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SO3法制备磺化腐植酸的工艺研究
SO3法制备磺化腐植酸的工艺研究陈良森;张双艳;尹应武;赵玉芬【摘要】以高反应活性的SO3/1,2-二氯乙烷体系作为磺化试剂,在温和条件下对腐植酸(HA)进行磺化改性.对磺化剂用量、反应时间和温度等工艺条件进行了优化.结果表明,最优条件为1gHA∶ 1.28 g SO.,室温反应4h.通过FTIR分析、元素分析和XPS等表征,证明了磺化产物中引入—SO3H.与传统的浓硫酸磺化法相比,SO3/溶剂体系磺化HA新工艺的磺化效果更好,可引入2倍的—SO3 H.【期刊名称】《煤炭转化》【年(卷),期】2015(038)001【总页数】5页(P86-90)【关键词】腐植酸衍生物;磺化腐植酸;SO3/1;2-二氯乙烷;磺化工艺【作者】陈良森;张双艳;尹应武;赵玉芬【作者单位】厦门大学化学化工学院,361005福建厦门;厦门大学化学化工学院,361005福建厦门;厦门大学化学化工学院,361005福建厦门;厦门大学化学化工学院,361005福建厦门【正文语种】中文【中图分类】TQ314.1天然腐植酸(humic acid，简写HA)是动植物遗骸(以植物的遗骸为主)经过微生物的分解和转化，以及一系列的生化过程积存起来的一类有机物质，有数千亿吨储量，是值得开发的重要生物质资源.腐植酸广泛存在于江河湖海、土壤煤矿中，主要分布在土壤、泥炭、褐煤及风化煤中.[1]腐植酸富含羟基、羧基、甲氧基、羰基、氨基和醌基等多种活性基团，使得它具有酸性、亲水性、界面活性、阳离子交换能力、络合能力及吸附分散能力等一系列物理-化学特性.[2]但因其结构和组成的复杂性、离子交换容量小及水溶性差等问题而限制了其用途.对腐植酸进行磺化是提高其离子交换和吸附等能力的有效途径.[3]腐植酸经过磺化，可引入磺酸基团，增加交换容量，提高水溶性、抗凝性、耐盐性、抗硬水能力等，因而在缓控释肥料、水泥减水剂、钻井泥浆调整剂、水煤球添加剂、水处理剂和表面活性剂等方面具有广泛的应用.磺化是有机材料化学改性常用的方法之一[4]，常使用浓硫酸、三氧化硫、氨基磺酸和氯磺酸等作为磺化剂，其中浓硫酸法是最常用的磺化方法.[5-6]但该方法存在反应过程产生废酸以及易破坏反应原料原有生物活性等问题，其工业化受到一定局限.SO3作为硫酸的酸酐，具有反应活性高、反应速度快、可按化学计量投料、符合原子经济[7]、不生成水、不产生废酸和反应结束后易脱除等特点，是一种良好的磺化试剂.[8]Koleva et al[9]采用M06-2X/6-311+G(2d，2p)对SO3与几种芳烃亲电磺化反应机理进行了理论计算，发现溶剂存在情况下SO3反应活化能更低.Cowdrey et al[10]研究了发烟硫酸磺化对硝基苯反应的机理，发现参加反应的亲电试剂为SO3，且反应速率与SO3的浓度成正比.现有工业上也常采用SO3-溶剂法磺化芳香化合物，溶剂多选用能与SO3任何比例混合的二氯甲烷、二氯乙烷和四氯化碳等有机溶剂.其中，二氯乙烷因其沸点适中，毒性较小而常被用来溶解SO3.[11-12]但目前鲜有采用SO3对腐植酸进行磺化的研究报道，本论文将报告一种利用SO3在温和条件下高效磺化腐植酸的研究成果，即采用反应活性高的SO3/1，2-二氯乙烷体系作为磺化试剂高效磺化腐植酸.试剂：风化煤(山东淄博，HA含量62.96%)；1，2-二氯乙烷(DCE，分析纯)；三氧化硫(液态，实验室制备).仪器：元素分析仪(Vario EL Ⅲ，Elementar，Germany)，称取3 mg～5 mg HA，测定其C，H，N，S等元素含量，wO(%)=100%-wC(%)-wH(%)-wN(%)-wS(%)[13]；红外光谱仪(Nicolet Avatar 330，Thermo Electron Corporation，U.S.A)，采用KBr压片法，分析中加入外标NaSCN[14]；XPS电子能谱仪 (PHI Quantum 2000，Physical Electronics，U.S.A)，测量真空度为10-9～10-8 Torr，核电位转移校正取C1s=284.8 eV，1 486.6 eV的Al K α作为激发源，测试条件为225 W，15 mA，15 kV，收集0 eV～1 200 eV光谱，C1s等去卷积通过XPS Peak软件处理[15]；透析袋(Spectra/Por 3 dialysis tubes，1 000 MW cutoff，Spectrum Laboratories，Rancho Dominquez，CA).50 g风化煤加入0.1 mol/L HCl(1∶10，质量分数)搅拌1 h，5 000 r/min离心30 min，在沉淀物中按1∶10(质量分数)加入0.1 mol/L NaOH，氮气环境下振荡24 h.离心，在滤液中加入6 mol/L HCl至pH为1，静置过夜.5 000 r/min下离心30 min，将沉淀再次溶解在0.1 mol/L KOH，加入KCl保证K+浓度为0.3mol/L，氮气下振荡24 h.离心，酸化滤液并加入0.1 mol/L HCl+0.3 mol/L HF溶液振荡24 h，除去灰分.离心取沉淀，透析冷冻干燥HA纯品，作为磺化反应的原料.[16-17]称取3 mg～5 mg固体样品，通过Vario EL Ⅲ，Elementar测定，以元素S的质量分数wS及n(C)∶n(S)来表征.[18]SO3/DCE体系：定量称取0.50 g HA纯品，加入0.5 mL DCE，冰水浴下搅拌约5 min.然后冰盐浴下滴加4 mol/L SO3/DCE反应液，一定温度下反应，蒸馏回收溶剂，并将剩余固体过滤洗涤，透析冷冻干燥，得到产品HA-SO3.浓硫酸法：称取HA纯品加入到1.5 mL浓硫酸(30 mmolS)中，180 ℃反应5 h～6 h，过滤洗涤，将沉淀物透析冷冻干燥[19-20]，得到产品HA-H2SO4.磺化剂用量对元素S质量分数wS的影响见图1.如图1所示，随着SO3用量增加，wS逐渐增加，其中0.5 g HA∶8 mmol SO3时HA中wS较大，SO3的利用率也较高，为反应最佳点.此处wS为4.411%，SO3的利用率为0.551 %/mmol. 反应温度对wS的影响见图2.由图2可知，温度升高，wS含量增加.在-10 ℃时，wS较低(1.7%)，n(C)∶n(S)为64，而当反应温度为0 ℃以上(含0 ℃)时，wS增加至4.6%，n(C)∶n(S)明显降低为20以下.室温下磺化度可达到5.1%.继续增加温度，虽磺化度有所增加，但增加不明显.说明低温不利于磺化反应，反应温度选择室温条件下可以顺利进行.反应时间对wS的影响见图3，反应在4 h以下时，wS增加3.8%左右，但超过4 h时wS增加至5%以上，反应4 h时wS约为5%.继续增加反应时间至24 h，与反应12 h的磺化度wS相当，仅高出反应4 h的wS 0.474%.因而反应时间可优先选4 h.上述对SO3/DCE磺化HA工艺中磺化剂用量、反应时间及温度的优化结果表明，优化条件如下：0.5 g HA∶8 mmol SO3(1 g HA∶1.28 g SO3)，室温下反应4 h. 不同磺化方法的FTIR谱见图4.如图4所示，2 067 cm-1显示外标物NaSCN的伸缩振动特征峰.HA与两种磺化HA均在3 405 cm-1～3 437 cm-1处显示缔合的O—H伸缩振动宽峰，2 965 cm-1～2 843 cm-1处显示脂肪族C—H的伸缩峰，1 700 cm-1～1 709 cm-1处显示伸缩振动尖峰，1 575 cm-1～1 626 cm-1处显示芳烃的伸缩、氨类和伸缩振动、COO-不对称伸缩振动以及醛类与烯烃共轭的处显示脂肪C—H弯曲振动、醇或羧酸类的O—H弯曲振动和酚类的C—O伸缩振动峰，900 cm-1～1 000 cm-1显示了—C—C的骨架振动和伸缩振动.[21]与原料HA的FTIR谱相比，两种磺化HA均在1 180 cm-1及1 032 cm-1处出现新的振动峰.