ag(NH3)2]+/Ag)、E([Ag(CN)2]-/Ag)中，最小的是________，最大的是________。
134 比较下列电对的E的相对大小：
E([HgCl4]2-/Hg)________E([HgI4]2-/Hg)；
E([Zn(NH3)4]2+/Zn)________E([Zn(CN)4]2-/Zn)。
135 已知螯合物[Co(en)3]2+的磁矩为3.82B.M.，它的空间构型为________，属________轨型配合物。
136 判断下列电对的E的相对大小：
E([Fe(CN)6]3-/Fe)________E(Fe3+/Fe)；
E([CuCl2]-/Cu)________E([Cu(CN)2]-/Cu)；
E(Cu2+/[CuCl2]-)________E(Cu2+/[Cu(CN)2]-)；
E(Mg2+/Mg)________E([MgY]2-/Mg)。
137 已知配离子[Ti(H2O)6]3+的磁矩为 1.73B.M.，则该配离子的空间构型为________，中心离子的杂化方式为________。[Ti(H2O)6]3+含有________个未成对电子，其颜色为________色。
138 根据价键理论，给出[SnCl6]2-配离子的中心离子的成键轨道杂化方式为________，配离子的空间构型为________，属于________轨型配合物，呈________磁性。
139 已知[Fe(C2O4)3]3-的磁矩为5.75B.M.，其中心离子的杂化方式为________，该配合物属于________轨型；配合物[Co(edta)]-的磁矩为0B.M.，其中心离子的杂化方式为________，该配合物属于________轨型。
140 由磁矩确定配离子的空间构型和中心离子的杂化方式：
配离子磁矩空间构型中心离子杂化方式
[Mn(CN)6]4- 1.8B.M. ____________ ____________________
[Mn(SCN)6]4-6.1B.M. ____________ ____________________
141 从配合物的磁矩判断下列配合物中成单电子数：
[Mn(SCN)6]4-μ=6.1B.M. 成单电子数为________；
[Co(NO2)6]4-μ=1.8B.M. 成单电子数为________；
[Pt(CN)4]2-μ=0B.M. 成单电子数为________；
[MnF6]2-μ=3.9B.M. 成单电子数为________。
142 已知[Ru(CN)6]4-的磁矩为零，则其中心离子的杂化方式为________，属于________轨型配合物，其配体是________，配位原子是________。（Ru的原子序数为44）
143 已知Ni(CO)4和[Ni(CN)4]2-的磁矩均为零，则可推知Ni和Ni2+的杂化方式分别为________和________；两种配合物的空间构型分别为________和________。
144 已知[NiCl4]2-为顺磁性，可推知Ni2+采取的杂化方式为________，该配离子的空间构型为________，属________轨型配合物，其稳定性较________。
145 已知[Pt(NH3)4]2+呈反磁性，可知中心离子的杂化方式为________，该配离子的空间构型为________，属________轨型配合物，配位数为________。
146 已知[Cr(CN)6]3-和[CoF6]3-的中心离子未成对电子数分别为3和4，可推知前者属________轨型配合物，杂化方式为________；后者属________轨型配合物，杂化方式为________。
147 已知[Pt(en)2]2+为平面正方形，其中心离子的5d电子数为________，其杂化方式为________，磁矩等于________B.M.，配位原子为________。
148 已知[Mn(CN)6]3-和[Ni(NH3)6]2+的磁矩均为 2.83B.M.，则[Mn(CN)6]3-属于________轨型配合物，中心离子采用________杂化轨道成键；[Ni(NH3)6]2+属于________轨型配合物，中心离子采用________杂化轨道成键。
149 Ni2+可形成平面正方形、四面体形和八面体形配合物，在这几种构型的配合物中，Ni2+采用的杂化方式依次是________、________和________，其中磁矩为零的配合物相应的空间构型为________。
150 在过渡金属离子的八面体配合物中，当d轨道分裂能(△o)大于电子成对能(P)时，可形成________自旋配合物，配体属于________场配体。当△o 151 已知[Co(CN)6]3-的磁矩为0B.M.，按晶体场理论，配合物中心离子的d轨道排布方式为________，该配离子属于________自旋配合物。 152 相同中心离子与不同配体形成八面体配合物时，中心离子d轨道的分裂能△o与电子成对能(P)的关系是：强配体场中△o________P；在弱配体场中△o________P。 153 下列配合物：[CrCl6]3-、[Cr(H2O)6]3+、[Cr(CN)6]3-的分裂能(△o)由大到小的顺序是_________________________；它们的稳定性由大到小的顺序是________________________。154 [Co(H2O)6]2+、[Co(H2O)6]3+、[Rh(H2O)6]3+的分裂能(△o)由小到大的顺序是_______________；它们的稳定性由小到大的顺序是________________________。 155 已知Co3+的电子成对能P=17800cm-1，[CoF6]3-的分裂能△o=13000cm-1，[Co(CN)6]3-的△o=34000cm-1，从晶体场理论可知[CoF6]3-的d电子排布方式为________，[Co(CN)6]3-的d 电子排布方式为________；[CoF6]3-的磁矩约为________B.M.，[Co(CN)6]3-的磁矩约为________B.M.。 156 已知[Fe(H2O)6]]2+的分裂能△o为10400cm-1，电子成对能P为17600cm-1，可推断该配合物的中心离子d轨道排布方式为________，磁矩约为________B.M.，配合物属于________自旋配合物，其晶体场稳定化能为________D q。 157 根据晶体场理论，对于八面体配合物而言，当配体相同时，同一中心离子的电荷数越多，分裂能越________；同族过渡金属相同电荷数的离子，随着d轨道主量子数n的增大，其分裂能也________；当中心离子相同时，不同配体形成的配合物分裂能________；各种配体对同一中心离子产生的分裂能由小到大的顺序称为________________。 158 根据晶体场理论，具有下列d电子数目的过渡金属离子的d电子排布方式和晶体场稳定化能分别为：d4，形成高自旋八面体配合物时为________和________；d6，形成低自旋八面体配合物时为________和________。 