第十章醇酚醚习题答案(第五版)

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第10章醚和环氧习题参考答案

第十章醚和环氧化合物习题(P287)参考答案1、完成下列反应式：(1) CH 3I + NaOCH 2CH 2CH 3CH 3OCH 2CH 2CH 3(2)CH 3CH 2CH 2Cl + CH 3CH CH 2CH 3ONaCH 3CH 2CH 2O CH CH 2CH 3CH 3(3) CH 3C CH 3CH 3Cl + NaOCH 2CH 2CH3CH 2C CH 3CH 3(4)CH 3CH 2CHCH 2BrOH OCH 3CH 2(5)BrONH 3+BrCH 3OHCH 2NH 2 (6)OCH 2CH=CHCH 3OHCH CH 3CH CH 2(7)CH 3C=CH CH 3 + H 2OOC 2H 5CH 3C OCH 2CH 3+CH 3CH 2OH ∆2、下列各醚与氢碘酸反应，生成什么产物？(1) CH 3I+CH3CH 2CH 2CH 2OHHI ( 1 mol)CH 3OCH 2CH 2CH 2CH 3(2) CH 3CHCH 2CH 2CH 3OCH 3CH 3I + CH 3CHCH 2CH 2CH 3I(3)CH 3O CH CH CH 2CH 3CH3CH CH CH 2CH 3CH 3I+CH 3I3、1,2-环氧丙烷分别与下列试剂反应，各生成什么产物？序号试剂反应产物(1) CH3OH，H+CH3CH CH2OHOCH3(2) CH3OH，CH3ONaCH3CH CH2OCH3OH(3) HBr HOCH2CHCH3Br(4) ①C2H5MgBr；②H+，H2O CH3CHCH2CH2CH3 OH(5) ①CH CNa；②H+，H2O CH3CHCH2COHCH4、乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子质量的增加而降低，请解释之。

化合物(1) HOCH2CH2OH(2) HOCH2CH2OCH3(3) CH3OCH2CH2OCH3沸点/℃197 125 84解释两个羟基形成分子间氢键一个羟基形成分子间氢键无羟基，不能形成分子间氢键分子间氢键作用减弱，分子间力减弱，沸点降低5、在3,5-二氧杂环己醇OOOH的稳定椅式构象中，羟基处在a键的位置。

有机化学第十章醇酚醚(3)PPT课件

OH
对硝基苯酚分子间氢键
+0.260 +0.192
+0.274
21
(一) 酚羟基的反应
2. 与FeCl3的显色反应 (鉴别酚)
6 C 6 H 5 O H + F e C l3
H 3 [F e (O C 6 H 5 )6 ]+ 3 H C l
苯酚各类酚与三氯化铁反六苯应氧所根显络铁颜酸色蓝紫色
13
三.物理性质（P.P.）
2. 苯酚一般为无色，打开瓶盖后常常呈微红→暗红, 为什么？纯净的苯酚是没有颜色的晶体，露置在空气中因小部分发生氧化而显粉红色。
14
四.酚的结构
Question 酚与醇结构的不同之处？
C杂化形式
醇
sp3
苯酚
sp2
O杂化形式 sp3 sp2
炔烃加水的反应：烯醇式结构－不稳定苯酚： p-共轭体系，烯醇式结构－稳定
15
四.酚的结构
① C-O键牢固，极性更小
P-π共轭 ② O-H键削弱
极性更大 ③苯环上电子云密度
卤苯 C-O键不易断裂，酚羟基不易被取代
O-H键易于离解，即: 酚酸性
苯环上亲电取代反应变易，即: －OH 是致活基团
16
五.化学性质（C.P.）
羟基上的反应 :酸性、作亲核试剂
24
(一) 酚羟基的反应
4. 酚酯的生成
❖ 制备酚酯需在酸 / 碱条件下，与反应活性较高的酰卤或酸
酐作用方可实现。
OH
O C CH3 O
＋CH (3CO2)O NaHO
+ CH3COONa
乙酸酐

