苯乙烯精馏阻聚剂的研究进展
苯乙烯精馏阻聚剂性能分析及阻聚措施
苯乙烯精馏阻聚剂性能分析及阻聚措施苯乙烯是一种重要的有机化学品，广泛应用于塑料、纤维和橡胶等领域。
苯乙烯的提纯通常采用精馏工艺，但在工业生产中存在阻聚现象，导致产品收率和质量下降。
因此，需要对苯乙烯精馏阻聚剂进行性能分析，并采取相应的阻聚措施。
1. 阻聚机理阻聚剂可以有效地阻止苯乙烯在精馏过程中的聚合反应。
阻聚剂与苯乙烯之间可能存在物理吸附和化学反应两种机制。
通过物理吸附作用，阻聚剂可以吸附在苯乙烯表面上，形成一层保护膜，防止苯乙烯分子之间的相互作用。
通过化学反应，阻聚剂可以与苯乙烯发生化学反应，形成一种稳定的复合物，从而防止聚合反应的发生。
2. 阻聚剂的选择用于苯乙烯精馏的阻聚剂应满足以下性能要求：阻止苯乙烯聚合反应、稳定性好、不会污染产品、不会对设备造成损害。
目前常用的阻聚剂有苯酚、萘酚、异丙酚等，其中苯酚是一种最常用的阻聚剂。
苯酚在空气中容易氧化，因此通常是通过加入硝基化合物后进行稳定处理，形成稳定的苯酚化合物。
3. 阻聚剂的添加方式阻聚剂的添加方式通常有两种：直接加入苯乙烯中，或者通过气相添加的方式加入。
直接添加阻聚剂的方法简单，但不能保证阻聚剂可以均匀地分散在苯乙烯中。
通过气相添加的方式可以确保阻聚剂能够均匀地分散在苯乙烯中，且添加量可以精确控制。
1. 保证操作温度苯乙烯的聚合反应一般在高温下发生，因此精馏过程中应保证操作温度不要过高。
否则容易引起苯乙烯聚合反应。
针对不同的苯乙烯阻聚剂，应选择适当的操作温度。
2. 控制显式程度显式是苯乙烯精馏阻聚过程中的一个重要参数，它可以影响阻聚剂的分散性和阻聚效果。
一般来说，显式程度应保持在较低的水平。
如果显式程度过高，会导致阻聚剂在苯乙烯中的分散不均，从而影响阻聚效果。
3. 精馏塔的优化设计合理的精馏塔设计可以有效地避免苯乙烯聚合反应的发生。
首先，应选择合适的塔板间距和工作压力，以保证苯乙烯分子在塔板上充分混合。
其次，应禁止空气和水进入精馏塔，以避免苯乙烯的氧化反应。
苯乙烯精馏阻聚剂性能分析及阻聚措施
苯乙烯精馏阻聚剂性能分析及阻聚措施
苯乙烯是一种重要的有机化工原料，广泛应用于塑料、橡胶、合成纤维等众多领域。
苯乙烯在生产和使用过程中容易出现阻聚现象，影响产品质量和工艺稳定性。
对苯乙烯精馏阻聚剂的性能分析及阻聚措施具有重要意义。
苯乙烯精馏阻聚剂的性能分析主要从以下几个方面进行：
1. 温度稳定性：苯乙烯精馏过程中温度较高，容易导致阻聚剂分解或挥发，影响其持久性能。
阻聚剂需要具有较好的高温稳定性，能在高温条件下保持稳定，不分解或挥发。
2. 阻聚效果：阻聚剂要具有良好的阻聚效果，能有效降低苯乙烯的阻聚现象，提高产品的纯度和收率。
阻聚效果可通过实验测试，比较阻聚剂添加前后产品的阻聚程度来评估。
3. 溶解性：阻聚剂要能够很好地溶解在苯乙烯中，保持稳定的分散状态，并能与苯乙烯分子发生相互作用，形成稳定的阻聚膜。
溶解性可通过实验测试阻聚剂与苯乙烯的溶解度来评估。
1. 选择适当的阻聚剂：根据苯乙烯的特性和工艺条件，选择适合的阻聚剂。
一般来说，聚酰胺类、聚乙二醇类等高分子化合物都具有良好的阻聚效果，可以作为阻聚剂使用。
2. 控制温度和压力：适当控制苯乙烯精馏的温度和压力，避免过高的温度和压力导致苯乙烯的阻聚。
还可以通过改变进料速度和操作条件等方式减轻阻聚现象。