159 已知配离子[CoCl2(en)2]+的磁矩为零，则配离子的空间构型为________。该配离子的中心离子d轨道分裂能比电子成对能________，d电子的排布方式为___________。 160 已知配离子[FeF5(H2O)]2-的磁矩为 5.8B.M.，则该配离子的空间构型为________形，中心离子d电子的排布方式为________，配离子的晶体场稳定化能为________D q，估计其分裂能与电子成对能的关系为△o________P。 161 已知[Co(H2O)6]2+的分裂能△o<电子成对能P，则其中心离子d电子的排布方式为________，该配离子的磁矩约为________B.M.。 162 已知[CoF6]3-呈顺磁性，而[Co(CN)6]3-呈反磁性。则[CoF6]3-的中心离子d电子的排布方式为________，有________个成单电子；[Co(CN)6]3-的中心离子d电子排布方式为________，有________个成单电子。 163 [Mn(H2O)6]2+呈浅粉红色，这是由于________而产生的；而MnO4-呈紫色，是由于________产生的；[Ni(NH3)6]2+呈蓝色，表明[Ni(H2O)6]2+的分裂能△o比[Ni(NH3)6]2+的分裂能△o________。[Mn(H2O)6]2+的分裂能△o比[Ni(H2O)6]2+的分裂能△o________。 164 对八面体配合物来说，在确定其中心离子d电子在分裂后的d轨道中的排布时，应考虑________和________的相对大小的同时，还应考虑______________________________________。 四计算和回答问题(返回目录) 165 下列叙述是否正确？如有错误予以更正。正确或更正均应简述理由。 (1)通常外轨型配合物磁矩较大，内轨型配合物磁矩较小； (2)外轨型和内轨型配合物具有不同的空间构型； (3)同一金属离子不可能既有外轨型配合物，又有内轨型配合物。 166 试用价键理论说明Ni2+的八面体构型配合物都属于外轨型配合物。 167 内轨型八面体配合物中中心离子采用何种杂化轨道成键？为什么同一中心离子形成的内轨型八面体配合物的磁矩比外轨型八面体配合物的磁矩小？ 168 已知[Co(H2O)6]2+的磁矩为4.3B.M.，画出Co2+与配体成键时的价电子分布轨道图，并说明Co2+以何种杂化轨道成键。[Co(H2O)6]2+具有何种空间构型？ 169 实验测得下列配合物的磁矩为： [Fe(CN)6]4-：0B.M.；[CoF6]3-：5.26B.M.； (1)画出两配合物中心离子价电子分布轨道图，并指出何者为外轨型，何者为内轨型。 (2)指出两配合物的中心离子各采用何种杂化轨道成键以及各呈何种磁性。 170 试按晶体场理论说明具有d1、d2、d3及d8、d9、d10电子构型的过渡金属离子在八面体强场和弱场中d电子的分布是否有区别。 171 试根据晶体场理论说明具有d4、d5、d6、d7构型的过渡金属离子分别在强、弱八面体场中d电子的分布方式及自旋状态。 172 已知[FeF6]3-为外轨型高自旋配离子，试分别按价键理论和晶体场理论解释之，并从电子排布说明其成单电子数是否相同。 173 已知[Co(NH3)6]2+和[Co(NH3)6]3+分别为外轨型和内轨型配离子。试从晶体场理论说明它们的中心离子d电子分布方式、磁矩以及自旋状态。 174 试根据晶体场理论，简要说明下列问题： (1)Ni2+的八面体配合物都是高自旋配合物； (2)过渡金属的水合离子多数有颜色，也有少数是无色的。 (返回目录) 第十一章配位化合物 一、选择题 1. 配位数为6的配离子的空间构型是： A、三角锥形 B、四面体形 C、平面四边形 D、八面体形 2. Fe(Ⅲ)形成的配位数为6 的内轨配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是： A、d2sp3 B、sp3d2 C、p2d4 D、sd5 3. 在[CoCl(NH3)3(en)]2+中，中心离子Co3＋的配位数为： A、3 B、4 C、5 D、6 4. [Cr(en)3]2+离子中铬的配位数及配合物中配体的个数是： A、3，3 B、3，6 C、6，6 D、6，3 5. 根据晶体场理论，在八面体场中，由于场强的不同，有可能产生高自旋或低自旋的电子构型是： A、d2 B、d3 C、d6 D、d9 6. 形成高自旋配合物的原因是： A、分裂能△< 电子成对能P B、分裂能△= 电子成对能P C、分裂能△> 电子成对能P D、不能只根据分裂能△和电子成对能P确定 7. 在[CoCl(NH3)3(en)]2+中，中心离子Co3+的配位数为： A、3 B、4 C、5 D、6 8. 对于配离子[Co(NH3)5H2O]3+，下列命名正确的是： A、一水五氨合钴(Ⅲ)离子 B、五氨一水合钴(Ⅲ)离子 C、氨一水合钴(Ⅲ)离子 D、五氨一水合钴离子 9. Ni(Ⅱ)形成的配位数为4具有四面体形的配合物中，Ni2+离子接受孤对电子的空轨道是： A、sp3 B、sp3d2 C、spd2 D、dsp2 10. 对于配离子[CoCl(NH3)3(en)]2+，下列命名正确的是： A、三氨一氯乙二胺合钴(Ⅲ)离子 B、一氯三氨乙二胺合钴(Ⅲ)离子 C、一氯乙二胺三氨合钴(Ⅲ)离子 D、乙二胺一氯三氨合钴(Ⅲ)离子 11. Co(Ⅱ)形成的配位数为6 的外轨配合物中，Co2+离子接受孤对电子的空轨道是： A、d2sp3 B、p2d4 C、s p2d3 D、sp3d2 第十一章配位化合物 一、判断题： 1. 已知K2 [ Ni (CN)4 ]与Ni (CO)4 均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。 2.某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数K= K·K·K·K。 3.HgS 溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。 4.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。 5.Zn2+只能形成外轨型配合物。 6.Fe2+既能形成内轨型配合物又能形成外轨型配合物。 二、选择题： 1.下列配合物中，属于内轨型配合物的是......................................（）。 (A) [ V(H2O)6 ]3+，μ = 2.8 B. M.；(B) [ Mn (CN) ]4-，μ = 1.8 B. M.；。 6 (C) [Zn (OH)4]2-，μ = 0 B. M.；(D) [ Co(NH3)6 ]2+，μ = 4.2 B. M.。 2.配合物(NH4 )3[ SbCl6 ]的中心离子氧化值和配离子电荷分别是（）。 (A) + 2 和? 3； (B) + 3 和? 3； (C) ? 3 和 + 3； (D) ? 2 和 + 3。 3. 第一过渡系列二价金属离子的水合热对原子序数作图时有两个峰，这是由于( ) (A) 前半系列是6配位，后半系列是4配位 (B) d电子有成对能 (C) 气态离子半径大小也有类似变化规律 (D) 由于晶体场稳定化能存在，使水合热呈现这样的规律 4 Fe(Ⅲ)形成的配位数为 6 的外轨配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是 ( ) (A) d2sp3 (B) sp3d2 (C) p3d3 (D) sd5 5. [NiCl4]2－是顺磁性分子，则它的几何形状为 ( ) (A) 平面正方形 (B) 四面体形 (C) 正八面体形 (D) 四方锥形 6.下列配离子的形成体采用sp杂化轨道与配体成键且μ = 0 B.M.的是.........（）。 (A) [Cu (en)2]2+； (B)[CuCl2]-； (C)[AuCl4]-； (D) [BeCl4]2-。 7. [Ni(en)3]2+离子中镍的价态和配位数是 ( ) (A) +2，3 (B) +3，6 (C) +2，6 (D) +3，3 8. [Co(SCN)4]2－离子中钴的价态和配位数分别是( ) (A) -2，4 (B) +2，4 (C) +3，2 (D) +2，12 9. 0.01mol氯化铬( CrCl3·6H2O )在水溶液中用过量AgNO3处理，产生0.02molAgCl沉淀，此氯 化铬最可能为 ( ) (A) [Cr(H2O)6]Cl3 (B) [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O (C) [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O (D) [Cr(H2O)3Cl3]·3H2O 10. 在[Co(en)(C2O4)2]配离子中，中心离子的配位数为 ( ) (A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 6 11. 在 K[Co(NH3)2Cl4] 中，Co 的氧化数和配位数分别是( ) (A) +2 和4 (B) +4 和6 (C) +3 和6 (D) +3 和 4 12. 在 [Ru(NH3)4Br2]＋中，Ru 的氧化数和配位数分别是( ) (A) +2 和4 (B) +2 和6 (C) +3 和6 (D) +3 和 4 课题：配位化合物的基本概念 课型：课时：上课时间： 学习目标： 1、了解配合物的形成原理 2、知道配位键、配合物、配离子等基本概念 3、掌握配合物的组成和命名 重、难点： 1、配合物的组成 2、配合物的命名 学习过程： 课前检测： （一）完成下面方程式： 1、硫酸铜与氨水反应 2、硫酸铜与氯化钡反应 3、硝酸银与氨水反应 （二）溶度积规则Qi与Ksp的关系 学习新课 一、配合物的定义 [实验探究] 1、取一支试管加入5mL 0.1mol/L CuSO4溶液，然后逐滴加入2mol/L NH3·H2O 溶液至过量，观察并记录现象 。 2、将上述溶液分成两份，一份滴加数滴0.1mol/L BaCl2溶液，另一份滴加数滴1mol/L NaOH溶液，观察并记录现象 。 3、分析实验现象，你能得出什么结论： 。 （沉淀－溶解平衡考虑） [自学反馈]预习P130配合物的定义，理解下列几个基本概念 1、配位键 2、配离子 3、配合物 二、配合物的组成 [自学反馈]预习P131配合物的组成，掌握配合物的组成 以[Cu(NH3)4]SO4为例，分析其组成 [Cu(NH3)4]SO4 1、中心原子：通常是， 例如：。 2、配位体：提供的分子和离子叫配位体 例如：。 配位原子：配位体中原子叫配位原子 例如：。 3、配位数：作为直接与结合的的数目，即形成配位键的数目称为配位数。 4、配离子的电荷数：配离子的电荷数等于和电荷数的代数和。 5、内界和外界：配合物分为内界和外界，其中称为内界，与内界发生电性匹配的称为外界。 三、配合物的命名 [自学反馈]预习P132配合物的命名，熟悉配合物的命名规则 1、配离子的命名： 2、配位酸： 3、配位碱： 4、配位盐： 自学检测：命名下列配合物 （1）K2[PtCl6] （2）K4[Fe(CN)6] （3）[Co(NH3)6]Cl3； （4）[CrCl2(H2O)4]Cl （5）[Co(NO3)3(NH3)3] （6）[Fe(CO)5] 第十二章配位化合物 12.1 配合物的基本概念 12.1.1配合物的定义 历史上有记载的最早发现的第一个配合物就是我们很熟悉的亚铁氰化铁 Fe4[Fe(CN)6]3(普鲁士蓝)。它是在1704年普鲁士人狄斯巴赫在染料作坊中为寻找蓝色染料，而将兽皮、兽血同碳酸纳在铁锅中强烈地煮沸而得到的。后经研究确定其化学式为 Fe4[Fe(CN)6]3。近代的配合物化学所以能迅速地发展也正是生产实际需要的推动结果。如原子能、半导体、火箭等尖端工业生产中金属的分离技术、新材料的制取和分析；50年代开展的配位催化，以及60年代蓬勃发展的生物无机化学等都对配位化学的发展起了促进作用。目前配合物化学已成为无机化学中很活跃的一个领域。今后配合物发展的特点是更加定向综合，它将广泛地渗透到有机化学、生物化学、分析化学以及物理化学、量子化学等领域中去。如生物固氮的研究就是突出的一例。 配合物的形成： 在CuSO4溶液中加入氨水，首先得到难溶物，继续加氨水，难溶物溶解，得到透明的深蓝色的溶液。蓝色物质为复杂离子[Cu(NH3)4]2＋ ,蒸发该溶液析出深蓝色晶体,其化学组成为[Cu(NH3)4]SO4·H2O。在纯的[Cu(NH3)4]SO4溶液中，除了水合硫酸根离子和深蓝色的[Cu(NH3)4]2+离子外，几乎检查不出Cu2+离子和NH3分子的存在。[Cu(NH3)4]2+这种复杂离子不仅存在于溶液中，也存在于晶体中。从上面实例可以看出，这些复杂离子至少不符合经典原子价理论，在晶体和溶液中有能以稳定的难离解的复杂离子存在的特点。 由于这类化合物的组成比较复杂，要给它下一个严密的定义是很困难的。从实质上看，配合物中存在着与简单化合物不同的键--配位键，这才是配合物的本质特点。因此把配合物的定义可归纳为： 中国化学会在1980年制订的《无机化学命名原则》中对配合物作了如下的定义：配位化合物（简称配合物）是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。 1.配位键：是一种特殊的共价键。当共价键中共用的电子对是由其中一原子独自供应时，就称配位键。配位键形成后，就与一般共价键无异。 第十二章 定量分析中的分离方法 (1~2学时) 在络合滴定一章中讨论过用掩蔽方法消除干扰问题。在实际工作中，单用掩蔽的方法有时难以消除干扰离子的影响，此时，需要选用适当的分离方法使待测组分与干扰组分分离；对于微量或痕量组分的测定，常需要富集后才能测定。