CPrimerPlus第五版第十章习题参考答案.docx

Chapter 10PE 10-1// pelO-l.cpp#include <iostream>#include <cstring>// class declarationclass BankAccount{private:char name 140];char acctnum[25];double balance;public:BankAccount(char * client = H no one", char * num = n0u,double bal = 0.0); void show(void) const;void deposit(double cash); void withdraw(double cash);};// method definitionsBankAccount::BankAccount(char * client, char * num, double bal) {std::strncpy(name, client, 39);name[39] =std::strncpy(acctnum, num, 24);acctnum[24] =、0‘;balance = bal;}void BankAccount::show(void) const{using std::cout;using std:: endl;cout « "Client: ” « name « endl;cout «n Account Number: n « acctnum « endl;cout « "Balance: H « balance « endl;}void Bank Account: :deposit(double cash)if (cash >= 0) balance += cash;elsestd::cout « "Illegal transaction attempted";}void Bank Account: :withdraw(double cash){if (cash < 0)std::cout «n Illegal transaction attempted n;else if (cash <= balance)balance -二cash;elsestd::cout « "Request denied due to insufficient funds.\n H; }// sample useint main(){BankAccount bird;BankAccount frog(H Kermit n, "croak322n, 123.00);bird.show();frog.show();bird = BankAccount(n Chipper n, n peep8282", 214.00);bird.show();frog.deposit(20);frog.show();frog.withdraw(4000);frog.show();frog.withdraw(50);frog.showQ;PE 10-4//pel0-4.h #ifndef SALES. #define SALES namespace SALES const int QUARTERS = 4;class Salesprivate:double sales[QUARTERS];double average;double max;double min;public:// default constructorSales();// copies the lesser of 4 or n items from the array ar// to the sales member and computes and stores the// average, maximum, and minimum values of the entered items;// remaining elements of sales, if any, set to 0 Sales(const double ar[], int n);// gathers sales for 4 quarters interactively, stores them// in the sales member of object and computes and stores the// average, maximum, and minumum valuesvoid setSales();// display all information in object void showSales();};}#endif// pe 10-4a.cpp #include <iostream> #include ”pel0・4.h" int main() {using SALES::Sales;double vals[3] = {2000, 3000, 5000};Sales forFiji(va!s, 3);forFiji.showSalesQ;Sales red;hiiuil / 二O S BJOAU(0<)凹!1)到•0 = [!]SQRS(++! -snaiHvnd > i = i)」oj {:[屮E = UllU(uiui > [!]JE)J! osp t[l]jB = XBUJ(XELU v [!] JE) JT 讣屮e 二 + pno)= [l]S0|US})"J(++!爼呵>1-0 = 1：【1UI• • t[O]JB 二YUIU 二UlUI(0：0 = Q S UJQAB：0 = XBUI!Q = UIUIto =回O) 9]qnop •saaiHvnd: u 右sya±Hvnd > u = uui：0 二u (0 > u) J!} (u 3ui [pre ojqnop 3Suoo)SQps-sops ：[puo::pis Suisn t)noo::p)s Suisntup::p)s Suisn}sanvsoocdsouiEuuM^-0Pd u opnpui#<UIP0J)SOl> 9pn(3UI#ddo-qt-opd//{ ：0 ujnjoj：()S0p?SMoqs・pai ：()so[ES)os・pQiX)S0|BSMOqS-p0J Sales::Sales()min = 0;max = 0;average = 0;for (int i = 0; i < QUARTERS; i++)salesfil =0;}void Sales::setSales(){double safQUARTERS];int i;for (i = 0; i < QUARTERS; i++){cout « "Enter sales for quarter " « i + 1 «n："；cin »safi];}// create temporary object, copy to invoking object 逬his 二Sales(sa, QUARTERS);}void Sales::showSales(){cout« "SalesAn";for (int i = 0; i < QUARTERS; i++)cout « "Quarter " « i + 1 « ": $" « sales[i] « endl;cout « "Average: $" « average « endl; cout « "Minimum:$" « min « endl;cout « "Maximum: $*' « max « endl;}}PE 10-5// pelOstack.h — class definition for the stack ADT // for use with pel0-5.cpp#ifndef_STACK_H_#define STACK Hstruct customer {char fullname[35];double payment;};typedef customer Item;class Stack{private:enum {MAX =10}; // constant specific to classItem itemsfMAX]; // holds stack itemsint top; // index for top stack itempublic:Stack();bool isemptyO const;bool isfull() const;// push() returns false if stack already is full, true otherwise boolpush(const Item & item); // add item to stack// pop() returns false if stack already is