3. 定期清洗设备：定期对精馏设备进行清洗，去除附着在设备壁面的阻聚物质，防止其进一步积聚和影响设备的正常运行。
苯乙烯精馏阻聚剂的性能分析及阻聚措施的研究对于保证苯乙烯生产的稳定性和产品质量具有重要意义。
通过选择适当的阻聚剂和采取相应的阻聚措施，可以有效降低苯乙烯的阻聚现象，提高产量和产品质量，从而促进苯乙烯工业的发展。
苯乙烯精馏阻聚剂性能分析及阻聚措施
苯乙烯精馏阻聚剂性能分析及阻聚措施
苯乙烯是一种广泛应用于工业生产和日常生活中的有机化学品，其精馏过程是苯乙烯
生产过程中的重要环节。
在苯乙烯精馏过程中，会出现阻聚现象，导致分离效果降低，生
产效率下降。
因此，为了解决苯乙烯精馏中的阻聚问题，需要对阻聚剂的性能进行分析，
并制定相应的阻聚措施。
阻聚剂是一种能够防止油品在工艺流程中因为沉积、扩散或聚集而形成沉淀物或胶状
物质的添加剂。
在苯乙烯精馏中，阻聚剂通常是通过混合物加入到苯乙烯精馏塔中的。
阻
聚剂的性能直接影响到阻聚效果，在选择和使用阻聚剂时需要注意以下几个方面：
1. 与苯乙烯相容性良好。
2. 不会对苯乙烯的精馏过程产生影响。
3. 具有良好的消泡性能，防止在精馏过程中因气泡形成而影响分离效果。
在阻聚剂的选择方面，可以采用试验的方法对不同的阻聚剂进行对比。
试验方法可以
是在实验室中使用苯乙烯模拟精馏过程，通过对比不同阻聚剂的阻聚效果和对苯乙烯的影
响来选择最适合的阻聚剂。
除了选择合适的阻聚剂外，还可以采取其他阻聚措施来解决苯乙烯精馏中的阻聚问题。
以下是常用的阻聚措施：
1. 提高操作温度，以减少沉淀物的形成。
2. 提高精馏塔的压力，以增大油品的流速，减少沉淀物的形成。
3. 定期清洗精馏设备，以减少油品在设备中的滞留时间，减少沉淀物的形成。
综上所述，苯乙烯精馏中的阻聚问题可以通过选择合适的阻聚剂和采取其他阻聚措施
来解决。
在实际生产过程中，需要根据具体情况进行选择和调整，以确保苯乙烯精馏的分
离效果和生产效率。
苯乙烯精馏阻聚剂性能分析及阻聚措施
苯乙烯精馏阻聚剂性能分析及阻聚措施苯乙烯是一种重要的工业原料，广泛用于制造合成树脂和塑料，而苯乙烯精馏过程中可能会出现阻聚现象，影响了生产效率和产品质量。
对苯乙烯精馏阻聚剂的性能进行分析，并探讨阻聚措施，对于提高生产效率和产品质量具有重要意义。
1. 阻聚剂的作用原理苯乙烯精馏阻聚剂是一种能够减少或消除阻聚现象的添加剂，其作用原理主要包括以下几个方面：(1) 分散作用：阻聚剂能够在苯乙烯精馏过程中将沉淀物分散为微小颗粒，防止其聚集堵塞设备。
(2) 清洁作用：阻聚剂能够提高苯乙烯精馏设备表面的清洁度，减少附着物的形成和积累。
(3) 抑制作用：阻聚剂能够抑制苯乙烯精馏过程中的化学反应，减少生成沉淀物的数量。
2. 阻聚剂的选择指标选择适用于苯乙烯精馏的阻聚剂时，需要考虑以下几个指标：(1) 分散性能：阻聚剂的分散性能直接影响了其清除和阻止沉淀物聚集的效果。
目前常用于苯乙烯精馏阻聚的剂种类主要包括有机磷、有机硅、复合聚合物等。
这些阻聚剂都具有较好的分散、清洁和抑制性能，能够有效减少阻聚现象的发生。
二、苯乙烯精馏阻聚措施分析1. 设备优化在苯乙烯精馏过程中，通过优化设备结构和操作参数，可以减少阻聚现象的发生。
合理设置分离器和冷凝器，减少设备内部的积聚，提高冷凝效率，以避免沉淀物的生成和聚集。
2. 清洗保养定期对苯乙烯精馏设备进行清洗和保养，能够有效减少设备内的附着物，减少阻聚现象的发生。