对于常量组分的分离和痕量组分的富集，总的要求是分离、富集要完全，即待测组分回收率要符合一定的要求。对于含量大于1％的常量组分，回收率应接近100％；对于痕量组分，回收率可在90~110％之间，在有的情况下，例如待测组分的含量太低时，回收率在80~120％之间亦属符合要求。 §12-1 沉淀分离法 沉淀分离法是利用反应使待测组分与干扰离子分离的方法。常用的沉淀分离方法有： 1 氢氧化物沉淀分离法 使离子形成氢氧化物沉淀[如Fe(OH)3等]或含水氧化物(如SiO 2·H 2O 等)。常用的沉淀剂有NaOH 、氨水、ZnO 等。 ⑴ NaOH 溶液：通常用它可控制pH 值≥12，常用于两性金属离子和非两性金属离子的分离。 ⑵ 氨和氯化铵缓冲溶液：它可将pH 值控制在9左右，常用来沉淀不与NH 3形成络离子的许多种金属离子，亦可使许多两性金属离子沉淀成氢氧化物沉淀。 ⑶ 利用难溶化合物的悬浮液来控制pH 值：例如ZnO 悬浮液就是较常用的一种，ZnO 在水中 具有下列平衡：ZnO + H 2O Zn(OH)2 Zn 2+ + 2 OH － [Zn 2+][OH －]2 = Ksp [OH －]= ][2+Zn K sp 当加ZnO 悬浮液于酸性溶液中，ZnO 溶解而使[OH －]达一定值时，溶液pH 值就为一定的数 值。例如[Zn 2+]=0.l mol ·L －1时，[OH －]= 1 .0102.117-?=1.1×10－6 而当[Zn 2+]改变时，pH 值的改变极其缓慢。一般讲，利用ZnO 悬浮液，可把溶液的pH 值控制在5.5~6.5。其他如CaCO 3、MgO 等的悬浮液都可用以控制一定的pH 值。 氢氧化物沉淀分离法的选择性较差。形成的沉淀多为是非晶形沉淀，共沉淀现象较为严重。为了改善沉淀性能，减少共沉淀现象，沉淀作用应在较浓的热溶液中进行，使生成的氢氧化物沉淀含水分较少，结构较紧密，体积较小，吸附杂质的机会减小。沉淀完毕后加入适量热水稀释，使吸附的杂质离开沉淀表面转入溶液，从而获得较纯的沉淀。如果让沉淀作用在尽量浓的溶液中进行，并 第11章配位化合物 一．是非题（判断下列各项叙述是否正确，对的在括号中填“√ ”，错的填“×”）。 1．1 复盐和配合物就象离子键和共价键一样，没有严格的界限。（） 1．2 Ni(NH3)2Cl2无异构现象，[Co(en)3]Cl3有异构体。 （）1．3 配离子 AlF63-的稳定性大于 AlCl63-。（）1．4 已知[CaY]2-的Kθ为6.3×1018，要比[Cu(en)2]2+的Kθ= 4.0×1019小，所以后者更难离解。（）1．5 MX2Y2Z2类型的化合物有 6 种立体异构体。（）1．6 内轨配合物一定比外轨配合物稳定。（）1．7 当CO作为配体与过渡金属配位时，证明存在“反馈π键”的证据之一是CO 的键长介于单键和双键 之间。（）1．8 Fe3+和 X-配合物的稳定性随 X-离子半径的增加而降低。（）1．9 HgX4-的稳定性按 F-??→I-的顺序降低。（）1．10 CuX2-的稳定性按的 Cl-??→Br-??→I-??→CN-顺序增加。（） 二．选择题(选择正确答案的题号填入) 2. 1 根据晶体场理论，在一个八面体强场中，中心离子 d 电子数为（）时，晶体场稳定化能最大。 a. 9 b. 6 c. 5 d. 3 2. 2 下列各配离子中，既不显蓝色有不显紫色的是（） a. Cu(H2O)24+ b. Cu(NH3)24+ c. CuCl24+ d. Cu(OH)24+ 2. 3 下列化合物中，没有反馈π键的是（） a. [Pt(C2H4)Cl3]- b. [Co(CN)6]4- c. Fe(CO)5 d. [FeF6]3- 2. 4 在下列锰的化合物中，锰的氧化数最低的化合物是 （） a. HMn(CO)5 b. Mn(NO)3(CO) c. Mn2(CO)10 d. CH3Mn(CO)5 2. 5 下列离子中配位能力最差的是（） a. ClO4- b. SO24- c. PO34- d. NO3- 2. 6 M位中心原子，a, b, d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是（） a. Ma2bd（平面四方） b. Ma3b c. Ma2bd（四面体） d. Ma2b（平面三角形） 2. 7 Ag(EDTA)3-中银的配位数是（） a. 1 《配位化合物》作业参考解析 1. 下列说法正确的是 A. 配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合 B. 中心原子与配体之间形成配位键 C. 配合物的中心原子都是阳离子 D. 螯合物中不含有离子键 【B】A、D：一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合，因此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的；C：中心原子可以是阳离子，也可以是中性原子，例如[Ni(CO)4]；B：中心原子与配体化合时，中心原子提供杂化过的空轨道，配体提供孤对电子，而形成配位键。 2. 下列配合物命名不正确的是 A. [Co(H2O)(NH3)3Cl2]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ) B. [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ) C. K[Co(NO2)3Cl3] 三硝基·三氯合钴(Ⅲ)酸钾 D. H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸 【C】根据配体命名顺序，先无机后有机，先阴离子后中性分子，同类配体根据配位原子在字母表中的先后顺序进行命名。对于C中的配合物而言，NO2-以N原子为配位原子时，命名为硝基，带一个负电荷，氯离子也是阴离子，同类配体，根据配位原子在字母表中的先后顺序，Cl-离子在前，NO2-离子在后，因此该配合物应该命名为“三氯·三硝基合钴(Ⅲ)酸钾”。 3. 下列配离子具有正方形或者八面体形结构，其中CO32-最有可能作为双齿配体的是 A. [Co(NH3)4(CO3)]+ B. [Co(NH3)5(CO3)]+ C. [Pt(en)(NH3)(CO3)] D. [Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+ 【A】根据题意，配离子具有正方形结构时，配位数为4，形成四个配位键；具有八面体结构时，配位数为6，形成6个配位键。