empty, true otherwise bool pop(Item & item); // pop top into item};# endif// pelOstack.cpp Stack member functions // for use with pel0-5-cpp // exactly the same as stack.cpp in the text#include "pelOstack.h"Stack::Stack() // create an empty stack {top = 0;}bool Stack::isempty() const{return top == 0;}bool Stack::isfull() constreturn top == MAX;bool Stack::push(const Item & item) {if (top < MAX){items[top++]二item; return true;}elsereturn false;}bool Stack::pop(Item & item){讦(top > 0){item = itemsf—topi; return true;}elsereturn false;// pel0-5.cpp#include <iostream>#include <cctype>#include n pelOstack.h n // modified to define customer structure // link with pelOstack.cppvoid get_customer(customer & cu);int main(void){using namespace std;Stack st; // create a stack of customer structurescustomer temp;double payments = 0;char c;cout « "Please enter A to add a customerAn H«n P to process a customer, and Q to quit.\n H;while (cin » c && (c = toupper(c)) != 'Q')while (cin.get() !=、rf) continue;if(c !二A && c !二P)cout «n Please respond with A, P, or Q: continue;}switch (c)case A : if (st.isfull())cout «”stack already full\n H; else{get_customer(temp); st.push(temp);}break;case P : if (st-isemptyO)cout «n stack already empty\n H;else {st.pop(temp);payments + 二temp.payment;cout « temp.fullname «n processed. ”;cout «n Payments now total $n« payments «”\n”；}break;default : cout « "Whoops! Programming error!\n u;cout «n Please enter A to add a customer,\n n«n P to process a customer, and Q to quit.\n n; } cout« "Done!\n";return 0;}void get_customer(customer & cu){using namespace std;cout « "Enter customer name: n;cin.getline(cu.fullname,35);cout «H Enter customer payment: H;cin » cu.payment;while (cin.get() != '\n f)continue;PE 10-8// pel0-8arr.h — header file for a simple list class#ifndef SIMPLEST.#define SIMPLEST,// program-specific declarationsconst int TSIZE = 45; // size of array to hold titlestruct film{char title[TSIZEJ;int rating;};// general type definitionstypedef struct film Item;const int MAXLIST = 10;class simplist{private:Item items [MAXLIST];int count;public:simplist(void);bool isempty(void);bool isfull(void);int itemcount();bool additem(Item item);void transverse( void (*pfun)(Item item));};#endif// pel0-8arr.cpp —functions supporting simple list operations #include ”pel0・8arr.h” simplist: :simplist( void)count = 0;bool simplist::isempty(void){return count == 0;}bool simplist::isfull(void){return count == MAXLIST;}int simplist:: itemcount(){return count;}bool simplist::additem(Item item){if (count == MAXLIST)return false;elseitems [count++] = item;return true;}void simplist::transverse( void (*pfun)(Item item)){for (int i = 0; i < count; i++) (*pfun)(items[i]);}// pel0-8.cpp — using a class definition#include <iostream>#include <cstdlib> // prototype for exit()#include n pel0-8arr.h n // simple list class declaration// array versionvoid showmovies(Item item); // to be used by transverse()int main(void)using namespace std;simplist movies; // creates an empty listItem temp;if (movies.isfullO) // invokes isfull() member function {cout «H No more room in list! Bye!\n n; exit(l);}cout « "Enter first movie title:\n n;while (cin.getline(temp.title,TSIZE) && temp.title[O] != '\0') {cout « "Enter your rating <0・10>:”；cin »temp.rating;while(cin.get() != '\n*)continue;if (movies.additem(temp) == false){cout« "List already is full!\n";break;}if (movies.isfull()){cout « "You have filled the listAn";break;}cout « "Enter next movie title (empty line to stop):\n"; } if (movies.isemptyO)cout « "No data entered.else{cout « "Here is the movie list:\n"; movies.transverse(showmovies);}cout« "Bye!\n";return 0;}void showmovies(Item item){std::cout « "Movie: ” « item.title «” Rating:"« item.rating « std::endl;。

