水文地球化学

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水文地球化学——地下水的水文地球化学分带

水文地球化学——地下水的水文地球化学分带

空间(平面与剖面)上有规律的变化。它包括潜水的纬
度分带,承压水盆地水文地质动力分带,水文地球化学
分带及结晶岩山区基岩裂隙水的高程分带等。
潜水主要受气候、地形等因素的控制,在我国主要 表现为以下规律:
(1) 区域上:由东南向西北,地下水的矿化度逐
渐增高,即由溶滤成因为主的、低矿化度的HCO3型淡 水,逐渐向成分复杂的硫酸盐或氯化物型咸水过度,直

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7.2 承压水盆地的水文地质动力分带
❖ 三、水消极交替带(下部带)
这个带具有以下一些特点: (1)分布在海平面以下。 (2)地下水运动速度极其缓慢,资源更新周期一地 质年代计。 (3)多为还原环境,N2-CH4或CH4气体带。 (4)以盐分浓缩为主,出现高矿化度的卤水和海相 封存水,其矿化度是由岩石的弱化学淋滤作用,高温、 高压、水―岩长期作用而造成的。
可见,我国潜水的纬度分布现象,充分显示了气候, 地形对期水化学成分及矿化度的影响。

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7.2 承压水盆地的水文地质动力分带
❖ 水文地质动力分带是水交替速度不同的若干带沿深度的 更替。根据地下水的埋藏深度和运动速度,承压水盆地 可分出三个水文地质动力分带:上部带、中部带和下部 带。
灰岩、白云岩地区:HCO3-Ca或HCO3-Ca-Mg型 水。
花岗岩地区: HCO3-Na型水。 变质岩、火山岩地区: HCO3 –Ca-Na或HCO3 –NaCa型水。 矿化度<0.5g/L

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7.1 潜水的纬度分带
❖ 二、秦岭-淮河以北地区
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7.3 承压水盆地的水文地球化学分带
❖ 一、水强烈交替带(上部带)