定期更换设备内的密封件和滤网，保持设备的清洁度，也是减少阻聚的重要措施。
3. 阻聚剂添加在苯乙烯精馏过程中添加适量的阻聚剂，是防止阻聚现象发生的重要措施。
通过合理选择阻聚剂种类和添加方式，可以有效减少阻聚现象的发生，提高生产效率。
4. 温度控制在苯乙烯精馏过程中，合理控制温度是减少阻聚现象的关键。
过高或过低的温度都会导致沉淀物的生成和聚集，因此需要根据具体情况对温度进行精准控制。
苯乙烯精馏阻聚剂的性能分析和阻聚措施的分析，对于减少阻聚现象的发生，提高生产效率和产品质量具有重要意义。
苯乙烯精馏阻聚剂性能分析及阻聚措施
苯乙烯精馏阻聚剂性能分析及阻聚措施【摘要】本文旨在对苯乙烯精馏阻聚剂的性能进行分析，并探讨影响阻聚效果的因素，提出改善阻聚效果的措施。
探讨阻聚剂的选择和使用方法，并列举相应的应用案例。
通过对阻聚剂性能进行深入研究，可以为实际生产中提高阻聚效果提供理论支持。
在总结研究成果并展望未来的研究方向。
通过对苯乙烯精馏阻聚剂的研究，可以为相关行业的生产实践提供参考，提高产品质量和生产效率。
【关键词】苯乙烯、精馏、阻聚剂、性能分析、影响因素、改善措施、选择、使用方法、应用案例、总结、展望、未来研究、结束语。
1. 引言1.1 研究背景苯乙烯是一种重要的有机化工产品，广泛用于橡胶、塑料、纺织等行业。
在苯乙烯的生产过程中，由于其分子结构的特殊性，易出现聚合反应，导致管道、设备的结垢和结焦问题。
为了解决这一问题，人们研发了苯乙烯精馏阻聚剂，用于防止结垢和结焦的发生。
目前对苯乙烯精馏阻聚剂的研究仍较少，对其性能和应用效果的认识不够深入。
有必要对苯乙烯精馏阻聚剂进行性能分析，探讨影响阻聚效果的因素，并提出改善阻聚效果的措施。
通过对苯乙烯精馏阻聚剂的选择和使用方法进行研究，可以为相关行业提供更有效的阻聚解决方案。
本文旨在通过对苯乙烯精馏阻聚剂的性能分析和阻聚措施的研究，为解决苯乙烯生产中的结垢和结焦问题提供参考和指导。
希望能够为相关领域的研究和应用提供新思路与新方法。
结束。
1.2 研究意义苯乙烯精馏阻聚剂在化工生产过程中起着至关重要的作用，对提高产品质量、降低生产成本具有重要意义。
随着化工产业的快速发展，苯乙烯精馏阻聚剂的研究意义不断凸显。
苯乙烯精馏阻聚剂的研究可以提高产品的质量和稳定性。
通过对阻聚剂的性能进行深入研究，可以找出最适合生产过程的阻聚剂，保障产品的质量和稳定性，降低产品因阻聚不良而导致的质量问题。
苯乙烯精馏阻聚剂的研究可以降低生产成本。
合理选择阻聚剂不仅可以提高生产效率，减少生产过程中的故障和停机时间，还能减少能源和原料的浪费，降低生产成本，提高经济效益。
苯乙烯精馏阻聚剂的研究2x
苯乙烯精馏阻聚剂的研究摘要苯乙烯是石油化工中比较基础的产品,也是能够合成聚合物的重要原料。
苯乙烯可用作生产聚苯乙烯、离子交换树脂、丁苯橡胶等,也可用做原材料来生成合成橡胶与塑料等。
苯乙烯型树脂的年产量极高，能够达到全球5大合成材料的前三，只比聚氯乙烯和聚乙烯系列树脂要略少，伴随人类对于该类型树脂的需求不断的提高，其运用也变得越来越广泛。
因为苯乙烯有自己聚合的这样一种性质，一般室内温度下就可以发生这种反应，而且如果它的温度越高，这种反应就会越快。
精馏过程中苯乙烯会热聚，为了尽可能的减少这种热聚，可以在精馏过程中添加苯乙烯这种阻聚剂。