第五版物理化学第十章习题答案

第十章界面现象10.1 请回答下列问题：（1）常见的亚稳定状态有哪些？为什么会产生亚稳定状态？如何防止亚稳定状态的产生？解：常见的亚稳定状态有：过饱和蒸汽、过热或过冷液体和过饱和溶液等。

产生亚稳定状态的原因是新相种子难生成。

如在蒸气冷凝、液体凝固和沸腾以及溶液结晶等过程中，由于要从无到有生产新相，故而最初生成的新相，故而最初生成的新相的颗粒是极其微小的，其表面积和吉布斯函数都很大，因此在系统中产生新相极其困难，进而会产生过饱和蒸气、过热或过冷液体和过饱和溶液等这些亚稳定状态，为防止亚稳定态的产生，可预先在系统中加入少量将要产生的新相种子。

（2）在一个封闭的钟罩内，有大小不等的两个球形液滴，问长时间恒温放置后，会出现什么现象？解：若钟罩内还有该液体的蒸气存在，则长时间恒温放置后，出现大液滴越来越大，小液滴越来越小，并不在变化为止。

其原因在于一定温度下，液滴的半径不同，其对应的饱和蒸汽压不同，液滴越小，其对应的饱和蒸汽压越大。

当钟罩内液体的蒸汽压达到大液滴的饱和蒸汽压时。

该蒸汽压对小液滴尚未达到饱和，小液滴会继续蒸发，则蒸气就会在大液滴上凝结，因此出现了上述现象。

（3）物理吸附和化学吸附最本质的区别是什么？解：物理吸附与化学吸附最本质的区别是固体与气体之间的吸附作用力不同。

物理吸附是固体表面上的分子与气体分子之间的作用力为范德华力，化学吸附是固体表面上的分子与气体分子之间的作用力为化学键力。

（4）在一定温度、压力下，为什么物理吸附都是放热过程？解：在一定温度、压力下，物理吸附过程是一个自发过程，由热力学原理可知，此过程系统的ΔG<0。

同时气体分子吸附在固体表面，有三维运动表为二维运动，系统的混乱度减小，故此过程的ΔS<0。

根据ΔG=ΔH-TΔS可得，物理吸附过程的ΔH<0。

在一定的压力下，吸附焓就是吸附热，故物理吸附过程都是放热过程。

10.2 在293.15 K及101.325kPa下，把半径为1×10-3m的汞滴分散成半径为1×10-9m小汞滴，试求此过程系统的表面吉布斯函数变为多少？已知汞的表面张力为0.4865N·m-1。

第6章醇酚醚课后习题答案

第六章醇酚醚用系统命名法命名下列化合物，并指出哪些是伯、仲、叔醇：1、答案：3，5-二甲基-2-乙基-4-氯-1-己醇（伯醇）2、答案：苯酚3、答案：邻甲氧基苯酚4、答案:2-苄基-2-丁醇（叔醇）5、答案：（Z ）-4-甲基-3-己烯-1-醇（伯醇）6、答案：二乙烯基醚7、答案：，2-环氧丁烷8、答案：12-冠-49、答案：1，3，5-苯三酚（均苯三酚）CH 3CH 2CH 3CH 3Cl3CH CH CH CH CH 2OHOHOCH 3OH CH 2C CH 32CH 3C C CH 3CH 3CH 2H CH 2CH 2OH CH 2=CHOCH=CH 2C CHCH 2CH 3H 2O O O OOH OHHO10、答案：对甲基苯酚二、写出下列化合物的构造式：1、异丙醇答案：2、甘油答案：3、苦味酸答案：4、邻甲苯酚答案：5、苯甲醚（茴香醚）答案：6、仲丁醇答案：7、对苯醌答案：8、二苯甲醇答案：OHCH 3CH 3 -CH-OHCH 3CH 2OH CHOH CH 2OHOHNO 2NO 2O 2NCH 3OHOCH 3OHCH 3CHCH 2CH 3OOCH HO9、2-甲基-2，3-环氧丁烷答案：10、（2R ，3S ）-2，3-丁二醇答案：11、（E ）-2-丁烯-1-醇答案：12、18-冠-6 答案：三、将下列化合物按沸点高低排列顺序：（1）2-丙醇（2）丙三醇（3）1-丙醇（4）1,2-丙二醇（5）乙醇（6）甲醇答案: (2)>(4)>(3)>(1)>(5)>(6) 四、将下列化合物按酸性大小排列次序：（1）对硝基苯酚（2）间甲基苯酚（3）环己醇（4）2，4-二硝基苯酚（5）间硝基苯酚答案：(4)>(1)>(5)>(2)>(3)五、试比较仲丁醇、异丁醇和叔丁醇：1、在一般反应条件下，它们的氧化产物有何不同？写出可能发生的氧化反应式答案：HC O C H 3C CH 3CH 3CH 3CH 3H OHH OH C CCH 3CH 2OH HH O OOO O O 仲醇氧化成酮伯醇氧化成羧酸叔醇难氧化CH 3CH 2CHCH 3[O]CH 3CH 2CCH 3CH 3CHCH 2OH [O]CH 3CHCOOH CH 3CH 3C OH [O]XOH O CH 3CH 32、它们与金属钠的反应速率有何差异？答案：与金属钠反应速率：异丁醇>仲丁醇>叔丁醇 3、在实验室里用何试剂鉴别它们？答案：用Lucas 试剂与醇发生卤代反应，醇的作用次序为：叔丁醇>仲丁醇>异丁醇 4、哪个醇的脱水产物有顺反异构体？写出它的反应式。