原料HA的FTIR谱中没有1 032 cm-1的吸收峰，排除Si—O振动干扰[22]，因而可确定1 032 cm-1为—SO3H基团对称振动峰.[23]1 180 cm-1为—SO3H基团不对称振动峰.通过对NaCNS外标物2 067 cm-1处振动峰的归一化，发现HA-SO3的—SO3H基团峰强明显高于HA-H2SO4.表1为不同方法磺化HA的元素分析，ΔwS为磺化前后硫元素含量的差值.由表1可知，原料HA中wS为0.38%，浓硫酸磺化后wS提高至1.94%，n(C)∶n(S)降低为77；而SO3/DCE体系磺化后HA中wS(%)提高至5.81%，n(C)∶n(S)为24.这表明，浓硫酸法磺化时HA磺化度较低，而SO3几乎能增加2倍的wS(%).不同原料HA的表面元素种类XPS宽谱见图5.由图5和表2可知，HA表面wS 低于元素测定中总wS，HA中S存在168 eV与164 eV两种形态的S.硫的化学位移较大的能级为S2p轨道，163.5 eV为硫化物(RSR′)结合能，而168 eV～169 eV为磺酸盐/磺酸酯(RSO3—/RSO3H)结合能.[24]因而认为磺化HA的S2p 168 eV增强是因为磺化引入—SO3H引起(见第89页图6).其中HA—SO3表面wS(%)增加1.84%，—SO3H增加1.95%，而HA—H2SO4表面wS仅增加0.73%，—SO3H增加0.67%.这表明SO3/DCE体系磺化效果更好，引入的—SO3H更多(约为浓硫酸法的2.7倍).图5 XPS宽谱Fig.5 XPS of HA and sulfonation HA图6 XPS的S2p分解Fig.6 S2p in XPS of HA and sulfonation HA3 结论研究了一种新型的HA磺化工艺，即SO3/DCE体系HA工艺，确定了工艺优化条件为：0.5 g HA∶8 mmol SO3(1 g HA∶1.28 g SO3)，室温下反应4 h.提出了通过FTIR分析、元素分析和XPS谱等对HA这类复杂混合物磺化改性产品的表征方法，证明了SO3/DCE体系能有效引入—SO3H.通过与传统的浓硫酸磺化法相比，发展该新工艺磺化效果更好，总硫含量可增加约2倍，表面S元素中可增加168 eV处的—SO3H约1.7倍；此外，该新工艺反应条件温和、简单、清洁，将促进腐植酸资源的开发及改性工业化，有利于产品优异性能的体现和应用范围的扩展. 参考文献：[1] Steveson F J.Humus Chemistry:Genesis,Composition andReactions[M].2nd ed.John Wiley and Sons Ltd:New York,1994:1-2.[2] Salati S,Papa G,Adani F.Perspective on the Use of Humic Acids from Biomass as Natural Surfactants for Industrial Applications[J].Biotechnology Advance,2011,29(6):913-922.[3] Yudov M V,Zhilin D M,Pankova A P,et al.Synthesis,Metal-binding Properties and Detoxifying Ability of Sulphonated Humic Acids,Use of Humic Substances to Remediate Polluted Environments:from Theory to Practice[M].2005:485-498.[4] Kordoghli B,Khiari R,Mhenni M F,et al.Sulfonation of Polyester Fabrics by Gaseous Sulfur Oxide Activated by UV Irradiation[J].Applied Surface Science,2012,258(24):9737-9741.[5] 张光华，刘龙，李俊国，等.磺化腐植酸接枝改性共聚物合成及性能研究[J].煤炭转化,2013,36(2):92-96.[6] 曹映玉，王亚权，郝金库.磺酸基功能化的MCM-41催化三乙酸甘油酯与甲醇的酯交换反应[J].高等学校化学学报,2011,32(5):1138-1143.[7] Trost B M.The Atom Economy:a Search for SyntheticEfficiency[J].Science,1991,254:1471-1477.[8] 张广良，杨效益，郭朝华.液态三氧化硫磺化剂的性质及安全技术[J].日用化学品科学,2011,34(2):36-39.[9] Koleva G,Galabov B,Kong 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厦门大学考试题目和答案
厦门大学考试题目和答案一、单项选择题（本大题共10小题，每小题2分，共20分）1. 厦门大学位于我国的哪个省份？A. 福建省B. 广东省C. 浙江省D. 江苏省答案：A2. 厦门大学成立于哪一年？A. 1901年B. 1921年C. 1931年D. 1941年答案：B3. 厦门大学的主要学科门类有哪些？A. 文、理、工、商B. 文、理、工、医C. 文、理、工、法D. 文、理、工、农答案：A4. 厦门大学现任校长是谁？A. 张荣B. 朱崇实C. 王亚南D. 陈嘉庚答案：A5. 厦门大学被誉为“南方之强”，其原因是什么？A. 地理位置优越B. 学术实力雄厚C. 校园环境优美D. 历史悠久答案：B6. 厦门大学在哪个校区设有医学院？A. 思明校区B. 翔安校区C. 漳州校区D. 集美校区答案：B7. 厦门大学图书馆藏书量超过多少万册？A. 300万册B. 400万册C. 500万册D. 600万册答案：C8. 厦门大学哪个学院被誉为“中国经济学的摇篮”？A. 经济学院B. 管理学院C. 法学院D. 人文学院答案：A9. 厦门大学哪个学院是全国最早设立的海洋科学学院？A. 海洋与地球学院B. 海洋与环境学院C. 海洋与生物学院D. 海洋与工程学院答案：A10. 厦门大学哪个学院是全国最早设立的化学化工学院？A. 化学化工学院B. 材料科学与工程学院C. 环境与生态学院D. 能源学院答案：A二、多项选择题（本大题共5小题，每小题3分，共15分）11. 厦门大学在哪些领域具有较高的学术影响力？（）A. 经济学B. 法学C. 化学D. 海洋科学答案：ABCD12. 厦门大学在哪些方面具有特色和优势？（）A. 人才培养B. 科学研究C. 社会服务D. 文化传承答案：ABCD13. 厦门大学在哪些方面与国际接轨？（）A. 师资队伍B. 学术研究C. 学生交流D. 国际合作答案：ABCD14. 厦门大学在哪些方面为学生提供支持？（）A. 奖学金B. 实习机会C. 就业指导D. 创业支持答案：ABCD15. 厦门大学在哪些方面为教职工提供支持？（）A. 科研经费B. 职称晋升C. 学术交流D. 生活保障答案：ABCD三、判断题（本大题共5小题，每小题2分，共10分）16. 厦门大学是中国近代教育史上第一所华侨创办的大学。
厦门大学化学生物专业申报材料
★★★★★厦门大学化学生物专业申报材料（Ⅰ）、化学生物专业的可行性报告（Ⅱ）、化学生物专业申请表（Ⅲ）、化学生物专业教学计划（Ⅳ）、化学生物专业任课教师情况厦门大学2002年11月5日（Ⅰ）、厦门大学关于增设“化学生物学”专业的可行性报告教育部高等教育司：为了进一步优化我校本科专业的结构，培养国家未来发展急需的高新技术类专业人才，我校决定申请设置“化学生物学”本科专业。
现将具体情况报告如下：一、化学生物学专业简介化学生物学是20世纪90年代后期发展起来的前沿学科，它是利用化学的理论、研究方法和手段来探索生物和医学问题的科学。
化学生物学是继生物化学、分子生物学之后，20世纪化学与生物两大学科的又一次新的、更高层次的交叉与融合。