B：[Co(NH3)5(CO3)]+ 配离子中，已有5个氨作为配体，氨是单齿配体，形成5个配位键，因此该配离子中，CO32-离子只能是单齿配体，这样就形成了6个配位键；C：[Pt(en)(NH3)(CO3)] 配合物中，乙二胺(en)为双齿配体，形成2个配位键，氨为单齿配体，形成1个配位键，因此CO32-离子只能是单齿配体，这样就形成了4个配位键；D：[Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+ 配离子中，乙二胺(en)为双齿配体，2个en形成4个配位键，氨为单齿配体，形成1个配位键，因此CO32-离子只能是单齿配体，这样就形成了6个配位键；A：[Co(NH3)4(CO3)]+ 配离子中有4个氨为配体，形成4个配位键，因此CO32-离子必须是双齿配体，这样就形成了4个配位键，如果CO32-离子是单齿配体，那么配离子的配位数为5，这与题意不符。 4. 下列分子或者离子的中心原子发生了dsp2杂化的是 A. BF3 B. [Zn(NH3)4]2+ (μ = 0 ) C. [Ni(CN)4]2-(μ = 0 ) D. 【C】A：BF3分子为正三角形，中心原子B发生sp2杂化；[Zn(NH3)4]2+ (μ = 0 )的配位数为4，中心原子提供4个杂化空轨道，由于Zn2+离子的价层电子排布为3d10，d轨道已经全部排满电子，因此只会发生sp3杂化，形成四个杂化轨道；D：NH4+离子是正面体结构，因此中心原子N原子发生了sp3杂化；C：[Ni(CN)4]2-(μ = 0 )的配位数为4，中心原子提供4个杂 第十一章 配位化合物 一． 是非题： 1. 因[Ni(NH3)6]2+ 的K s=5.5×108, [Ag(NH3)2]+ 的K s=1.1×107, 前者大于后者，故溶液中 [Ni(NH3)6]2+比[Ag(NH3)2]+稳定（） 2. H[Ag(CN)2]- 为酸，它的酸性比HCN强（） 3. 因CN-为强场配体，故[30Zn(CN)4]2-为内轨型化合物（） 二． 选择题： 1. 在[Co(en)(C2O4)2]-中，Co3+的配位数是（） A.3 B.4 C.5 D.6 E.8 2. 下列配离子中属于高自旋（单电子数多）的是（） A. [24Cr(NH3)6]3+ B. [26FeF6]3- C. [26Fe(CN)6]3- D. [30Zn(NH3)4]2+ E. [47Ag(NH3)2]+ 3. 下列分子或离子能做螯合剂的是（） A.H2N-NH2 B.CH3COO- C.HO-OH D.H2N-CH2-NH2 E.H2NCH2CH2NH2 4. 已知[25Mn(SCN)6]4-的μ=6.1×AJ?T-1，该配离子属于（） A.外轨 B.外轨 C.内轨 D.内轨 E.无法判断 5. 已知H2O和Cl-作配体时，Ni2+的八面体配合物水溶液难导电，则该配合物的化学式为 （） A. [NiCl2(H2O)4] B. [Ni (H2O)6] Cl2 C. [NiCl(H2O)5]Cl D. K[NiCl3(H2O)3] E. H4[NiCl6] 三． 填充题： 1. 配合物[Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]的名称为，配位数为。 2. 配合物“硝酸氯?硝基?二（乙二胺）合钴（III）”的化学，它的 外层是。 3. 价键理论认为，中心原子与配体间的结合力是。 四． 问答题： 第十一章 配位化合物 首 页 习题解析 本章练习 本章练习答案 章后习题答案 习题解析 [TOP] 例7-1 固体CrCl 3·6H 2O 的化学式可能为〔Cr(H 2O)4Cl 2〕Cl·2H 2O 或〔Cr(H 2O)5Cl 〕Cl·H 2O 或〔Cr(H 2O)6〕Cl 3，今将溶解有0.200gCrCl 3·6H 2O 的溶液流过一酸性阳离子交换柱，在柱上进行离子交换反应： X n+(aq) + n (RSO 3H) (RSO 3)n X + n H +(aq) 配合物正离子 阳离子交换树脂 交换后的交换树脂 交换下来的H ＋ 交换下来的H +用0.100mol·L － 1NaOH 标准溶液滴定，计耗去22.50mL ，通过计算推断上述配合物的正确化学式〔已知Mr(CrCl 3·6H 2O)=266.5〕。 析 根据题中条件可知离子的物质的量与配合物的电荷数有确定的关系，因此只要确定离子的物质的量即可求出配离子的电荷，进而求出配合物的化学式。 解 0.200gCrCl 3?6H 2O 的物质的量为 1mol 1000mmol mol 266.5g 0.200g 1 ??-=0.75mmol 滴定测得 n (H +)=22.50mL×0.100mol·L -1=2.25mmol 由交换反应式知：1mol X n+可交换出n mol H +。因0.75 mmol CrCl 3?6H 2O 交换出2.25 mmol 的H +，由此可得 1 ：n = 0.75 ：2.25 n = 3 即X n+为X 3+，所以配正离子只能是[Cr(H 2O)6]3+，配合物为[Cr(H 2O)6]Cl 3。 例7-2（1）根据价键理论，画出[Cd(NH 3)4]2+(μ=0μB )和[Co(NH 3)6]2+(μ=3.87μB )的中心原子与配体成键时的电子排布，并判断空间构型。（2）已知[Co(NH 3)6]3+的分裂能Δo 为273.9kJ·mol -1，Co 3+的电子成对能P 为251.2kJ·mol -1；[Fe(H 2O)6]2+分裂能Δo 为124.4kJ·mol -， Fe 2+的电子成对能P 为179.40kJ·mol -1。根据晶 体场理论，判断中心原子的d 电子组态和配离子自旋状态。并计算晶体场稳定化能。 析（1）利用磁矩确定未成对电子数，然后确定内轨或外轨及杂化类型。(2)比较分裂能与电子成对能，确定高自、自旋化合物，计算晶体场稳定化能。 解（1）[Cd(NH 3)4]2+中Cd 2+的电子组态为4d 10，μ=0μB ，无未成对电子，采取sp 3杂化轨道成键，配体NH 3中N 的孤电子对填入sp 3杂化轨道，配离子空间构型为正四面体。 配位化合物 知识点一：基本概念 一、定义和组成 1．配位键 由一个原子提供一对电子与另一个接受电子的原子形成的共价键。 2．配位键的表示方法 如：A →B ：A 表示提供孤电子对的原子，B 表示接受共用电子对的原子。 3．配位化合物 (1)定义：金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。 (2)组成 如[Cu(NH 3)4]SO 4 (3)形成条件 ??? 配位体有孤电子对? ?? ?? 中性分子：如H 2 O 、NH 3 和CO 等。 离子：如F － 、Cl － 、CN － 等。中心原子有空轨道：如Fe 3＋、Cu 2＋、Zn 2＋ 、Ag ＋等。 【练习1】下列分子或离子中都存在着配位键的是( ) A ．NH 3、H 2O B ．NH ＋ 4、H 3O ＋ C ．N 2、HClO D ．[Cu(NH 3)4]2＋ 、PCl 3 【练习2】既有离子键又有共价键和配位键的化合物是( ) A ．NH 4NO 3 B ．NaOH C ．H 2SO 4 D ．