[精品]第十章醚习题

一、选择题[1]RMgX与下列哪种化合物反应, 再水解, 可在碳链中增长两个碳：(A)CH3CH2OH CH3CH2XOC2H5COC2H5O (B)H3CH2OH CH3CH2XO C2H5COC2H5O(C)H3CH2OH CH3CH2XOC2H5COC2H5O(D)H3CH2OH CH3CH2XOC2H5COC2H5O[2]在碱性条件下, 可发生分子内S N反应而生成环醚的是下列哪个卤代醇：22Br2Br2(B)(A)2Br2(D)(C)[3]在低于70℃温度下, 叔丁醇和乙醇在稀硫酸催化作用下主要得到:(A) (CH3)3C─O─CH2CH3(B) (CH3)3C─O─C(CH3)3(C) CH3CH2─O─CH2CH3(D) CH2=CH2[4]冠醚可以和金属正离子形成络合物,并随着环的大小不同而与不同的金属离子络合,18-冠-6最容易络合的离子是:(A) Li+(B) Na+(C) K+(D) Mg2+[5]欲从O2CH3CH制备,应选用哪种反应条件?(A) CH3OH/CH3ONa (B) CH3OH/H+(C) CH3OH/H2O (D) CH3OCH3[6]下面哪个化合物的核磁共振吸收峰的数目有别于其它三个化合物?(A)CH3CCH3CCH3CH3OCH3CCH3CCH33CH3CH3CH3CH3(B)H3CCH3CCH3CH3OCH3CCH3CCH3CH3CH3CH3CH3CH3(C)H3CCH3CCH3CH3OCH3CCH3C33CH3CH3CH3CH3(D)H3CCH3CCH3CH3OCH3CCH3CCH3CH3CH3CH3CH3CH3[7]比较下列各化合物在H2SO4中的溶解度，正确的是：O(1)(2)(3)(4)甘油A. (1)>(2)>(3)>(4)B. (4)>(3)>(2)>(1)C. (3)>(2)>(1)>(4)D. (4)>(1)>(2)>(3)[8]苯基三苯甲基醚用酸处理产物为：A：PhOH B：Ph3COH C：HO CO Ph3D：HOCPh3[9]OCH3Br在NaNH2/ 液氨条件下主要产物是：OCH3NH2BrOCH3NH2OCH3NH2OCH3NH2A B C D[10] CH2CH CH2CH3CH2CHCH2O*加热发生Claisen重排，主要产物为哪种？A：CH2CH CH2CH3OHCH2CHCH2*B：CH2CH CH2CH3OHCH2CHCH2*C ：CH2CH CH 2CH 3OHCH 2CH CH 2* D ：CH 2CH CH 2CH 3OHCH2CHCH 2*[11]CH O CH CH 3稀酸水解产物为哪种？A ：乙醛和甲醇B ：甲醛和乙醇C ：乙烯和甲醇D ：甲醛和乙醚[13] 醚存放时间过长，会逐渐形成过氧化物，用下列哪种试剂可检验过氧化物的存在？A.PH 试纸B.石蕊试纸C. KI —淀粉试纸D.刚果红试纸二、填空题[1]环氧氯丙烷的结构式是什么?[2]化合物CH 3OCH =CHCH 3的CCS 名称是:[3]化合物CH 3CH 2OCHCH 2CHCH 2CH 3CH 3CH 3的CCS 名称是:[4]写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。