形成于20世纪初的生物化学主要在于寻求用分子的语汇描述生命体的机构、组织和功能，研究生命体成分的化学结构以及生物功能与结构的关系，生命体中发生的化学反应，储存和传递决定生物体生长和精确地复制自己的生物信息的过程和物质的化学等。
形成于20世纪60年代的分子生物学主要研究生物大分子（蛋白质、核酸和糖）的结构和功能、其相互关系以及用这些关系来阐明生命活动的本质。
化学生物学的核心则是研究采用化学的手段，如运用小分子或人工设计合成的分子作为配体直接改变生物分子的功能，采用小分子达到对生物体系的调控。
化学生物学的基础是天然产物化学、生物有机化学和生物无机化学，结合了生物化学，分子生物学，药物化学，晶体化学，波谱学、计算机化学等学科的研究方法，是一门新兴的交叉学科。
化学生物学高科技产业已经显示出强劲的发展势头，并将成为21世纪最主要的产业之一，化学生物学经济也将成为21世纪的主要增长点之一。
二、设立化学生物学本科专业的必要性化学生物学作为一个新兴前沿交叉学科得到了世界著名大学和研究所的积极倡导和推进。
Harvard大学于1996年率先将其化学系改名为化学与化学生物学系（Department of Chemistry and Chemical Biology），Scripps研究所于1996年成立了化学生物学专门研究机构：The Skagga Institute of Chemical Biology。
甘草黄酮类化合物对酪氨酸酶单酚酶的抑制
天然产物研究与开发 2005 V ol 117 N o.4NAT URA L PRODUCT RESE ARCH AND DE VE LOPME NT 收稿日期:2005203222 接受日期:2005204208 基金项目:国家自然科学基金重点项目(20235020) 3通讯作者T el :862532288963253;E 2mail :m t2elp @甘草黄酮类化合物对酪氨酸酶单酚酶的抑制傅博强1,李 欢1,王小如1,2,33,LEE Frank SC 2,3(1.厦门大学化学化工学院化学系现代分析科学教育部重点实验室,厦门361005;2.国家海洋局第一研究所环境与生命过程中物质迁移与反应机理研究室,青岛266061;3.青岛市现代分析科学及中药标准化重点实验室,青岛266061)摘 要:研究了甘草中四种黄酮类化合物甘草甙、异甘草素2葡萄糖芹菜甙、异甘草甙和甘草查耳酮甲对酪氨酸酶单酚酶活性的抑制。
结果表明异甘草素2葡萄糖芹菜甙、异甘草甙和甘草查耳酮甲的IC 50分别为0.072m M ,01038m M ,0.0258m M ,它们都属于竞争性抑制剂,甘草甙没有抑制活性。
研究表明,异甘草素2葡萄糖芹菜甙、异甘草甙和甘草查耳酮甲可以作为潜在的美白化妆品添加剂。
关键词:甘草;黄酮;酪氨酸酶;抑制中图分类号:R282171 I nhibitory E ffects of Several Licorice Flavonoids on the MonophenolaseActivity of TyrosinaseFU Bo 2qiang 1,LI Huan 1,W ANG X iao 2ru 1,2,33,LEE Frank SC 2,3(1.Department o f Chemistry and the K ey Laboratory o f Analytical Sciences o f the Ministry o f Education ,College o f Chemistry and Chemical Engineering ,Xiamen Univer sity ,X iamen 361005,China ;2.Material Transport &Transformation in Environment &Life Processes Lab ,Fir st Institute o f Oceanography ,Qingdao 266061,China ;3.Qingdao K ey Lab o f Analytical Science and Standardization o f Chinese Medicines ,Qingdao 266061,China )Abstract :The inhibitory effects of several licorice flav onoids including liquiritin ,licuraside ,is oliquiritin and licochalcone A on the m onophenolase activity of tyrosinase were studied.The results indicated that the IC 50values of licuraside ,is oliquiritin and licochalcone A were 0.072m M ,0.038m M ,0.0258m M ,respectively ,and they are all com petitive inhibitors.These flav onoids have the potential to be further developed into effective skin whitening agents.Different from the above flav onoids ,no inhibitory activity was observed for liquiritin.K ey w ords :licorice ;flav onoids ;tyrosinase ;inhibition 甘草(G lycyrrhiza )是最常见的中草药,截至1995年,国内外已从甘草中分离得到106种黄酮类化合物[1]。
表面增强拉曼光谱对西地那非类药物的快速检测
表面增强拉曼光谱对西地那非类药物的快速检测王红梅;李玲玲;陈海滨;曾勇明;陈宏炬;陈启振;林惠真;田中群;刘国坤【摘要】采用表面增强拉曼光谱(SERS)技术并结合简单的前处理流程, 对保健品样品中11种西地那非类药物进行了非定向快速筛查研究.结果表明, 11种西地那非类药物可根据结构分为5类, 类别之间SERS谱图差异显著;类别内SERS谱图具有共性特征, 特征峰相对强度差异明显.实际样品的检测中, 西地那非类药物的最低检出浓度约为0.05 mg/kg;前处理和测试的总时长约为3~5 min, 且与检测目标物和样品无关.本方法高灵敏度、快速和非定向检测的设计理念为快速检测保健品中违禁添加药物提供了新思路和新方法.%Aiming at the absence of a fast and effective screening technique facing the prevalence of the illegal adulterant of Phosphodiesterase type 5(PDE-5) inhibitor in health products, a non-designated detection platform based on surface-enhanced Raman spectroscopy(SERS) was proposed.Integrated with a simple pretreatment process in 3-5 min, SERS measurement was carried out on those suspicious health product samples with the lowest detectable concentration at a level of 0.05 mg/kg.The advantages of short time and high sensitivity satisfy the urgent demand of the fast screening and on-site inspection of the authorities.