本文就工业苯乙烯中阻聚剂的分析及检测方法进行了以下几个方面的研究：1、首先对苯乙烯的生产技术，苯乙烯阻聚剂、苯乙烯阻聚剂的国内外研究现状进行了介绍，有一种苯乙烯的精馏装置可以减少我们上面所说的聚合,但还有一种比较有效的是控制温度和使用阻聚剂。
在苯乙烯聚合体系中加入阻聚剂时,会使聚合完全不发生或明显地降低聚合速度，以此来保护苯乙烯。
2、对阻聚剂的性能的一个评估是很重要的。
第一,是对于阻聚剂的制作研究会有一定性的指导作用,在阻聚剂的研制开发方向是正确的有一定保证;第二,它可以让我们了解阻聚剂的阻聚防垢性能,这可以帮我们预测阻聚剂在工业上的应用效果。
3、如果把氢氧化钠醇溶液加入到苯乙烯试样中，与 TBC反应会变成红色，颜色的深浅与 TBC的含量是成正比的，然后采用分光光度法进行检测。
通过调节待测溶液的浓度或者选用适当厚度的吸收池，使测得的吸光度为 A=0.434时，此时吸光度的测量误差是最小的。
4、运用国标方法测量苯乙烯中的TBC浓度，而 TBC与氢氧化钠醇溶液进行反应时会受到以下因素,比如：时间、温度以及震荡程度等，获得的实验结论也存在一定的差异。
假如我们要进行实验的样品温度不高于 5 ℃时，我们使用水浴加热（温度为20~25 ℃）15 min，使用涡旋振荡方式来处理样品，从而保证实验结果有更高的一致性和精确性。
苯乙烯精馏阻聚剂性能分析及阻聚措施
苯乙烯精馏阻聚剂性能分析及阻聚措施随着人们对苯乙烯的应用不断增加，苯乙烯的精馏技术也得到了越来越广泛的应用。
但由于苯乙烯具有极佳的挥发性和易聚合性，苯乙烯精馏过程中容易出现阻聚现象，影响整个生产过程的连续性、安全性和经济性。
阻聚剂由于分子结构的特殊，能够在活性位点上与苯乙烯分子发生相互作用，从而阻止苯乙烯分子的聚合反应，达到防止阻聚的效果。
但不同的阻聚剂对于苯乙烯的影响、阻聚效果和适用范围都有所不同，下面对几种常见的阻聚剂的性能进行分析。
1. 二氧化硅：该阻聚剂具有较好的阻聚效果，是苯乙烯精馏过程中广泛应用的阻聚剂之一。
但其阻聚作用受到工艺条件、配比等因素的影响较大，容易造成成品的色度、折射率等指标的降低。
2. 硫酸铝钾：该阻聚剂的阻聚效果好，尤其适用于阻止高温下的苯乙烯聚合反应。
但硫酸铝钾对苯乙烯的气相粘度和楼板温度也有一定的影响，需要在使用时仔细控制剂量和配比。
3. 二茂铁：该阻聚剂的阻聚效果一般，但适用范围广，可阻止不同条件下的苯乙烯聚合反应。
但二茂铁的使用会导致成品的色度、折射率等指标的降低，同时也会影响生产工艺的连续性。
由于不同的阻聚剂对苯乙烯的影响、适用范围和应用难度不同，苯乙烯精馏过程中的阻聚策略需要综合评估多个因素。
常见的阻聚措施包括：1. 调节工艺条件：苯乙烯精馏过程中，温度、压力、流速等工艺条件的变化都会影响苯乙烯分子的挥发性和聚合反应速率。
通过调节这些工艺条件，可以有效地预防苯乙烯的阻聚。
2. 优化阻聚剂配比：由于阻聚剂的性能和适用范围不同，配比的优化可以提高阻聚效果，降低生产成本，并防止因为阻聚剂添加过多带来的不良影响。
3. 定期清洗设备：苯乙烯精馏设备的内壁上会有一定的苯乙烯残留物，定期清洗可以减少阻聚剂的消耗，同时也可以降低因残留物导致的阻聚机率。
4. 采用熔融处理技术：在苯乙烯精馏过程中，将阻聚剂融化后喷洒到需要阻聚的部位，可以更好地保护苯乙烯不受聚合反应的影响。
但这种技术需要精确控制阻聚剂的温度和流量，应用难度较大。
苯乙烯精馏阻聚剂性能分析及阻聚措施
苯乙烯精馏阻聚剂性能分析及阻聚措施苯乙烯是一种重要的烯烃物质，广泛应用于合成树脂、橡胶、纺织品等工业领域。