醇酚醚习题答案_revised2

第八章醇酚醚8.1命名下列化合物a.C=CH3H2CH2OH b.CH3CHCH2OH c.CH3CH-Ch2CH2-CHCH2CH3d.C6H5CHCH2CHCH33e. f.CH3OCH2CH2OCH3g.3h.C CH3i.3j.2答案：a.(3Z)－３－戊烯-1-醇 (3Z)－３－penten－1－olb.2－溴1-丙醇 2－bromopropanolc.2,5－庚二醇 2,5－heptanediold. 4－苯基－2－戊醇 4－phenyl－2－pentanole. (1R,2R)－2－甲基环己醇(1R,2R)－2－methylcyclohexanol (反-2－甲基环己醇)f. 乙二醇二甲醚 ethanediol－1,2－dimethyl etherg.(S)－1,2-环氧丙烷 (S)－1,2－epoxypropaneh. 间甲基苯酚 m－methylphenoli. 1－苯基乙醇 1－phenylethanolj. 4－硝基－α－萘酚 4－nitro－α－naphthol8.5 完成下列转化a.Ob.CH 3CH 2CH 2OHc.CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2OCH(CH 3)2d.CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CHCH 3OHe.OHOHSO 3Hf.CH 2=CH 2HOCH 2CH 2OCH 2CH 2OCH 2CH 2OH g.CH 3CH 2CH=CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2OHh.ClCH 2CH 2CH 2CH 2OHOCH 3C CHOH答案：a.OHCrO 3.Py 2Ob.CH 3CH 2CH 2OH 浓242Br BrCH 3CH-CH 2c.ACH 3CH 2CH 2OH32CH 3CH 2CH 2OCH(CH 3)2+HBrCH 33BrCH 3C CHNa CH 3CH=CH232B.CH 3CH 2CH 2OHHBr+CH 3CH 2CH 2Br CH 33OH +NaCH 33ONa CH 3CH 2CH 2BrT.M32d.CH 3CH 2CH 2CH 2OHHOHCH 3CH 23OH e.OH浓24OHSO 3Hf.4CH 2-CH 2O2HOCH 2CH 2OCH 2CH 2OCH 2CH 2OHHOCH 2CH 2OCH 2CH 2OCH 2CH 2OHH 2O+Cl 2ClCH 2CH 2OHg.Et 2O22CH 3CH 2CH 2CH 2OHh.ClCH 2CH 2CH 2CH 2OHOHBrCH 3CH 2CH 2CH 2BrNaOHCH 3CH 2OH 1),+CH 3CH 2CH=CH 2CH 2=CH 2CH 3CH 2CH=CH 2B 2H 68.6 用简便且有明显现象的方法鉴别下列各组化合物HC CCH2CH2OH CH3C CCH2OH a.CH2OH OHb.CH3c. CH3CH2OCH2CH3, CH3CH2CH2CH2OH, CH3(CH2)4CH3d. CH3CH2Br, CH3CH2OH答案(提示)：a. Ag(NH3)2+b. FeCl3c. 浓H2SO4和K2Cr2O7d. 浓H2SO4, or AgNO38.7 下列化合物是否可形成分子内氢键？写出带有分子内氢健的结构式。

醇酚醚

CH3C(CH2)3CH3 (96%) O
由伯醇制备醛之所以收率很低，是因为醛很容易被氧化成酸。若想得到高收率的醛，可采用较温和的氧化剂或特殊的氧化剂。
沙瑞特(Sarrett)试剂
该试剂是吡啶和CrO3在盐酸溶液中的络合盐，又称 PCC(pyridinium chlorochromate)氧化剂。由于其中的吡啶是碱性的，因此，对于在酸性介质中不稳定的醇类氧化成醛(或酮)时，不但产率高，且不影响分子中C=C、C=O、C=N等不饱和键的存在。
CH3 OH
H3PO4
CH3 ( 84 % )
+
CH3 ( 16 % )
既然反应是按E1历程进行的，由于反应中间体为碳正离子，就有可能先发生重排，然后再按Saytzeff规则脱去一个β- H 而生成烯烃。如：
CH3 CH3 C CH CH3 CH3 OH
H
+
CH3 CH3 C CH CH3
+
CH3
_ _ _ 3 甲基 2 戊醇
CH3CH =C CHCH(CH3)2 (CH3)2CH OH
_ _ _ _ _ _ _ 2 甲基 4 异丙基 4 己烯 3 醇
CH3CH CHCH3
_ _ _ _ _ 2 甲基 2 羟甲基 1 , 3 丙二醇
CH2CH3
_ _ _ 乙基 1 环己醇
CH3CH2 OH
OH
1° ROH 2° ROH
[O] [O] [O]
RCHO RCOR’
RCOOH
3° ROH 因无 α - H，难以被氧化，若在强烈条件下氧化，碳链将断裂。
CH3CH2CH2CH2OH
K2Cr2O7 / dil. H2SO4
CH3CH2CH2CHO (50%)

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第十章醇、酚、醚（P306-310)

1．写出戊醇C5H11OH的异构体的构造式，用系统命名法命名。解：

(1) (2)

1-戊醇 3-戊醇

（3）（4）

2-戊醇 3-甲基-1-丁醇

（5）（6）

2-甲基-1-丁醇 2-甲基-2-丁醇

（7）（8）

3-甲基-2-丁醇 2，2-二甲基-1-丙醇 2.写出下列结构式的系统命名： (1) 3-甲基-2-戊醇 (2)反-4-己烯-2-醇或 (E)-4-己烯-2-醇 (3) 2-对氯苯基乙醇 (4)(顺)-2-甲基-1-乙基环己醇 (1-己醇中的1可以省) (5) 2-甲基-1-乙氧基丙烷或乙基异丁基醚 (6) 5- 硝基-3-氯-1,2-苯二酚 (7) 对溴乙氧基苯或对溴苯基乙醚 (8) 2,6-二溴-4-异丙基苯酚 (9) 1,2,3- 三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚 (10) 1,2-环氧丁烷（11）反-1-甲基-2-乙氧基环己烷或反乙基-2-甲基环己基醚（12）1-甲氧基-1，2-环氧丁烷 3.写出下列化合物的构造式：