【期刊名称】《高等学校化学学报》【年(卷),期】2017(038)006【总页数】6页(P1040-1045)【关键词】表面增强拉曼光谱;西地那非类药物;非定向快速检测;高灵敏度【作者】王红梅;李玲玲;陈海滨;曾勇明;陈宏炬;陈启振;林惠真;田中群;刘国坤【作者单位】厦门市食品药品质量检验研究院,厦门 361012;厦门市食品药品质量检验研究院,厦门 361012;厦门市食品药品质量检验研究院,厦门 361012;厦门大学环境与生态学院,近海海洋环境科学国家重点实验室,厦门 361102;厦门市普识纳米科技有限公司,厦门361005;厦门大学化学化工学院,厦门 361005;厦门大学环境与生态学院,近海海洋环境科学国家重点实验室,厦门 361102;厦门市普识纳米科技有限公司,厦门361005;厦门大学化学化工学院,厦门 361005;厦门大学化学化工学院,厦门 361005;厦门大学环境与生态学院,近海海洋环境科学国家重点实验室,厦门361102【正文语种】中文【中图分类】O657.371991年, 在研发治疗心血管疾病药物时, 辉瑞公司的研究者们意外发现西地那非能有效治疗男性勃起功能障碍, 并于1998年推向市场. 之后陆续开发了11种5型磷酸二酯酶抑制剂(PDE5, 包括西地那非、豪莫西地那非、羟基豪莫西地那非、那莫西地那非、红地那非、那红地那非、他达拉非、氨基他达拉非、伐地那非、伪伐地那非和硫代艾地那非). 近年来, 由于西地那非类药物的快速疗效作用, 号称纯中药制剂的补肾壮阳类保健品中违法添加西地那非类药物的事件屡见不鲜.实验室常规检测方法主要是色谱法, 如高效液相色谱(HPLC)、液相色谱串联质谱(LC-MS)、 HPLC-MS/MS和薄层色谱法等[1～7]. 此外, 酶联免疫法、红外和拉曼等光谱法及电化学法等都被尝试用于保健品中西地那非类药物的快速有效测定[8～11]. HPLC-MS/MS等色谱法在检测的灵敏度度、选择性和高通量方面优势显著, 但所用仪器昂贵、体积大、操作复杂. 虽然有不少文献提出了各种优化的前处理方案, 但仍然费时费力. 发展一种灵敏度高、准确可靠且简单的实验室和执法现场快速筛查方法十分必要.近年来, 随着拉曼光谱仪的小型化, 可提供分子指纹信息的拉曼光谱的实际应用开始受到广泛关注[12]. 拉曼光谱在西地那非类等药物的鉴定方面也展现出明显优势, 无需前处理即可对药物片剂进行那非类成分的鉴定. 但对于有强荧光背景的样本, 必须要选择合适的激发波长以有效抑制荧光背景, 否则目标物的拉曼光谱信息将被淹没在强荧光背景中而无法获得, 从而发生假阴性漏检. 表面增强拉曼光谱(SERS)技术在提高拉曼检测灵敏度的同时能够猝灭荧光, 能很好地解决这一问题[13]. SERS结合薄层色谱(TLC)技术已应用于西地那非的检测, 然而所报道的最低检出浓度为2500 mg/kg, 灵敏度远低于色谱类方法. 目前SERS技术已实现了一些高浓度掺杂样品的实际检测, 但对低浓度掺杂样品的检测则未讨论[14]. 利用枝状银纳米结构作为SERS基底可检出10 mg/kg的西地那非, 然而纳米材料制备过程繁琐, 难以批量化生产[15].本文发展了一种基于SERS技术的快速筛查方法, 采用相同前处理流程, 可实现对常见保健品中11种违禁添加西地那非类药物的快速非定向SERS检测, 本方法的快速和非定向检测设计为现场快速检测保健品中违禁添加药物提供了新思路和新方法.1.1 试剂与仪器金和银纳米粒子由厦门普识纳米科技有限公司提供; 氯金酸(HAuCl4)、硝酸银(AgNO3)、柠檬酸钠和甲醇等均为分析纯, 购自上海国药集团化学试剂有限公司; 西地那非、豪莫西地那非、羟基豪莫西地那非、那莫西地那非、红地那非、那红地那非、他达拉非、氨基他达拉非、伐他那非、伪伐地那非和硫代艾地那非等标准品购自加拿大TLC Pharmaceutical Standards公司; 水溶液皆用超纯水(Millipore)配制.iRaman便携式拉曼光谱仪, B&W TEK公司, 激光波长为785 nm, 功率为275 mW, 10倍物镜下达到样品表面的激光光斑大小约为80 μm, 扫描范围为175～3200 cm-1, 分辨率为4.5 cm-1.1.2 实验过程1.2.1 SERS增强活性的金和银纳米粒子的制备和表征 SERS增强活性的金和银纳米粒子分别采用经典的柠檬酸钠还原HAuCl4或AgNO3的方法制备[16,17]. 金纳米溶胶的粒径约为55 nm, SPR吸收峰约为537 nm. 银纳米溶胶的粒径约为50 nm, SPR吸收峰约为407 nm.1.2.2 样品的前处理和SERS检测固体样品的提取预处理过程分为两步: (1) 取0.1 g粉末样品(固体样本简单粉碎)于2 mL甲醇中, 振荡1～2 min后离心; (2) 取100 μL上层清液, 加入1 mL 纯水, 混匀待测.SERS检测步骤为: 取200 μL样品溶液, 加入50 μL纳米银溶胶和50 μL那非类专用SERS助剂(PersHCP10, 由厦门市普识纳米科技有限公司提供, 以促进西地那非类药物在银纳米粒子表面的吸附和银溶胶的团聚形成SERS热点)混合均匀后开始拉曼光谱测试, 谱图采集时间为5～10 s. 对于他达那非和氨基他达那非, 用浓缩的50 μL纳米金溶胶替换50 μL纳米银溶胶, 其它条件不变. 对于未知样品进行非定向测试时, 只需按照如上步骤分别测试即可.2.1 11种标准样品的SERS谱图图1(A)给出在450～1650 cm-1区间1 mg/kg的西地那非、豪莫西地那非、羟基豪莫西地那非及那莫西地那非的SERS谱图. 可见, 这些西地那非类样品的SERS 谱图非常相似, 均有位于约650, 817, 925, 1234, 1398, 1526, 1558和1581 cm-1处的特征谱峰. 根据常规拉曼光谱图, 约在1234, 1398, 1526, 1558和1581 cm-1处的5个谱峰可分别指认为νSO2+νC—N, νC—N, δN—H+δC—H, δN—H和环呼吸振动[11,14,15].这些西地那非类样品SERS谱图的主要差异在于一些特征谱峰相对强度的不同, 如位于约1234和650 cm-1处的2个特征谱峰的相对比值分别为I1234/I650=2.5(西地那非), 3.7(豪莫西地那非), 3.2(羟基豪莫西地那非)和1.2(那莫西地那非). 对照这些药物的化学结构(图2)可以注意到, 它们的唯一区别在于哌嗪环4位上取代基由甲基变为乙基和丙基; 而在那莫西地那非结构中, 哌嗪环变为吡啶环, 因此SERS谱峰相对强度的差异性最大.根据图2所示11种西地那非类药物的分子结构, 基于主体结构的高相似性, 可将西地那非类药物进一步细分成5类: 西地那非类、红地那非类、伐地那非类、他达那非类和硫代艾地那非类. 对于红地那非和那红地那非, 由于结构上仅哌嗪环上的乙基变成了甲基, 因此主要特征谱峰均一致[如图1(B)所示], 分别位于644, 824, 925, 1224, 1241和1565 cm-1等处, 区别主要是谱峰的相对强度有差异; 伐地那非和伪伐地那非的特征谱峰位于 648, 1234和1589 cm-1等处[图1(C)]; 他达那非和氨基他达那非的特征谱峰位于580, 717, 750, 791, 814, 913, 988, 1232和1361 cm-1等处[图1(D)]; 硫代艾地那非则有位于1190和1269 cm-1处的2个主要特征峰[图1(E)].以西地那非、红地那非、伐地那非、他达那非和硫代艾地那非为代表, 将这5类那非药物的SERS谱图进行比较, 结果见图1(F). 图中虚线标出了各药物的典型谱峰位置. 可以观察到, 虽然由于西地那非类药物的结构相似性导致一些SERS谱峰存在重叠现象(如西地那非和红地那非位于650和925 cm-1处附近的谱峰), 但是根据其它谱峰的位置(如西地那非位于1234 cm-1处的谱峰在红地那非中则分裂为1224和1241 cm-1 2个谱峰), 可以清晰地将这5类那非药物进行区分. 虽然从谱峰位置和谱峰数量角度无法区分每一类中的那非药物, 但相对谱峰强度的显著差异(如西地那非类)提供了一个很好的区分源. 