在苯乙烯的生产过程中，随着生产规模的不断扩大，苯乙烯精馏阻聚剂的应用也成为了一个重要的关注点。
本文将就苯乙烯精馏阻聚剂的性能分析及阻聚措施进行详细的介绍。
1. 阻聚剂的作用原理苯乙烯在生产过程中，由于存在多种杂质物质，往往容易在精馏过程中产生阻聚现象，导致生产效率下降、设备运行不稳定等问题。
而苯乙烯精馏阻聚剂的主要作用就是通过添加一定的阻聚剂，来改善苯乙烯的精馏性能，降低阻聚现象的发生，提高生产效率。
2. 阻聚剂的性能特点（1）阻聚效果显著：优质的苯乙烯精馏阻聚剂能够显著改善苯乙烯的精馏性能，减少阻聚现象的发生。
（2）稳定性好：阻聚剂在高温高压条件下依然能够保持稳定的性能，长时间使用不会发生分解或析出现象。
（3）对产物质量无明显影响：优质的阻聚剂对苯乙烯的产物质量基本没有影响，不会引起产物的变质或降低产品品质。
3. 阻聚剂的应用范围苯乙烯精馏阻聚剂主要应用于苯乙烯生产过程中的精馏塔设备，包括精馏塔的填料和塔板，防止在高温高压条件下产生阻聚现象。
二、苯乙烯精馏阻聚措施1. 控制原料质量苯乙烯的生产原料如果存在杂质严重，往往容易引起阻聚现象的发生。
在生产过程中应该控制原料的质量，尽量降低原料中的杂质含量，减少阻聚的发生。
2. 优化工艺参数在苯乙烯精馏过程中，通过优化工艺参数如温度、压力等，可以有效地减少阻聚的发生。
通过合理的操作和控制，可以降低阻聚的风险。
3. 使用阻聚剂在实际的生产过程中，可以添加一定量的阻聚剂来预防和解决阻聚问题。
选择合适的阻聚剂，并根据实际情况进行适量的添加，可以有效地改善苯乙烯的精馏性能。
4. 定期清洗维护设备苯乙烯精馏设备在长时间的运行过程中，往往会产生一定的结垢和积垢，这些垢物会成为阻聚现象的主要原因。
定期对精馏设备进行清洗维护，能够有效地降低阻聚的发生。
5. 定期检查设备定期对苯乙烯精馏设备进行检查，发现问题及时进行处理，可以有效地预防和解决阻聚现象。
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苯乙烯精馏阻聚剂的研究进展菅秀君 刘福胜 刘 莹 安丰发 万永翔(齐鲁石化公司研究院,淄博,255400)综述了苯乙烯精馏阻聚剂的研究进展,分别介绍了烷基羟基苯磺酸、羟胺类化合物、1羟基2,2,6,6四甲基哌啶、2,6二硝基对甲酚等单组分阻聚剂的阻聚性能以及由两种或两种以上组分组成的复配阻聚剂的配比、阻聚性能和特点。
关键词:苯乙烯 精馏 阻聚剂 苯乙烯单体具有自聚性质,常温下就可发生聚合,温度越高,聚合速度越快。
为了减少苯乙烯精馏过程中苯乙烯单体的聚合损失,保证精馏系统正常进行,必须在精馏过程中加入阻聚剂。
自苯乙烯单体工业化生产以来,人们不断地进行苯乙烯精馏阻聚剂的开发,一些低毒高效的复配阻聚剂开始在苯乙烯生产装置上使用。
至今,应用于该领域的阻聚剂已经历了数次更新换代。
上世纪70～80年代,国内外一般使用2,4二硝基苯酚(DN P)作为苯乙烯精馏过程的阻聚剂。
上世纪80年代以后,人们通过在DN P结构中引入甲基、乙基、丁基等基团,降低阻聚剂的毒性,提高其在苯乙烯中的溶解度,2,6二硝基对甲酚(DN PC)、4, 6二硝基2仲丁基苯酚(DNB P)开始在苯乙烯生产装置上使用[1,2]。
上世纪90年代以来,一些新型的低毒、高效、环保型的阻聚剂开始在苯乙烯装置上试用。