(1) （2） OCH3

OCH3

(4)

(9)O

(10)OOOO

4 .写出下列化合物的构造式 5.写出异丙醇与下列试剂作用的反应式: (1) Na

(2) Al (3) 冷浓H2SO4 (4) H2SO4 > 1600C (5) H2SO4 < 1400C (6) NaBr+H2SO4 (7) 红P + I2 (8) SOCl2 (9) CH3C6H4SO2Cl (10) (1) 的产物+C2H5Br (11) （1）的产物+ 叔丁基氯 (12) （5）的产物+HI（过量） 6．

7 .有试剂氘代醇和HBr，H2SO4 共热制备，的具有正确的沸点，但经对光谱性质的仔细考察，发现该产物是CH3CHDCHBrCH3和CH3CH2CDBrCH3的混合物，试问反应过程中发了什么变化用反应式表明。解：第一个实验是亲核反应，第二个实验以消除反应为主，生成烯烃气体放出，过量的乙醇没参加反应而留下。 8．完成下列反应式注：MCPBA：间氯过氧苯甲酸 9、写出下各题中括弧中的构造式： 10．用反应式表示下列反应解：

11.化合物A为反-2-甲基环己醇，将A与对甲苯磺酰氯反应的产物以叔丁醇钠处理获得的唯一烯烃是3-甲基环己烯：（1）写出以上各步反应式（2）指出最后一步的立体化学（3）若将A用硫酸脱水，能否得到上述烯烃。解：

（2）最后一步反应的立体化学是E2反式消除。（3）若将A用H2SO4脱水，能得到少量上述烯烃和另外一种主要产物烯烃

因为（CH3）3COK是个体积大的碱在反应是只能脱去空间位阻小的H，而得到3-甲基环己烯，而用硫酸脱水时，都是E1历程，所以主要产物是

12．选择合适的醛酮和格氏试剂合成下列化合物 (1) 3-苯基-1-丙醇 (2) 1-环己基乙醇 (3) 2-苯基-2-丙醇 (4) 2,4-二甲基—3-戊醇 (5) 1-甲基环己烯解： 13、利用指定原料进行合成( 无机试剂和 C2以下的有机试剂可以任选)：（1）用正丁醇合成：正丁酸1，2-二溴丁烷，1-氯-2-丁醇，1-丁炔，2-丁酮。解：用正丁醇合成

（2）用乙烯合成解：（3）用丙烯合成（4）用丙烯和苯合成（5）用甲烷合成（6）用苯酚合成 (7)用乙炔合成（8）用甲苯合成（9）用叔丁醇合成

14.用简单的化学方法区别以下各组化合物 (1) 1,2-丙二醇，丁醇，甲丙醚，环己烷 (2) 丙醚，溴代正丁烷，烯丙基异丙基醚解： (1) 方法1：与新制氢氧化铜反应生成绛蓝色溶液者为 1,2-丙二醇；与钠作用有大量的气体析出者丁醇；溶于 H2SO4者甲丙醚；余者环己烷。方法2： (2) 与银氨溶液反应生成白色沉淀者为溴代正丁烷；使溴/四氯化碳溶液褪色者烯丙基异丙基醚；余者丙醚。

15.试用适的化学方法结合必要的处理方法将下列化合物中的杂质除去： (1) 乙醚中含有少乙醇； (2) 乙醇中含有少水； (3) 环己醇中含有少苯酚解： (1) 用金属钠干燥，蒸馏； (2) 用少量金属镁一起加热回馏； (3) 用氢氧化钠溶液振荡分液，干燥，蒸馏。 16．分子式C6H10O的化合物（A），能与lucas试剂反应，亦可被KMnO4氧化，并吸收 1molBr2，(A）经催化加氢得 (B)，将（B）氧化得（C）（分子式为C6H10O），将（B）在加热下与浓H2SO4作用的产物还原可得到环已烷，试推测（A）可的结构，写出各步骤的反应式。解：分子式C6H10O，饱和度2，与卢卡斯试剂反应就说明化合物为醇，可被高锰酸钾氧化，且吸收 1mol Br2 ，说明分中含有C=C。环己烷的构造说明原化合物的

骨架。综合考虑可推其结构：或着

A 2-环己烯醇 B 环己醇 C 环己酮 17．化合物(A)分子式 C6H14O，与 Na作用，在酸催化作用下可脱水生成（B），以冷KMnO4溶液氧化(B)可得到(C)，其分式C6H14O2，(C)与HIO4作用只得丙酮，试推(A)，(B)，(C)的构造式，写出有关反应式解：A、B、C的结构式如下：