若要进行更清晰地区分, 则需采用大型拉曼光谱仪, 借助其高能量分辨率判断分子结构的微小差异所造成的拉曼光谱的细微变化, 并利用其可延伸至约4000 cm-1处的宽谱图范围检测位于3000～4000 cm-1附近的C—H, N—H和O—H伸缩振动谱峰. 虽然大型拉曼光谱仪能够获得更好的结果, 但仪器昂贵, 体积庞大, 无法满足现场快速检测的需求.2.2 SERS方法的最低检出浓度及定量检测可行性能否定量检测及定量检测的准确可靠性是分析方法建立的重要指标. 以西地那非为例, 考察了SERS用于西地那非类药物定量检测的可行性. 图3(A)给出在0～10 mg/kg范围内, 随浓度增加 SERS归一化强度的变化趋势, 图3(B)为对应的SERS 谱图. 可以看出: (1) 空白无干扰, 不存在假阳性; 方法的最低检出浓度可低至0.05 mg/kg. 考虑到实际掺假样品中必须要添加到几十甚至数百mg/kg的浓度西地那非类药物才能发挥作用, 故本方法的灵敏度足以满足实际检测需求; (2) SERS强度和西地那非的浓度呈线性关系, 线性拟合的相关系数R2≅0.97, 说明SERS方法具有一定的定量检测可行性.对于其它10种西地那非类药物, 不仅最低检出浓度均在0.05～0.1 mg/kg范围内, 而且SERS强度和药物浓度的线性相关系数R2值和图3所示的西地那非的结果相似. 需指出的是, 本文中并未给出常用的检出限, 给出的是最低检出浓度. 对于实际样品, 能否实现检测是关键, 因此最低检出浓度比灵敏度更能直观地体现方法的实用范围和可靠程度.2.3 对实际样品的快速筛查按照实验部分给出的前处理流程, 对市售某品牌肾白金、某品牌白金睾酮胶囊及某品牌海马粉原料进行检测, 所得结果如图4所示. 与标准品的拉曼光谱图相比可以看出, 肾白金和白金睾酮中检出了西地那非, 根据线性曲线反推得到其添加浓度非常高, 约为4000～6000 mg/kg. 进一步研究发现, 对于这2种实际样品, 可采用常规拉曼方法直接检测, 而无需任何前处理; 常规拉曼光谱定量检测结果(未显示)表明SERS方法推算得到的浓度区间满足快速鉴定需求. 海马粉原料中则含有他达那非,其含量相对比较低, 约为20～100 mg/kg. 如需进一步的定量分析, 可根据上述预检测实际样品中的大致含量范围, 配制相应的一系列标准溶液, 进行SERS检测并绘制对应的标准工作曲线以进行判断; 或采用标准色谱-质谱联用方法进行更准确的定量分析.需要指出的是, 对不同基质的样品和不同分子结构的目标物采用相同的前处理方案必然会影响目标物的提取效率, 导致方法的回收率将因不同样品、不同目标物而存在一定的差异. 虽然针对每一种西地那非类药物以及其所可能掺杂的药物环境进行前处理优化并对SERS检测方案进行最优化设计, 单个体系能够获得最优化的结果, 然而, 这将导致不同类样品或者不同类西地那非类药物将需要不同的最优化前处理和SERS检测方案, SERS方法也必然失去其在实际应用科学中最显著的优势: 非定向快速筛查.在获得11种西地那非类药物的SERS谱图的基础上, 结合简单快速的前处理方法, 提出了一种用于实际样品中违禁添加西地那非类药物的快速SERS筛查方法. 该方法对西地那非药物的最低检出浓度约为0.05 mg/kg; 对于不同成分、掺杂不同西地那非类药物的样品采用同样的前处理和检测流程, 成功实现了实际样品中西地那非类药物违禁添加的非定向快速准确定性和半定量测试. 本文结果可为SERS技术的实际应用研究提供参考.† Supported by the National Natural Science Foundation ofChina(No.21473140), the University-Industry Cooperation Foundation of Fujian Province, China(No.2016Y4012) and the Fundamental Research Funds for the Central Universities, China(No.2072016011).【相关文献】[1] Wang X. 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电喷雾解吸电离串联质谱法快速检测果蔬表面残留有机磷农药
电喷雾解吸电离串联质谱法快速检测果蔬表面残留有机磷农药薛岚;苏海峰【摘要】在不需要样品制备、预处理的前提下，将电喷雾解吸串联质谱法用于果蔬表面残留的乙酰甲胺磷、甲拌磷、乐果、乙嘧硫磷、乙硫磷和亚胺硫磷等6种有机磷农药的直接快速检测。
在串联质谱中，选择电喷雾离子源，用甲醇作雾化溶剂；以碰撞诱导解离反应正离子检测模式进行定性和定量检测。
确定了上述6种有机磷农药的碎片特征峰（m／z）分别为206，261，252，293，407，318。
结果表明：6种有机磷农药分子的裂解规律与其分子结构相吻合，排除了检测结果的假阳性。
方法的检出限（3S/N）在5．0×10^-10～1．0×10^-8g·cm^-2之间。
以1．0×10^-8g·cm^-2的6种有机磷农药溶液进样，平行测定8次，测定值的相对标准偏差在1．6％～6．5％之间。
%Desorption electrospray ionization-tandem mass spectrometry （DESI-MS/MS） was applied to the rapid determination of residual amounts of 6 organophosphorus pesticides （OPP＇s）, i. e. , acephate, thimet, rogor, etrimfos, ethion and phosemet, on surface of fruits and vegetables, without sample preparation and pretreatment. In the MS/MS analysis, ESI was used as ion ization source with methanol as the electrospray solvent, and positive electrospray ionization as well as collision induced dissociation reaction monitoring mode was taken for qualitative and quantitative analysis. The characteristic peaks of the fragments of 6 organophosphorous pesticides with （m/z）206, 261, 230, 293, 407, 340 respectively were confirmed. It was found that the fragmentation regularity of molecules of the 6 OPP＇s were in coincidence with their molecular structures, and the possibility of arisingfalse positiveness of the results of detection was thus eliminated. Values of detection limit （3S/N）found were in the range of 5.0×10^-10～1.0×10^-8g·cm^-2. Precision of the method was tested with sample introduction of 1.0×10^-8g·cm^-2 of mixture of the 6OPP＇s for 8 determinations, values of RSD＇s found were in the range of 1.6%- 6.5%.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2011(047)010【总页数】5页(P1218-1221,1232)【关键词】电喷雾解吸;串联质谱;有机磷农药;果蔬【作者】薛岚;苏海峰【作者单位】宁德师范学院化学与环境科学系,宁德352100;厦门大学化学化工学院,厦门361005【正文语种】中文【中图分类】O657.63有机磷是我国目前使用量很大的农药之一，有机磷农药杀虫活性高，应用范围广，但对人畜有急性毒性作用，因此，它是食品安全检测中的一个重要项目。