H 2O 【练习3】下列物质：①H 3O ＋ ②[B(OH)4]－ ③CH 3COO － ④NH 3 ⑤CH 4中存在配 位键的是( ) A ．①② B ．①③ C ．④⑤ D ．②④ 【练习4】下列不属于配合物的是( ) A ．[Cu(H 2O)4]SO 4·H 2O B ．[Ag(NH 3)2]OH C ．KAl(SO 4)2·12H 2O D ．Na 3[AlF 6] 【练习5】下列化合物中哪些是配合物( ) ①CuSO 4·5H 2O ②K 2PtCl 6 ③KCl ·CuCl 2 ④Cu(NH 2CH 2COO)2 ⑤KCl ·MgCl 2·6H 2O ⑥Cu(CH 3COO)2 A ．①③④⑥ B ．②③⑤ C ．①② D ．①③⑤ 二、配合物的分类和命名 1、 分类： ⑴简单配合物：由形成体和单齿配体直接配位形成的配合物称简单配合物（也称单核配合物）。如()[] 443SO NH Cu 、()[] O H SO O H Cu 2442?等。 其特点是： ① 在中心离子周围按一定空间构型整齐地排列着一定数目的配体。 ② 在水溶液中往往逐级离解，形成一系列中间配离子，并存在着一定的平衡关系。 ③ 大量的水合物，是以H 2O 为配体的简单配合物。 ⑵螯合物：由中心离子和多齿配体结合而成的配合物称为螯合物，俗称内络盐。此类配体也称螯合剂，它与中心离子结合时犹如螃蟹的双螯钳住中心离子似的。 其特点如下： ① 螯合物中有环状结构。 ② 若中心离子相同，且配位原子也相同时，螯合物一般比简单配合物稳定。 ③ 在水溶液中很少发生逐级离解现象。 ④ 一般具有特征颜色。 ⑤ 往往不溶于水，但却溶于有机溶剂中。 在分析化学上，螯合剂被广泛地用作滴定剂、显色剂、沉淀剂、掩蔽剂和萃取剂等进行分离和分析测定。 ⑶特殊配合物：除简单配合物和螯合物外，还有许多其它类型的配合物。 如：多核配合物、多酸配合物、羰基配合物、夹心配合物等。 2、 配合物的化学式 3、 配合物的命名： 配体数→配体名称→合→中心原子（氧化数） 如：[Co(NH 3)6] 3+ 六氨合钴（Ⅲ）离子 1、配位化合物 （1）概念：金属离子或原子与某些分子或离子以配位键结合而形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。 作为电子对接受体的金属离子或原子称为中心离子（原子），又称配合物的形成体，作为电子对给予体的分子或离子称为配体。 [Cu(H2O)4]2+的空间结构为平面正方形。 （2）配合物的结构 [Cu(NH3)4]SO4为例说明。 注意：离子型配合物是由内界和外界组成，内界由中心离子和配体组成。 （3）配合物的命名: 例如：[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合铜 练习：对下列配合物进行命名 [Cu(NH3)4]Cl2K3[Fe(SCN)6] Na3[AlF6] 3、几种常见的配合物 实验：硫酸四氨合铜的制备。 现象：向CuSO4溶液中加入氨水，生成蓝色沉淀，继续加入氨水，沉淀溶解，得到深蓝色溶液。再加入乙醇，析出深蓝色的晶体。 有关反应的离子方程式为：Cu2+＋2NH3·H2O＝Cu(OH)2↓＋2OH- Cu(OH)2＋4NH3＝[Cu(NH3)4]2+＋2OH- 蓝色沉淀深蓝色溶液 在[Cu(NH3)4]2+里，中心离子是Cu2+，配体是NH3，NH3分子的氮原子给出孤电子对，以配位键形成了[Cu(NH3)4]2+： [Cu(NH3)4]2+的空间结构为平面正方形。 实验：硫氰化铁的制备。向氯化铁溶液中滴加硫氰化钾溶液。 现象：形成血红色溶液。有关反应的化学方程式为：FeCl3＋3KSCN＝Fe(SCN)3＋3KCl Fe(SCN)3呈血红色，它是一种配合物。上述实验可用于鉴定溶液中存在Fe3+。 呈血红色的是一系列配合物：Fe(SCN)2+、Fe(SCN)2+、Fe(SCN)3、Fe(SCN)4-、Fe(SCN)52-、Fe(SCN)63-，配位数从1～6。 注意：配位键的强度有大有小，因而有的配合物很稳定，有的不很稳定。许多过渡金属离子对多种配体具有很强的结合力，因而，过渡金属配合物远比主族金属配合物多。 ［随堂练习］ 1．铵根离子中存在的化学键类型按离子键、共价键和配位键分类，应含有（） A．离子键和共价键B．离子键和配位键 C．配位键和共价键D．离子键答案：C 2．下列属于配合物的是（） A．NH4Cl B．Na2CO3·10H2O C．CuSO4·5H2O D．Co(NH3)6Cl3 答案：CD 3．下列分子或离子中，能提供孤对电子与某些金属离子形成配位键的是（） ①H2O ②NH3③F-④CN-⑤CO A．①②B．①②③ C．①②④D．①②③④⑤答案：D 4．配合物在许多方面有着广泛的应用。下列叙述不正确的是（） A．以Mg2+为中心的大环配合物叶绿素能催化光合作用 B．Fe2+的卟啉配合物是输送O2的血红素 C．[Ag(NH3)2]+是化学镀银的有效成分 D．向溶液中逐滴加入氨水，可除去硫酸锌溶液中的Cu2+ 答案：D 5．下列微粒：①H3O+②NH4+③CH3COO-④NH3⑤CH4中含有配位键的是（） A．①②B．①③ C．④⑤D．②④答案：A 6．下列不属于配位化合物的是（） A．六氟和铝酸钠B．氢氧化二氨合银（银氨溶液）C．六氰合铁酸钾D．十二水硫酸铝钾答案：D 7．指出配合物K2[Cu(CN)4]的配离子、中心离子、配位体、配位数及配位原子。 8．亚硝酸根NO2-作为配体，有两种方式。其一是氮原子提供孤对电子与中心原子配位；另一是氧原子提供孤对电子与中心原子配位。前者称为硝基，后者称为亚硝酸根。 [Co(NH3)5NO2]Cl2就有两种存在形式，试画出这两种形式的配离子的结构式。 第2课时配位键 1.了解简单配位键的概念及形成实质和配位化合物在生物、化学等领域的广泛应用。 2.知道配位键的形成条件及简单配位键的形成表示。 一、配位键的含义 氨分子中,氮原子的三个未成对电子分别与一个氢原子的电子配对形成共价键,氮原子上还存在未成键的①孤对电子,形成铵根离子时,氨分子中的②孤对电子所在的轨道将与H+的1s空轨道重叠,使③孤对电子为氮原子、氢原子所共用,从而形成一种新的化学键叫④配位键。N中,4个N—H键性质⑤相同。 二、配位键的形成条件 形成配位键的一方(如A)是能够提供⑥孤对电子的原子,另一方(如B)是具有⑦能够接受孤对电子的空轨道的原子。配位键通常用符号⑧A→B表示。配位键与共价键的差别是形成配位键的共用电子对是由⑨一方提供而不是⑩双方共同提供的。 三、配位化合物 ①向硝酸银溶液中加入氨水,首先形成白色难溶物,继续加入氨水,难溶物溶解,得到一种称为氢氧化 二氨合银的物质,其化学式为[Ag(NH3)2]OH,其中含有的配位键可表示为H3N → Ag+。 ②向硫酸铜溶液中加入氨水,首先形成蓝色难溶物,继续加入氨水,难溶物溶解,得到一种称为硫酸四氨合 铜的物质,其化学式为[Cu(NH3)4]SO4,其中含有的配位键可表示为H3N → Cu2+。 1.配位键与共价键有什么区别? 