18．分子式 C5H12O 的一般纯度的醇，具有下列1HNMR数据，试写出该醇的结构式。解：

19. 某化合物分子式为C8H16O（A），不与金属Na、NaOH及KMnO4反应，而能与浓氢碘酸作用生成化合物C7H14O（B），B与浓H2SO4共热生成化合物C7H12（C），C经臭氧化水解后得产物C7H12O2（D），D的IR图上在1750~1700cm-1处有强吸收峰，而在NMR图中有两组峰具有如下特征：一组为（1H）的三重峰（δ值10），另一组是（3H）的单峰（δ值2）。C在过氧化物存在下与氢溴酸作用得C7H13Br（E），E经水解得化合物B。是推导出A的结构式，并用反应式表示上述变化过程。解：化合物A不与金属Na、NaOH及KMnO4反应，说明不是醇或酚及带有碳碳双键和叁键等基团的物质，有可能是醚类，其推导过程如下：

20．某化合物（A）C4H10O， NMR中δ=（双重峰6H），δ=（复杂多重峰，1H）δ=（双重峰，2H）以及δ=（单峰，1H 样品与D2O 共振此峰消失），试推测A的结构。解：A的结构式：以下21-23为原第四版题目 21．画出下列取代乙醇的构象异构体的Newman投影式，预测各占的相对比例。 (1) FCHCHOH (2) BrCHCHOH

由于分子内氢键的形成，优势构象为2。构象式3为该化合物的优势构象。 22．试判断下列反历程是E1或E2还是SN1或SN2 写出各反应的主要反应解：注意书写格式是SN1 、 SN2、E1 、E2。

好的离去基团，较强的亲核试剂，一级卤代烃主要发生SN2反应。

二级卤代烃，在强碱醇钠的醇溶液中主要发生E2反应。

醇在强酸性溶液中主要按E1反应历程进行反应，产物为重排后的主要产物。乙烯式卤代烃难以被取代，在强碱条件下进一步发生E2消去反应。

一级卤代烃在强亲核性试剂醇钠作用下主要发生SN2取代，在更强的碱性试剂氨基钠作用下以E2消去反应为主。

一级卤代烃在醇钾的作用下主要发生SN2取代，在叔丁醇钾的作用下主要发生E2消去

三级卤代烃在强碱作用下主要发生E1消去取代，而在乙醇溶液中只发生SN1 取代反应。

β-碳上的取代基增多，更有利于消去反应，前者以SN2取代反应为主，后者以E2消去反应为主。溶剂对反应历程产生影响，水溶液中主要以SN2取代反应为主，醇溶液中E2消去反应为主。

醇钠的浓度很低时，乙醇分子作亲核试剂而发生SN1取代反应为主，醇钠的浓度增加时醇钠作碱而以E1消去反应为主。 23．就以下几个方面对E1和E2反进行比较

名称 E1反应 E2反应反应步骤分两步反应一步进行动力学一级反应二级反应过渡态

立体化学经C+消除有重排产物外消旋化反式消除构型翻转竞争反应 SN1 SN2 底物（RX或ROH）结构对速率的影响 α-C取代基越大，对E1历程越有利叔卤代烷，醇有利于E1 伯卤代烷有利于E2历程

离去基团L的碱性碱性越弱，越易离去，反应碱性越弱，越易离去，反应对反应速度的影响速度越大速度越大消去的β-H的酸性对反应速率的影响酸性越强反应速度越快酸性愈强反应速度加快有利于E2历程

21. 用两种方法合成2-乙氧基-1-苯基丙烷得到的产物具有相反的光学活性。试解释之。解：（1）经过1-苯基-2-丙醇与钾的反应生成1-苯基-2-丙醇钾一步没有构型的变化，第二步与溴乙烷的反应，1-苯基-2-丙氧基负离子为亲核试剂进攻溴乙烷的碳原子，没有改变手性碳的构型，因此来自1-苯基-2-丙醇的手性碳原子在反应中构型保持。（2）经过1-苯基-2-丙醇与对甲苯磺酰氯的反应生成1-苯基-2-丙醇对甲苯磺酸酯一步没有构型的变化，第二步与乙醇的反应，亲核试剂乙醇从对甲苯磺酸基的背面进攻手性碳原子，发生SN2取代反应，改变了手性碳的构型，因此来自1-苯基-2-丙醇的手性碳原子在反应中构型翻转。 22. 从下列式中的信息推断化合物A、B、C的结构

解： 23. 以环己醇为原料合成反-1-环己基-2-甲氧基环己烷，试写出下列中间体A-H的构造式。