厦门大学院、系、本科专业设置
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社会工作
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厦门大学20062007学年校庆奖学金
厦门大学2006-2007学年校庆奖学金获奖者名单一、嘉庚奖学金（共10名）陈玲（人文学院博士生）孙蕾（经济学院博士生）张悦（物理与机电工程学院博士生）吴欣（化学化工学院硕士生）费菲（经济学院本科生）黄呈橙（物理与机电工程学院本科生）李婧（法学院本科生）候冠华（化学化工学院本科生）李新星（公共事务学院本科生）吴秀榕（生命科学学院本科生）二、本栋奖学金（共10名）谢昌传（生命科学学院博士生）曾永辉（海洋与环境学院博士生）吴鸿雅（人文学院博士生）孔祥建（化学化工学院博士生）陈心光（软件学院本科生）李晓梦（海洋与环境学院本科生）林传文（信息科学与技术学院本科生）陈妙琼（数学科学学院本科生）苏若为（医学学院本科生）程啸（建筑与土木工程学院本科生）三、亚南奖学金（共10名）林莉（外文学院博士生）李三青（教育研究院硕士生）王艳艳（管理学院博士生）蔡洁（经济学院博士生）郑以珊（外文学院本科生）李心印（经济学院本科生）陈斯琳（管理学院本科生）屈卉（人文学院本科生）杨俊彬（信息科学与技术学院本科生）郑峰（艺术学院本科生）四、萨黄淑慎本科奖学金（共5名）沈渊（海洋与环境学院本科生）梁银文（生命科学学院本科生）罗冬梅（法学院本科生）蔡龙师（数学科学学院本科生）伍德挺（建筑与土木工程学院本科生）五、自强奖学金（共2名）谢海真（管理学院硕士生）习甜（经济学院本科生）六、华为奖学金（共16名）聂志萍（管理学院博士生）聂亚娟（管理学院硕士生）陈李莉（经济学院硕士生）王建军（经济学院博士生）杨艺鹏（信息科学与技术学院硕士生）袁飞（信息科学与技术学院博士生）周昌杰（物理与机电工程学院博士生）陈荔群（物理与机电工程学院硕士生）陈淑红（数学科学学院博士生）袁秋宝（数学科学学院硕士生）黄颖（管理学院本科生）张剑锋（信息科学与技术学院本科生）王端（经济学院本科生）陈齐辉（数学科学学院本科生）李珊（物理与机电工程学院本科生）郑林（管理学院本科生）七、招商银行拼搏奖学金（共28名）一等奖（共8名）：占硕（经济科学学院博士生）张金若（管理学院博士生）罗正钱（信息科学与技术学院博士生）黄素梅（法学院博士生）林晖（经济学院本科生）刘艳涛（信息科学与技术学院本科生）王丽美（法学院本科生）张宁（软件学院本科生）二等奖（共20名）：董瑾杰（经济学院硕士生）裴龙青（经济学院硕士生）黄秋萍（经济学院硕士生）张捷（经济学院硕士生）王会娟（管理学院硕士生）纪培玲（管理学院硕士生）郑健体（信息科学与技术学院硕士生）刘力丰（信息科学与技术学院硕士生）肖唐金（外文学院博士生）毛红朝（软件学院硕士生）陶欣欣（经济学院本科生）李杨琴（经济学院本科生）汤慧（经济学院本科生）李倩（经济学院本科生）林倩瑜（信息科学与技术学院本科生）李凌梅（管理学院本科生）张玮婷（管理学院本科生）林小芬（信息科学与技术学院本科生）石梦（管理学院本科生）马宾（外文学院本科生）八、翔鹭奖学金（共76名，带*的为台湾生）一等奖（共24名）：刘波（生命科学学院硕士生）周典恩（人文学院博士生）林宜青*（人文学院博士生）戴来贵（经济学院硕士生）肖崎（经济学院博士生）柏跃玲（化学化工学院博士生）李露（法学院硕士生）赖燕雪*（法学院博士生）黄思婷（法学院本科生）陈林（公共事务学院本科生）喻育（管理学院本科生）陈枳君（海洋与环境学院本科生）孙淑婷（化学化工学院本科生）鞠婧（经济学院本科生）黄云平（软件学院本科生）战彧（生命科学学院本科生）张祐瑜*（生命科学学院本科生）曾耿明（数学科学学院本科生）曹心玮*（外文学院本科生）刘米丰（物理与机电工程学院本科生）陈国鹏（信息科学与技术学院本科生）吴宗鸿*（医学院本科生）林玟君*（医学院本科生）胡瀞中*（艺术学院本科生）二等奖（共52名）：王晓春（物理与机电工程学院博士生）吴祖敏（台湾研究院硕士生）赵必星（生命科学学院博士生）吴永珍*（人文学院博士生）李志伟（管理学院博士生）翁鸣鸣（管理学院硕士生）林易杰*（管理学院硕士生）赵蕾（公共事务学院博士生）齐飞（法学院本科生）张振（管理学院本科生）李财利*（管理学院本科生）梁霄（化学化工学院本科生）贾晶（建筑与土木工程学院本科生）周挚胜（经济学院本科生）易金超（经济学院本科生）郑荫立（经济学院本科生）黄垚鑫（经济学院本科生）郑静娴（经济学院本科生）杨琪*（经济学院本科生）侯冬琛（人文学院本科生）谢玉洁（人文学院本科生）朱杅*（人文学院本科生）张海滨（软件学院本科生）苏毓仁（软件学院本科生）林立新（软件学院本科生）黄瑞华（外文学院本科生）俞小娟（外文学院本科生）庄梅琪*（外文学院本科生）林晓霞*（外文学院本科生）郑渝（物理与机电工程学院本科生）陈剑燕（物理与机电工程学院本科生）孙光（信息科学与技术学院本科生）梁虹（信息科学与技术学院本科生）黄婧（医学院本科生）张颖（医学院本科生）陈晓梅（医学院本科生）丁婉婧（医学院本科生）林怡萍*（医学院本科生）杨慧慈*（医学院本科生）许婷婷*（医学院本科生）陈安露*（医学院本科生）吴昇燕*（医学院本科生）陈毅翔*（医学院本科生）连世娟*（医学院本科生）张毓珊*（医学院本科生）叶蓝婷*（医学院本科生）温儒冠*（医学院本科生）郑龙泽*（医学院本科生）张之纶*（医学院本科生）李立（艺术学院本科生）谢锋燕（艺术学院本科生）杨园园（艺术学院本科生）九、出版奖学金（共8名）一等奖（一等奖2名）：仁增措姆（外文学院本科生，藏族）郑腾（外文学院本科生，汉族）二等奖（二等奖6名）：毛秀琳（外文学院本科生，藏族）普吉律（管理学院本科生，藏族）其美卓嘎（外文学院本科生，藏族）德央（管理学院本科生，藏族）单增念扎（管理学院本科生，藏族）李淳纯（软件学院本科生，汉族）十、萨本栋博士研究助研金（共1名）张翊（物理与机电工程学院博士生）十一、何宜慈博士研究助研金空缺十二、中国建设银行奖学金（共101名）林朝霞（人文学院博士生）黄绍水（人文学院硕士生）张志坚（人文学院硕士生）王燕琴（人文学院硕士生）杨金东（人文学院硕士生）叶丽贤（外文学院博士生）黄珊（法学院硕士生）潘国敬（法学院硕士生）刘娟（公共事务学院博士生）余长林（经济学院博士生）李宝良（经济学院博士生）喻海燕（经济学院博士生）童香英（经济学院硕士生）连升（经济学院硕士生）周中胜（管理学院博士生）李卓（管理学院博士生）胡赫男（管理学院博士生）邓利斌（管理学院硕士生）田媛（管理学院硕士生）黄婧萱（管理学院硕士生）杨健（艺术学院硕士生）张映辉（数学科学学院博士生）林祖胜（物理与机电工程学院硕士生）张力（化学化工学院博士生）盛景云（化学化工学院博士生）黄秋英（生命科学学院博士生）王明华（海洋与环境学院博士生）王吉苹（海洋与环境学院硕士生）周文博（信息科学与技术学院博士生）周家力（建筑与土木工程学院硕士生）王彦收（体育教学部硕士生）黄晓颖（法学院本科生）彭金超（法学院本科生）元佳珺（公共事务学院本科生）王丽飞（公共事务学院本科生）符健（公共事务学院本科生）王菲菲（管理学院本科生）刘淑娟（管理学院本科生）林洋帆（管理学院本科生）李丽龄（管理学院本科生）戴蓓蕾（管理学院本科生）王天尧（管理学院本科生）姜良红（海洋与环境学院本科生）黄坚（海洋与环境学院本科生）刘艳玲（化学化工学院本科生）陈金美（化学化工学院本科生）王明轩（化学化工学院本科生）聂爱英（化学化工学院本科生）黄婷婷（化学化工学院本科生）张薇（化学化工学院本科生）林振庭（建筑与土木工程学院本科生）房玲明（建筑与土木工程学院本科生）方婧（经济学院本科生）高宇欣（经济学院本科生）范兰琼（经济学院本科生）胡小玲（经济学院本科生）洪珊珊（经济学院本科生）胡凤娇（经济学院本科生）曹冬晓（经济学院本科生）丁佼佼（经济学院本科生）侯赟（经济学院本科生）黄承键（经济学院本科生）丁明（经济学院本科生）蔡旻（经济学院本科生）董卉（人文学院本科生）王晓楠（人文学院本科生）张俊婷（人文学院本科生）张苹(人文学院本科生)郭佳(人文学院本科生) 