这些阻聚剂多采用2～3种组分复配而成,阻聚效率明显高于DNB P或DN PC,使用量也进一步减少,从而降低了生产成本。
围绕苯乙烯复配阻聚剂的性能和配方改进,每年都有许多专利和文章发表。
1 单组分高效阻聚剂从作用机理分,阻聚剂分为真阻聚剂和缓聚剂两种[3]。
在苯乙烯的精馏或后加工过程中,加入阻聚剂后,延缓了聚合反应的过程,这种延缓作用就是诱导期。
所谓真阻聚剂,即聚合诱导期长;在诱导期间,阻聚剂被消耗,但基本无聚合物生成;诱导期结束后,聚合物含量迅速上升;这种阻聚剂用量少,使用寿命短,但阻聚效率高。
有缓聚剂存在时,没有诱导期,但聚合速度明显降低;即随着苯乙烯加热时间的延长,聚合物含量一直缓慢上升。
这类阻聚剂化学性质比较稳定,在阻聚过程中失效的较少,可以循环使用,但阻聚效率明显低于真阻聚剂。
烷基羟基苯磺酸类、1羟基2,2,6,6四甲基哌啶(TM H P)及其衍生物、羟胺类化合物等都属于真阻聚剂。
DN PC、DNB P等属于缓聚剂。
由于DN PC、DNB P等只有在热苯乙烯中溶解性能较好,溶解过程中易产生致癌物。
美国N alco化学公司在专利中提出烷基羟基苯磺酸作为阻聚剂可解决这一难题[4],其中的烷基基团最好含有1～10个碳原子,加入量为苯乙烯单体的(300～900)×10-6,阻聚性能明显优于DN PC。
TM H P及其衍生物、羟胺类化合物、苯胺类衍生物等作为苯乙烯精馏过程中的阻聚剂,也显示了优越的性能[5]。
这类阻聚剂用量少,相对于DN PC用量可以减少50%以上。
例如文献[6]介绍在苯乙烯蒸馏过程中,当阻聚剂加入量200×10-6时,在120℃加热45m in条件下,使用DN PC聚合物含量3.90%;使用TM H P作为阻聚剂,聚合物含量小于1.0%。
2 复配型阻聚剂复配型阻聚剂一般由2～3种组分组成,有效地利用了缓聚剂和真阻聚剂的优点。
由于各组分的协同作用,阻聚效率成倍提高,阻聚剂用量也明显减少,毒性显著降低。
收稿日期:20000129;修改稿收到日期:20000410。
作者简介:菅秀君 33岁,工程师,主要从事精细有机化工的开发和研究工作,已发表论文4篇。
2000年5月 精 细 石 油 化 工SPEC I AL IT Y PETROCH E M I CAL S 第3期2.1 以羟胺化合物为主组分的阻聚剂2.1.1 羟胺化合物与D NPC或D NBP的复配羟胺化合物相对于DN PC等硝基酚类产品来讲,低毒、高效,在高温下无爆炸危险。
但由于二乙基羟胺沸点与苯乙烯相近,不适宜作为苯乙烯的精馏阻聚剂。
一般采用的羟胺化合物有:羟烷基羟胺、烷基羟胺、芳基羟胺等[7]。
例如,A rhancet 等[8]研究了二羟丙基羟胺(H PHA)、DNB P、N, N’二异丁基对苯二胺(PDA)三组分复配,作为苯乙烯的精馏阻聚剂的阻聚性能,其最佳配比为1∶1∶1,在无氧和110℃或更高温度条件下,加入量为(1～1000)×10-6,阻聚活性明显超过任一单独组分。
当PDA∶H PHA∶DNB P为100∶100∶100(10-6)时,在120℃加热2h,苯乙烯中聚合物含量1.38%;H PHA加入量为300×10-6时,同样评价条件下,聚合物含量17.96%。
2.1.2 羟胺化合物与其它组分复配美国学者Graciela A rhancet B等[9,10]讨论了在无氧条件下,羟胺化合物与肟类化合物如水杨酸醛肟(SA)、苯二胺化合物复配成苯乙烯阻聚剂的阻聚效果。