【答案】共价键是成键原子分别提供一个电子成键,配位键是配体提供一对电子,受体提供空轨道成键。 2.配位键是电子云重叠形成的吗? 【答案】不是;配位键是孤对电子的电子云与空轨道重叠形成的。 3.为什么过渡金属容易形成配位键? 【答案】因为过渡金属有空轨道。 1.在N中存在4个N—H共价键,则下列说法正确的是( )。 第七章 配位化合物 一、单项选择题 1. 下列物质中不能作为配体的是 ( B ) A. NH 3 B. NH 4+ C. OH - D. NO 2- 2. 下列离子或化合物中，具有顺磁性的是 ( B ) A. Ni(CN)- 24 B. CoCl - 24 C. Co(NH 3)+ 36 D. Fe(CO)5 3．在配合物[Co(NH 3)4(H 2O)]2(SO 4)3中，中心离子的配位数为 （ B ） A. 4 B. 5 C. 9 D. 12 4. 配离子[Co(NH 3)6]2+的空间构型为 （ A ） A. 八面体 B. 四方锥形 C. 四面体 D. 三角双锥 5. EDTA 是四元弱酸，当其水溶液pH ≥ 12时，EDTA 的主要存在形式为 （ C ） A. H 4Y ； B. H 3Y -； C. Y 4-； D. HY 3- 6.下列关于价键理论对配合物的说法正确的是 （ C ） A. 任何中心离子与任何配体都可形成外轨型化合物； B. 任何中心离子与任何配体都可形成内轨型化合物； C. 中心离子用于形成配位键的原子轨道是经过杂化的等价轨道； D. 以sp 3d 2和d 2sp 3杂化轨道成键的配合物具有不同的空间构型。 7.下列物质中能被氨水溶解的是 （ B ） A. Al(OH)3 B. AgCl C. Fe(OH)3 D. AgI 8. 下面哪一个不属于EDTA 与金属离子形成螯合物的特点 （ B ） A. 具有环状结构 B . 稳定性差 C. 配位比一般为1:1 D. 易溶于水 9. 下列说法欠妥的是： （ C ） A. 配合物的形成体（中心原子）大多是中性原子或带正电荷的离子。 B. 螯合物以六员环、五员环较稳定。 C. 配位数就是配位体的个数。 D. 二乙二胺合铜（Ⅱ）离子比四氨合铜（Ⅱ）离子稳定。 10. AgCl 在11mol L -?氨水中比在纯水中的溶解度大，其原因是 （ B ） A. 盐效应 B. 配位效应 C. 酸效应 D. 同离子效应 11. 离子以dsp 2杂化轨道成键而形成的配合物，其空间构型是 （ A ） A. 平面正方形 B. 四面体形 C. 直线形 D. 八面体形 12. 22Cu(en)+的稳定性比234Cu(NH )+ 大得多，主要原因是前者 （ B ） A. 配体比后者大； B. 具有螯合效应； C. 配位数比后者小； D. en 的分子量比NH 3大。 13. Al 3+与EDTA 形成 （ A ） A. 鳌合物 B. 聚合物 C. 非计量化合物 D. 夹心化合物 14.下列说法中错误的是 （ D ） A. 配体的配位原子必须具有孤电子对。 B. 配离子的配位键愈稳定，其稳定常数愈大。 C. 配合物的颜色最好用晶体场或配位场理论解释。 D. 配合物的颜色最好用价键理论来解释。 15. 下列几种物质中最稳定的是 （ A ） A. [Co(en)3]Cl 3 B. [Co(NH 3)6] (NO 3)3 C. [Co(NH 3)6]Cl 2 D. Co(NO 3)3 配位化合物习题及解析精编W O R D版 IBM system office room 【A0816H-A0912AAAHH-GX8Q8-GNTHHJ8】 《配位化合物》作业参考解析 1. 下列说法正确的是 A. 配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合 B. 中心原子与配体之间形成配位键 C. 配合物的中心原子都是阳离子 D. 螯合物中不含有离子键 【B 】A 、D ：一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合，因此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的；C ：中心原子可以是阳离子，也可以是中性原子，例如[Ni(CO)4]；B ：中心原子与配体化合时，中心原子提供杂化过的空轨道，配体提供孤对电子，而形成配位键。 2. 下列配合物命名不正确的是 A. [Co(H 2O)(NH 3)3Cl 2]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ) B. [Cr(NH 3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ) C. K[Co(NO 2)3Cl 3] 三硝基·三氯合钴(Ⅲ)酸钾 D. H 2[PtCl 6] 六氯合铂(Ⅳ)酸 【C 】根据配体命名顺序，先无机后有机，先阴离子后中性分子，同类配体根据配位原子在字母表中的先后顺序进行命名。对于C 中的配合物而言，NO 2- 以N 原子为配位原子时，命名为硝基，带一个负电荷，氯离子也是阴离子，同类配体，根据配位原子在字母表中的 先后顺序，Cl-离子在前，NO 2 -离子在后，因此该配合物应该命名为“三氯·三硝基合钴(Ⅲ)酸钾”。 3. 下列配离子具有正方形或者八面体形结构，其中CO 3 2-最有可能作为双齿配体的是 A. [Co(NH 3) 4 (CO 3 )]+ B. [Co(NH 3 ) 5 (CO 3 )]+ C. [Pt(en)(NH 3)(CO 3 )] D. [Pt(en) 2 (NH 3 )(CO 3 )]2+ 【A】根据题意，配离子具有正方形结构时，配位数为4，形成四个配位键；具有八面体 结构时，配位数为6，形成6个配位键。B：[Co(NH 3) 5 (CO 3 )]+ 配离子中，已有5个氨作为 配体，氨是单齿配体，形成5个配位键，因此该配离子中，CO 3 2-离子只能是单齿配体，这 样就形成了6个配位键；C：[Pt(en)(NH 3)(CO 3 )] 配合物中，乙二胺(en)为双齿配体，形 成2个配位键，氨为单齿配体，形成1个配位键，因此CO 3 2-离子只能是单齿配体，这样就 形成了4个配位键；D：[Pt(en) 2(NH 3 )(CO 3 )]2+ 配离子中，乙二胺(en)为双齿配体，2个en 形成4个配位键，氨为单齿配体，形成1个配位键，因此CO 3 2-离子只能是单齿配体，这样 就形成了6个配位键；A：[Co(NH 3) 4 (CO 3 )]+ 配离子中有4个氨为配体，形成4个配位键， 因此CO 32-离子必须是双齿配体，这样就形成了4个配位键，如果CO 3 2-离子是单齿配体，那 么配离子的配位数为5，这与题意不符。 4. 下列分子或者离子的中心原子发生了dsp2杂化的是 A. BF 3 B. [Zn(NH 3 ) 4 ]2+ (μ = 0 ) C. [Ni(CN) 4 ]2-(μ = 0 ) D. 