林中鹏(软件学院本科生)王海彬(软件学院本科生) 陆云飞(软件学院本科生)黄斌(软件学院本科生) 方友嘉(生命科学学院本科生)徐礼鸣(生命科学学院本科生) 李莉(数学科学学院本科生)游香梅(数学科学学院本科生) 王虹娜(外文学院本科生)阙诗涛(外文学院本科生) 蒋丽(外文学院本科生)彭思嘉(外文学院本科生) 张培来(物理与机电工程学院本科生) 梁芳(物理与机电工程学院本科生) 朱永炉(物理与机电工程学院本科生) 王从(物理与机电工程学院本科生) 蔡振翼(物理与机电工程学院本科生) 江灏(信息科学与技术学院本科生) 刘智(信息科学与技术学院本科生) 刘洋(信息科学与技术学院本科生) 曾慧清(信息科学与技术学院本科生) 林捷(信息科学与技术学院本科生) 诸强(信息科学与技术学院本科生) 谢丽惠(信息科学与技术学院本科生) 岑晶(医学院本科生)张帆(医学院本科生) 吴凌(医学院本科生)贺金晶(医学院本科生) 白锦莲(艺术学院本科生)唐琼(艺术学院本科生) 周妍妍(艺术学院本科生)程鹏(艺术学院本科生)十三、中国银行奖学金（共100名）杨继光(人文学院博士生) 何锋(人文学院博士生)王亚民(人文学院博士生) 郑渺渺(人文学院硕士生)钱程(外文学院博士生) 韩雯(法学院硕士生)谢玲(法学院硕士生) 聂江(公共事务学院博士生)吴桂韩(公共事务学院硕士生) 沈峰(经济学院博士生)曹敏(经济学院硕士生) 殷瑞飞(经济学院博士生)林华祯(经济学院硕士生) 刘秀英(经济学院硕士生)连竑彬(管理学院博士生) 陈舒予(管理学院博士生)朱彩虹(管理学院硕士生) 刘卫平(管理学院硕士生)洪镔(管理学院硕士生) 王晓岚(管理学院硕士生)杨晨航(数学科学学院博士生) 田景华(化学化工学院博士生)徐振东(化学化工学院博士生) 王琪(化学化工学院博士生)陈航姿(生命科学学院博士生) 李洪涛(生命科学学院硕士生)彭景吓(海洋与环境学院博士生) 王超(信息科学与技术学院硕士生) 余少勇(信息科学与技术学院硕士生) 曹曦(台湾研究院硕士生)刘淼(法学院本科生) 陈雪佳(法学院本科生)张付强(公共事务学院本科生) 朱美丽(公共事务学院本科生)孙瑜(公共事务学院本科生) 顾睿(管理学院本科生)罗玉晗(管理学院本科生) 孔亚迪(管理学院本科生)沈咏一(管理学院本科生) 陈静雯(管理学院本科生)徐曼(管理学院本科生) 朱致盛(海洋与环境学院本科生)任姗姗(海洋与环境学院本科生) 梁兴华(化学化工学院本科生)刘倩(化学化工学院本科生) 刘仰牧(化学化工学院本科生)贾飞(化学化工学院本科生) 张巍(化学化工学院本科生)郑彦(化学化工学院本科生) 徐宏斌(建筑与土木工程学院本科生)辜克威(建筑与土木工程学院本科生) 张静（经济学院本科生）熊希彦(经济学院本科生) 王菲菲(经济学院本科生)张萱(经济学院本科生) 周婧(经济学院本科生)吴晓慧(经济学院本科生) 王惠敏(经济学院本科生)王鹏(经济学院本科生) 庄文静(经济学院本科生)张旭(经济学院本科生) 邹田畑(经济学院本科生)余亮(经济学院本科生) 梅真(人文学院本科生)洪蓉蓉(人文学院本科生) 杜夕如(人文学院本科生)朱新屋(人文学院本科生) 明小莉(人文学院本科生)蔡玮(软件学院本科生) 李学梅(软件学院本科生)李晟(软件学院本科生) 王流斌(软件学院本科生)余培春(生命科学学院本科生) 詹海茂(生命科学学院本科生)林雅娟(数学科学学院本科生) 王菊(数学科学学院本科生)刘丽杰(外文学院本科生) 文突斯(外文学院本科生)张丛丛(外文学院本科生) 林杨琼(外文学院本科生)王高宠(物理与机电工程学院本科生) 林本伟(物理与机电工程学院本科生) 陈慈勇(物理与机电工程学院本科生) 陈谷然(物理与机电工程学院本科生) 王天婷(物理与机电工程学院本科生) 雍朝良(信息科学与技术学院本科生) 张佳佳(信息科学与技术学院本科生) 高钦泉(信息科学与技术学院本科生) 翁建年(信息科学与技术学院本科生) 孔祥平(信息科学与技术学院本科生) 曾奶举(信息科学与技术学院本科生) 缪叶敏(信息科学与技术学院本科生) 陈建德(医学院本科生) 丁健(医学院本科生)陈婷(医学院本科生) 赵欣羽(医学院本科生)李永强(艺术学院本科生) 张超(艺术学院本科生)王瑞(艺术学院本科生) 杨丽花(艺术学院本科生)十四、中国工商银行奖学金（共96名）宋旭明（法学院博士生）朱明（法学院硕士生）王辛（法学院硕士生）张秋立（公共事务学院博士生）江庆（经济学院博士生）张庆（经济学院博士生）陈智文（经济学院博士生）蔡艳菲（经济学院硕士生）路军伟（管理学院博士生）黄娟娟（管理学院博士生）肖亚萍（管理学院硕士生）田朋（管理学院硕士生）杨志（艺术学院硕士生）周颖慧（物理与机电工程学院博士生）胡洪平（物理与机电工程学院硕士生）刘慧娟（化学化工学院硕士生）刘晓轩（化学化工学院硕士生）邱凌（生命科学学院博士生）杨小茹（生命科学学院博士生）杜佳莹（海洋与环境学院硕士生）吝涛（海洋与环境学院博士生）吴逊（信息科学与技术学院硕士生）刘艳娟（信息科学与技术学院硕士生）李可（建筑与土木工程学院硕士生）于海滨（体育教学部硕士生）郑佳宝（法学院本科生）肖静（法学院本科生）张梅红（公共事务学院本科生）李丹婷（公共事务学院本科生）林雪霏（公共事务学院本科生）赖玲玲（管理学院本科生）李惠玲（管理学院本科生）冯颖亮（管理学院本科生）孙红丽（管理学院本科生）陈嘉（管理学院本科生）孔百灵（管理学院本科生）刘金埕（管理学院本科生）方芳（海洋与环境学院本科生）潘聪（海洋与环境学院本科生）周岑（化学化工学院本科生）瞿浩（化学化工学院本科生）刘春艳（化学化工学院本科生）钟丽娟（化学化工学院本科生）花叶（化学化工学院本科生）陈春萍（化学化工学院本科生）黄丹丹（建筑与土木工程学院本科生）陈文懿（建筑与土木工程学院本科生）黄春兴（经济学院本科生）孙慧娜（经济学院本科生）纪玲玲（经济学院本科生）瞿灿（经济学院本科生）王宝华（经济学院本科生）金芙蓉（经济学院本科生）刘婷婷（经济学院本科生）潘丽霞（经济学院本科生）刘真灿（经济学院本科生）宋真真（经济学院本科生）及晶晶（经济学院本科生）李容（经济学院本科生）徐晓煜（人文学院本科生）陶晓隽（人文学院本科生）张娴婷（人文学院本科生）陈晓秦（人文学院本科生）李燕华（人文学院本科生）刘志伟（软件学院本科生）苏文（软件学院本科生）黄济泳（软件学院本科生）姚嘉梁（软件学院本科生）曾嘉（生命科学学院本科生）薛钰（生命科学学院本科生）谢立英（数学科学学院本科生）黄艳泽（数学科学学院本科生）黄丹蓉（外文学院本科生）程赛飞（外文学院本科生）孔祥雯（外文学院本科生）陈冬茗（外文学院本科生）王大芳（物理与机电工程学院本科生）袁帅（物理与机电工程学院本科生）李昌新（物理与机电工程学院本科生）陈曦（物理与机电工程学院本科生）陈松（物理与机电工程学院本科生）姚华利（信息科学与技术学院本科生）张锦（信息科学与技术学院本科生）龚宇莲（信息科学与技术学院本科生）林宗明（信息科学与技术学院本科生）刘智雄（信息科学与技术学院本科生）骆龙玲（信息科学与技术学院本科生）陈希达（信息科学与技术学院本科生）王琦琦（医学院本科生）黄梅凤（医学院本科生）张龙（医学院本科生）张明（医学院本科生）陈晓娟（艺术学院本科生）黄婷婷（艺术学院本科生）邱国伟（艺术学院本科生）林鸿信（艺术学院本科生）十五、国际学生奖学金（共16名）一等