当阻聚剂加入量为PDA∶H PHA∶SA=200∶300∶100(×10-6)时,在120℃下加热2h,聚合物含量0.24%;PDA∶H PHA∶SA =200∶300∶25(×10-6)时,同样评价条件下,聚合物含量1.30%。
俄罗斯专利[11]将羟胺化合物与二肟对醌衍生物混合,用于乙烯基芳烃的生产及精馏过程中,阻聚剂加入量(200～750)×10-6,聚合物产生量0.13%～2.5%,并适用于150℃及更高的精馏温度。
羟胺化合物也可以直接与苯二胺类复配形成二组分阻聚剂,其阻聚效果优于DN PC或DNB P。
尤其是在乙烯基芳族单体如苯乙烯的提纯过程中,可有效地阻止聚苯乙烯的产生,减少产品的损失,避免了有毒物质如二硝基酚化合物的使用[12～14]。
文献[15]介绍作为苯乙烯的复配型阻聚剂,在100℃条件下加热2h,当PDA∶H PHA=25∶25(×10-6)时,聚合物含量为为12m g mL;在同样条件下,DN PC加入量150×10-6,聚合物含量18m g mL。
1998年,A rhancet等[16]介绍苯醌衍生物与羟胺化合物复配成两组分阻聚剂的阻聚性能,两者比例范围是:1∶9～9∶1,在高温下阻聚效果好、毒性小。
当阻聚剂加入量为:叔丁基苯醌∶H PHA=50∶50(×10-6)时,在100℃条件下加热2h,聚苯乙烯含量0.02%。
羟胺化合物与3,5二硝基水杨酸(N S)或它的甲酯(N S M E)复配,同样作为乙烯基芳族单体蒸馏过程的高效阻聚剂。
在120℃加热2h条件下,当N S或N S M E∶H PHA=300∶300(×10-6)时,苯乙烯中聚合物含量0.17%;单独加入600×10-6的N S或N S M E时,聚合物含量0.98%;加入600×10-6的单一组分H PHA作为阻聚剂时,聚合物含量1.49%[17]。
2.2 以哌啶衍生物为主组分的高效阻聚剂2.2.1 哌啶衍生物与二硝基酚类化合物复配在乙烯基单体的后加工过程中,通常是不含氧的,温度较高,在蒸馏塔中将单体与阻聚剂分开。
真阻聚剂的存在延缓了聚合反应的过程,缓聚剂的存在明显降低了聚合速度。
哌啶衍生物作为一种真阻聚剂,与二硝基苯酚复配,聚合诱导期较单一阻聚剂明显提高。
美国U n iroyal Chem ical开发的N augard高效阻聚剂就是采用硝酰哌啶化合物与DN PC、DNB P等复配制成的。
例如,在无氧条件下,120℃加热45m in,当二(TM H P)癸二酸酯、DN PC加入量分别为100×10-6时,聚苯乙烯含量仅为0.33%;仅用DN PC作为阻聚剂,在同样的操作条件下,加入量200×10-6时,聚苯乙烯含量0.83%。
在空气状态下,哌啶衍生物的阻聚效率有所下降[18,19]。
中国化学工业部锦西化工研究院在专利中[20]也介绍了至少一种稳定哌啶化合物连同至少一种硝基酚类化合物,能够非常有效地阻滞乙烯基芳族化合物如苯乙烯在蒸馏或提纯时的聚合。
2.2.2 哌啶衍生物与其它组分的复配TM H P与醌类化合物如苯醌复配,对苯乙烯自由基聚合的阻聚效果较为显著。
这种阻聚剂和通用阻聚剂DN P、HQ(对苯二酚)等比较,聚合反应诱导期明显延长,聚合反应速率迅速减慢。
因此,这种复合型阻聚剂可以成为乙烯基芳香族单体的低毒、高效阻聚剂。