【C】A：BF 3分子为正三角形，中心原子B发生sp2杂化；[Zn(NH 3 ) 4 ]2+ (μ = 0 )的配位数 为4，中心原子提供4个杂化空轨道，由于Zn2+离子的价层电子排布为3d10，d轨道已经全 配位键疑难释疑 配位键及配位化合物知识尽管在教材中所占内容不多，但它常常与化学键、轨道杂化及物质性质等内容结合在一起设计问题，因而明晰配位键的本质、存在、形成条件等相关内容具有很重要的意义。 一、配位键与共价键的本质是否相同 原子之间形成共价键时，若共用电子对只是由一方原子提供电子，而非来 自双方原子，这样的共价键就称为配位键，故配位键一定是共价键，也就具有 共价键的特征：方向性与饱和性，所以说配位键与共价键没有本质上的差异。共价键不一定是配位键，关键是看共用电子对的来源是一个成键原子还是两个 成键原子提供的，若是由成键的一个原子单方面提供的则为配位键，若是由成 键双方原子共同提供的则是普通共价键，所以说配位键与共价键只是在形成过 程上有所不同而已。如浓氨水与盐酸反应生成氯化铵，因氨气分子中的 氮原子有一对孤电子，氢离子有空轨道，故H+与氨气通过配位键结合成铵根离 子，尽管铵根离子中4个氮氢键的形成过程不同，但实验证明 这4个氮氢键的性质完全相同，没有任何差异，这也进一步证明配位键与共价 键是没有本质区别的。 二、形成配位键有何条件 配位键是一种特殊的共价键，并不是任意的两个原子相遇就能形成。它要求成键的两个原子中一个原子A有孤对电子，另一个原子B有接受孤对电子的“空轨道”，所以配位键的表示方法为A →B，A称为配体，B称为中心原子或离子。有时为了增强成键能力，中心原子或离子B利用能量相近的空轨道进行杂化后，再来接收以配体原子A的孤电子对。配位键既可以存在于分子中（如H2SO4等），又可以存在于离子之中（如铵根离子、水合氢离子等），如图所示： 、例1：气态氯化铝（Al 2Cl 6 ）是具有配位键的化合物，分子中原子之间的关系 如图示，请在图中标出你认为是配位键的斜线加上箭头。 解析：配位键是指成键双方一方提供空轨道一方提供孤对电子。C1元素最外层有7个电子通过1个共用电子对就可以形成8电子稳定结构。所以氯化铝（A12Cl6）中与两个铝形成共价健的氯原子中，有一条是配位键，氯原子提供电子，铝提供空轨道。 答案： 三、含有配位键的化合物就是配位化合物吗 配位化合物一般指由过渡金属的原子或离子（价电子层的部分d轨道和s、p 轨道是空轨道）与含有孤对电子的分子（如CO、NH3、H2O)或离子（如Cl-、CN-、 2 NO等）通过配位键结合形成的化合物。显然含有配位键的化合物就不一定是配位化合物，如上述提到的硫酸及铵盐等化合物中尽管有配位键，但由于没有过渡金属的原子或离子，故它们也就不是配位化合物。当然含有过渡金属离子的化合物也不一定是配位化合物，如氯化铁、硫酸锌等化合物就不是配位化合物。现以配位化合物[Co(NH3)6]Cl3为例说明配位化合物的结构与名称 第八章配位化合物 1．指出下列配离子的形成体、配体、配位原子及中心离子的配位数。 2. 命名下列配合物，并指出配离子的电荷数和形成体的氧化数。 (1) 三氯·一氨合铂(Ⅱ)酸钾 (2) 高氯酸六氨合钴(Ⅱ) (3) 二氯化六氨合镍(Ⅱ) (4) 四异硫氰酸根·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 (5) 一羟基·一草酸根·一水·一乙二胺合铬(Ⅲ) (6) 五氰·一羰基合铁(Ⅱ)酸钠 根据上述结果，写出上列三种配合物的化学式。 5. 根据下列配离子中心离子未成对电子数及杂化类型，试绘制中心离子价层d 64 2-6 3-测这两种配离子价层d 电子分布情况及它们的几何构型。 7．在50.0mL0.20mol ·L -1 AgNO 3 溶液中加入等体积的1.00mol ·L -1 的NH 3 ·H 2 O ，计算达平衡时溶液中Ag + ，[Ag(NH 3 )2 ]+ 和NH 3 的浓度。 8．10mLO.10mol ·L -1 CuSO 4 溶液与lOmL6.Omol ·L -1 NH 3 ·H 2 O 混合并达平衡，计算溶液中Cu 2+ 、NH 3 及[Cu(NH 3 )4 ]2+ 的浓度各是多少? 若向此混合溶液中加入0.010molNaOH 固体，问是否有Cu(OH)2沉淀生成? 9．通过计算比较1L 6.0mol ·L -1 氨水与1L 1.0mol ·L -1KCN 溶液，哪一个可溶解较多的AgI? 10．0.10g AgBr 固体能否完全溶解于100mL 1.00mol ·L -1 氨水中? 11．在50.0 mL 0.100mol ·L -1 AgNO 3 溶液中加入密度为0.932g ·cm -3 含NH 3 18.2%的氨水30.0mL 后，再加水冲稀到100mL 。 (1)求算溶液中Ag + 、[Ag(NH 3 )2 ]+ 和NH 3 的浓度。 (2)向此溶液中加入0.0745g 固体KCl ，有无AgCl 沉淀析出? 如欲阻止AgCl 沉淀生成，在原来AgNO 3 和NH 3 水的混合溶液中，NH 3 的最低浓度应是多少? (3)如加入0.120g 固体KBr ，有无AgBr 沉淀生成? 如欲阻止AgBr 沉淀生成，在原来AgNO 3 和NH 3 水的混合溶液中，NH 3 的最低浓度应是多少? 根据(2)、(3)的计算结果，可得出什么结论? 12.计算下列反应的平衡常数，并判断反应进行的方向。 (1) [HgCl 4 ]2- +4I - [Hgl 4 ]2- + 4Cl - 已知：([HgCl 4 ]2-) = 1.17×1015 ；([HgI 4 ]2- = 6.76×1029 (2) [Cu(CN) 2 ]- + 2NH 3 [Cu(NH 3 )2 ]+ + 2CN - 已知: {[Cu(CN)2 ]-}=1.0×1024 {[Cu(NH 3 )2 ]+ } =7.24×1010 (3) [Fe(NCS) 2 ]+ + 6F - [FeF 6 ]3- + 2SCN - 巳知: {[Fe(NCS)2 ]+ }= 2.29×103 [(FeF 6 ]3-= 2.04×1014 13. 已知：E θ(Ni 2+ /Ni)= -0.257V ，E θ(Hg 2+ /Hg)= 0.8538V ， 计算下列电极反应的E θ值。 (1) [Ni(CN)4]2- + 2e -Ni + 4CN - (2) [HgI 4 ]2- + 2e - Hg + 4I - *14. 已知: E θ(Cu2+／Cu)=0．340 V, 计算出电对[Cu(NH3)4]2+／Cu 的E θ值。第十一章 配位化合物
第十一章 配位化合物
课题：配位化合物的基本概念
第十二章 配位化合物
分析化学 第十二章 分析化学中的常用分离方法
第11章 配位化合物(10)
配位化合物习题及解析
第十一章配位化合物
第十一章配位化合物
配位化合物
配位化合物知识点讲解(教师版)
配位键训练题
第七章 配位化合物
配位化合物习题及解析精编WORD版
(新人教版)配位键疑难释疑
第八章 配位化合物()