奖（共6名）：罗曼（经济学院博士生，孟加拉）孟和其其格（海外教育学院硕士生，蒙古）钟慧（海外教育学院本科生，印度尼西亚）李盈莹（医学院本科生，马来西亚）洪都里本（经济学院本科生，赤道几内亚）郑哲欣（建筑与土木工程学院本科生，印度尼西亚）二等奖（共10名）：阿布（经济学院博士生，斯里兰卡）普施潘（管理学院博士生，斯里兰卡）菲娜（法学院硕士生，坦桑尼亚）吴多恩（管理学院硕士生，老挝）江优婷（海外教育学院本科生，印度尼西亚）罗丽娜（海外教育学院本科生，德国）陈嘉嘉（医学院本科生，印度尼西亚）周诗妮（经济学院本科生，马来西亚）陈奕松（人文学院本科生，菲律宾）永作明子（艺术学院本科生，日本）十六、立方奖学金（共18名）石林伟（经济学院本科生）陈超（公共事务学院本科生）陈思行（经济学院本科生）刘红（经济学院本科生）西玛丽珠（经济学院本科生）郭紫墨（经济学院本科生）林贤淦（物理与机电工程学院本科生）魏扬帆（经济学院本科生）胡红燕（经济学院本科生）许丽丽（信息科学与技术学院本科生）吕志彬（化学化工学院本科生）陈蓉（经济学院本科生）魏洁（软件学院本科生）姚旭（外文学院本科生）林辰曦（医学院本科生）王崇赫（管理学院本科生）龚万菁（艺术院本科生）张婧婧（人文学院本科生）。
化学一级博士点名单
化学一级博士点名单
化学一级博士点名单以不同地区、院校不同，以下列出一些代表性的博士点名单：
1. 北京大学化学与分子工程学院
2. 中国科学院化学研究所
3. 中国科学技术大学化学物理系
4. 复旦大学化学系
5. 南开大学化学学院
6. 同济大学化学系
7. 山东大学化学与化工学院
8. 浙江大学化学系
9. 天津大学化工学院
10. 厦门大学化学化工学院
11. 华南理工大学化学系
12. 华东师范大学化学系
13. 武汉大学化学与分子科学学院
14. 东北师范大学化学学院
15. 中山大学化学学院
16. 北京师范大学化学学院
17. 北京理工大学化学与化工学院
18. 中国石油大学（北京）化学工程与环境学院
19. 西安交通大学化学系
20. 南京大学化学化工学院
以上仅为代表性的化学一级博士点名单，各个地区、院校还有其他一级博士点，可以通过相关院校官网查询得到。
厦门大学开发出一种在钛合金表面制备氧化膜的新技术
由于钛合金抗粘连能力和耐磨性较差 ，因此限制 了 其应用范围。从 目 的研究和应用情况来看 ，对其 前
进 行 表 面 阳极 氧 化处 理 ，是 改液体系 ，通过控制电压的变化 ，在钛合金表 面得到 了棕 、蓝 、黄 、红、紫 、绿等多种颜色的阳
极 氧化膜 。这项 技术 成本 较 低 ，对环 境 友好 ；氧 化
钛 的提取 技术 及 钛合 金 的进 出 口现 状等 议题 进 行 交
在 连 云港 东 海 开 发 区投 资 ５ ０ 美 元 ，建 立 了全 ０ ０万
资子公 司东海新时代应用材料有限公司。面对同行 业 的激烈竞争 ，东海新时代应用材料有限公司的战 略发展 目 标是致力于开发高科技含量、高附加值 的
该项 目产品定位为高精度宽幅板材 。项 目建成
后 ，将解决 国内稀有难熔金属宽幅板带材短缺和依
赖 进 口的局 面 ，巩 固公 司在 稀有 金 属 复合 材 料及 难 熔 金 属 板 带 材 业 务 方 面 优 势 ，大 幅 度 提 高 公 司产 能 ，扩 大公 司产 品市 场 占有率 。
精加 工钛 产 品 。 （ 本刊 通讯 员）
流与讨论 。代表们的报告显示 ，我国的钛工业迎来
了前 所未 有 的发展 高 峰 。大 型 国有企 业 正在 加 大投 入 ，通过 技术 改造 和 扩建 完善 产 业链 ，提升 企 业在
厦门大学开发出一种在钛合金表面制备氧化膜的新技术
厦 门大 学 化学 化工 学 院采用 一 种环 境 友好 的简
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西部材料 ‘ ‘ 稀有难熔金属顿带材生产线项目’ ’落户泾河工业园
西部金属 材料股份有 限公 司募集 资金投 资的
“ 有 难熔 金属 板 带 材 生 产 线 项 目”土 建 工 程 开 工 稀 典 礼 于 ２０ ０ ８年 ５月 ８日在 西 安 经 济 技 术开 发 区 泾
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厦门大学化学化工学院
关于颁发2005-2006学年各项奖教奖学金的决定
为了表彰先进，激励师生员工锐意进取、开拓创新，经各单位推荐,学院评奖委
员会评定，2005-2006学年厦门大学化学化工学院“蔡长质奖教金”、“傅鹰奖学金”
等奖教、奖学金获奖名单如下:
一、奖教金获奖名单
（一）、园丁奖
林竹光、张洪奎
（二）、蔡长质奖教金
胡晓兰、蔡思鸣
（三）、69/70校友奖教金
江青茵、蔡海苗、叶艺文
二、奖学金获奖名单
（一）、傅鹰奖学金
黄 桃（博）、刘 连（本）。
（二）、卢嘉锡奖学金
陈艺聪（硕）、岳红军（本）。
（三）、蔡启瑞奖学金
盛景云（博）、阮艺斌（本）。
（四）、郑重—顾学民奖学金
谭元植（本）、陈雷奇（本）、钟菲菲（本）、江文生（本）、
林 颖（本）。
（五）、黄本立奖学金
赵玉丽（博）、黄荣夫（硕）
（六） 、吴思敏奖学金
方美娟（硕）、高素君（本）、裴丹青（本）、陈剑飞（本）、贾飞（本）、
林逸君（本）。
（七） 、蔡长质奖学金
王 欣（本）、张灿洪（本）、李凌芳（本）。
（八）、朱沅奖学金
崔丹妮（本）、亢 磊（本）。
（九）、陈国珍奖学金
杨勇（博）、杨睿（博）、韩莉锋（硕）、郑洁（硕）
刘增涛（硕）、肖来龙（硕）。
（十） 、大平奖学金
宋玉兴（硕）、赖跃坤（硕）、彭小亮（硕）、郑毅芳（硕）、
谢鹏辉（本）、赵军（本）、林苏娟（本）、吴慧青（本）。
（十一）、三达奖学金
金夕（硕）、张荣华（硕）、李东华（硕）、黄维雄（硕）、黄龙门（硕）、
唐毅（硕）、谢永元（硕）、蔡智慧（硕）、江芝仲（硕）、 苏
炳煌（硕）、宗晔（硕）、邢雁（硕）、郑淑真（硕）、刘海（硕）、林凤
玲（硕）、龚 磊（博）、吴丽琼（博）、汤贵兰（硕）、冯力（硕）、王
培红（硕）、黄阗华（硕）。
（十二）、广东光华化学奖学金
邹玉满（硕）、匡勤（博）、许雪飞（博）、陈健（博）、李剑锋（博）、
郝洪庆（硕）、刘波（博）、陶颖（硕）、廖颖敏（博）、李俊平（硕）、
陈世礼（本）、聂爱英（本）、梁兴华（本）、吴崔晨（本）、张志灵（本）、
林琳（本）、罗佳（本）、冷雪飞（本）、陈金美（本）、刘珊珊（本）、
朱政（本）、林玲（本）、施德（本）、王鸿娜（本）、梁清（本）。
（十三）、海堡奖学金
徐磊（本）、黄勇虾（本）、黄婷婷（本）、栾兰（本）、施丰峰（本）、
陈旭宾（本）、姚克勤（本）、郁炎（本）、祁正兵（本）、方华（博）、
夏飞（博）、庄全超（博）、王婷（硕）、陈江枫（博）、陈江溪（硕）、
傅谋兴（硕）、雷光财（硕）、施荣裴（硕）、高峰（硕）、张卓（硕）。
（十四）、深纳奖学金
曾阔（硕）、杨文振（硕）、程珊珊（硕）、梁雪莲（博）、周香（博）、
陈建珊（博）、金珍（硕）、李俊（博）、欧延（博）、符显珠（博）、薛
王欣（本）、肖开炯（本）、黄斌（本）、曾双双（本）、王雪岚（本）、
徐初培（本）、裴德君（本）、廖任（本）、高瑶（本）、刘倩（本）、
李明佳（本）、黄云清（本）、江红萍（本）、曹志芸（本）、董志鑫（本）。
（十五）、国家基础科学人才培养基金奖学金
1、一等奖：
龙瑶（本）、张少敏（本）、李霏（本）、黎薇（本）、刘德敏（本）。
2、二等奖：
林陶然（本）、陈建彬（本）、罗世鹏（本）、何冠男（本）、赵超（本）、
涂海涛（本）、花叶（本）、林一明（本）、龚舒珊（本）、吴可嘉（本）、
朴春晖（本）、高敏（本）。
3、三等奖 :
雷雨（本）、郑云云（本）、林俊人（本）、郑好转（本）、王翔（本）、
曾月（本）、杨柳（本）、王春明（本）、朱天玮（本）、张雷（本）、
商聪聪（本）、陈明丹（本）、吕瑶（本）、王铜道（本）、林其航（本）、
盛凯旋（本）、周锋芒（本）、 陈嘉嘉（本）、桑灵子（本）、黄思宇（本）。
厦门大学化学化工学院
二○○六年四月五日