TM H P或4乙酰氨基2,2,6,6四甲基N 氧化哌啶或两者的混合物与亚硝基苯酚复配,作为乙烯基芳香族单体如苯乙烯的阻聚剂,在蒸馏74第3期 菅秀君等.苯乙烯精馏阻聚剂的研究进展 过程中,其汽化温度高,不易随苯乙烯挥发,且阻聚效率高,当阻聚剂加入量200×10-6时,110℃加热1h,聚合物含量0.53%～0.98%,优于单组分哌啶衍生物[21,22]。
3 其 它1氧化哌嗪和硝基苯酚复配,用于苯乙烯提纯或制备过程中的阻聚剂,与硝基苯酚类化合物相比,聚苯乙烯反应诱导期大幅度延长,阻聚效率成倍提高[23]。
日本专利[24]尝试用亚硝基苯酚与丁基苯二酚混合,作为苯乙烯生产及蒸馏过程中的阻聚剂,安全、阻聚效率高。
据世界专利报道[25],当亚硝基苯酚或2,3,5三甲基4亚硝基苯酚与DN P或DN PC混合复配时,较好的比例为2∶1～1∶5,用量至少为100×10-6,可有效地阻止聚苯乙烯的产生。
芳香胺和有机酸的混合物,当两者摩尔比为10∶1～1∶10时,尤其适合用于苯乙烯的蒸馏、提纯及贮存过程中,可有效地降低焦油产量,使苯乙烯的整个生产过程更加经济[26]。
2,6二丁基4甲基苯酚和苯醌二酰亚胺复配,作为乙烯基芳香族单体蒸馏过程中的阻聚剂,毒性小,操作安全,也显示了优越的阻聚性能[27]。
日本专利[28]采用亚硝基苯酚和硫醇混合,原苏联专利[29]采用二肟对苯醌与二甲基亚砜复配,作为乙烯基芳香族单体生产、精馏过程中的高效阻聚剂。
1998年,美国B etz D earbo rn公司烃加工部为苯乙烯蒸馏装置开发了无毒的羟胺基阻聚剂,替代传统的二硝基苯酚基产品,并计划于1999年在美国及欧洲开始工业化规模生产。
新型阻聚剂虽然比二硝基苯酚产品价格高出20%,但其环保效益却足以抵消价差,并在检修期间不需要清除污染的设备。
该公司开发的另一种复配阻聚剂Styrex310,可以和二硝基苯酚复配使用,为水基自由基聚合阻聚剂,该品可减少蒸馏塔内聚合物形成达40%,同时也能减少二硝基苯酚的消耗,总阻聚剂费用降低20%[30]。
4 结束语目前,国内外学者仍在积极研究苯乙烯精馏阻聚剂的新组成及阻聚性能。
可以看到,低毒、高效、环保型的复配阻聚剂将逐步取代DN PC或DNB P等二硝基苯酚类化合物。
参 考 文 献1 U S 41055062 U S 41826583 Douglas T L,et al.H ydrocarbon P rocessing,1982,61(6):61 4 U S 51571755 U S 52547606 W O 98144167 EP 2402978 U S 53960049 U S 544622010 U S 542625711 RU 203975712 U S 551054713 U S 564857414 U S 477437415 EP 59434116 U S 577367417 W O 963839918 JP 199726813819 U S 554575620 CN 108415521 EP 69738622 JP 199726813823 JP 198916553324 JP 198831674525 W O 980240026 U S 547044027 U S 556286328 JP 19909103329 SU 178601630 石油化工要闻,1998,(3):3～484 精 细 石 油 化 工 2000年发泡剂D NPT 制备技术房德仁(齐鲁石化公司研究院,淄博,255400)论述了发泡剂DN PT 的制备技术。