第3章水文地球化学作用过程中地反应动力学

第3章水文地球化学作用过程中地反应动力学

.第三章 水文地球化学作用过程中的反响动力学在水文地球化学作用的研究中仅有化学平衡的概念是不够的,在许多情况下还需要有反响动力学的概念.本节介绍有关反响动力学的概念和原理,说明为必须要考虑反响动力学,并讨论在情况下必须将化学平衡学和反响动力学两种概念结合起来考虑.加深对于水-岩体系中的平衡和动力学概念的了解,对提高我们对地下水的化学成分和同位素组成的理解是十分有益的.只有掌握知识才能更好地管理好水资源,更好地解决生产工作中的各种与地球化学有关的问题.化学平衡的原理可以用来确定水文地球化学作用的方向、程度和边界条件,水溶液中某种化学成分的平衡浓度.而化学动力学的原理可以用来确定该水文地球化学反响达到平衡状态所需要的时间与其反响途径,反响所处位置,各反响途径所需的时间.只有当地下水在水-岩体系中所停留的时间大于水文地球化学作用达到平衡状态时所需要的时间,化学平衡的概念足以用来理解和确定该体系的水化学性质,例如,深层承压水盆地可归属这类体系.当水文地球化学作用达到平衡状态时所需要的时间,明显地长于地下水在水-岩体系中所停留的时间,如此仅依靠反响平衡原理来研究地下水的化学性质是不够的,此时需同时应用化学平衡和反响动力学的原理,例如,地下水位很浅的体系就属于此类情况.由于生产和环境工作中的需要,人们注意到必须对地球化学中的反响动力学进展研究,八十年代以来开始做了大量工作.目前在运用化学平衡<包括吸附作用>来解释天然水的化学行为方面已相当有效,但对水-岩体系中的化学动力学的理解相对较为不足,目前在水文地球化学研究中仅应用了最为简单的反响动力学的概念.第一节 化学动力学的某些根本概念一、体系状态根据体系与环境的关系,热力学体系可分为三类:①开放体系:与环境既有物质交换,又有能量交换的体系称为开放体系,如潜水区包气带水、地下水排泄地段、地球化学栅地段.②封闭体系:与环境之间只有能量交换,没有物质交换的体系称为封闭体系,这种体系可以改变自己的容积,如铁轨的热胀冷缩,水的冻胀融缩.热水给围岩热量,或围岩地热对地下水的加温〔在水与围岩之间没有发生物质交换的条件下〕都是封闭体系的现象.③孤立体系:与环境之间既无物质交换也无能量交换和容积变化的体系称为孤立体系.体系的状态可分为平衡状态,稳定状态和图 3.1.1开放型地下水体系中水溶相反响A=B 的状态 dn A —发生在大气、水溶和固相间的A 通量;C A —A 物质的浓度;n a —A 物质的摩尔数;V —水相的体积.〔据D. Langmuir, 1985〕. 非稳定状态.大局部深层承压水和某些深层非承压水的化学成分长期处于稳定不变的状态,这种状态可以认为是热力学平衡状态, 水-岩体系可认为是一种封闭体系,因此,可以安全地应用平衡概念来说明其化学性质.然而在的些浅层承压水和潜水中,其水化学成分可以在没有达到平衡状态条件下处于某种不变化的状态,这种体系在热力学概念上虽是开放的,但是水化学成分处于一种稳定状态.非稳定状态是水化学成分随时间而变化.图是地下水体系中水溶相反响的环境示意图.水溶相反响处于平衡状态、稳定状态和非稳定状态的条件如下1:dn A = dn A ’, dn A ’/dt = 常数封闭体系 平衡状态 dn A ≠ dn A ’, dn A ’/dt =常数开放体系 稳定状态 dn A ≠ dn A ’, dn A ’/dt = 变量 开放体系 非稳定状态二、反响半和水的滞留时间水的停留时间是指水进入体系至由该体系中出来所经历的那段时间.在开放的均一的体系中,水的停留时间的计算公式如下T R =V r式中T R —水的滞留时间,V —混合均一的水的体积,r —水流的速率.假设一个简单的一阶反响,A ↔当达平衡状态时,K AB =k k +- 式中k +,k - 是正向和逆向反响的速率常数.反响的半期是指反响进展到反响物的被消耗为其初始浓度一半所需要的时间.一阶反响的半期的计算公式为,T 1/2=ln .20693k k ++= 式中T 1/2—反响的半期.假设B 的初始浓度=0,如此可写成:C C K T T A B AB R =+1069312.当T R >>T 1/2,式<3.1.5>便变成为平衡表达式,因而在这种条件下,平衡概念可被采用.与此相反,当T R ≤T 1/2,必须采用反响动力学概念方能对一个反响的状态作出解释. 大局部地下水的化学反响的半期处于10-10~ 106秒,也有以年为计,或更长.所以,热力学和反响动力学对研究水-气体系的化学成分和同位素来说都是极需要的. 图表示了不同水体的滞留时间和某些反响的反响速率<度>之间的关系.表 3.1列出了某些反响的半期的例子.图水圈中某些水体的半反响期<T 1/2>和滞留时间<T R ><据D. Langmuir, 1985>表某些反响的例子和它们的近似反响半周期 <据D. Langmuir, 1985>反响类型 半反响近似值 1 水合. H 2O+CO 2<aq>=H 2CO 3 K eq =[H 2CO 3]/[CO 2] ~1秒 2酸碱反响〔包括离解反响〕H 2CO 3 = H + HCO 3 K eq = [H +][HCO -3]/[H 2CO 3] ~IO -6sec.HCO 3- = H + + CO 2-3 K eq = [H +][CO 2-3] 10-6 sec. 3络合反响Cu 2+ + H 2O = CuOH + + H + ~10-10 sec.Fe<H 2O>62+ = Fe<H 2O>52+ + H 2O ~10-7 sec. 4聚合和水解Al<OH>n 3-n +<3-n>H 2O → Al<OH>3+<3-n>H + 数月 5放射性衰变14C →14N +e - 5,570年 6同位素交换34SO 2-4+H 32S 2—→H 34S -+32SO 2-4 数月—数年 7气体溶解和逸出CO 2<g>=CO 2<aq> K eq =[CO 2]/P CO2 T 正向<T 反向, 数秒—数小时 8氧化复原Fe 2++1/4O 2<g>+5/2H 2O=Fe<OH>3+2H +Keq = [H +]2 /[Fe 2+][P O2]1/4 数分—数小时9 吸附—解吸Cd 2++CaX = Ca 2++CdX ][][][][22CaX CdX Cd Ca K ex ⋅=++ 数秒10 沉淀—溶解Ca 2++HCO - = CaCO 3 + H + Keq = [H +] / [Ca 2+][HCO -3] 大于数周11 矿物结晶<针铁矿>Fe<OH>3·nH 2O<隐晶状>→α-FeOOH 〗<针铁矿>+<n+1>H 2O数年 图说明在雨水中很少反响能达到平衡状态,温度和压力仅在几秒中或更短的时间内处于不变状态.在雨水中可能处于平衡状态的只有某些溶质-溶质或溶质-水之间的反响,如酸-碱反响和离子化学反响.雨水与小颗粒之间的吸附反响可能处于平衡状态.吸附作用的T 1/2线右边是虚线箭头,指示T 1/2可达几天.这种时间较长的吸附作用是由于它包括有进入岩石碎屑中的扩散作用,所以扩散作用的T 1/2控制了吸附平衡的实现.地下水的滞留时间的主要X 围从岩溶型碳酸盐和具高渗透性的浅层砾石层中的几天到深埋的承压水盆地中的几个百万年.显然可以设想大局部在深部沉积盆地地下水中的化学反响是处于平衡状态的.放射性衰变率<一般是不可逆的>的时间X 围由不到1秒至数十亿年.同位素交换的速率的分布X 围也相当宽广.三、反响动力学概念反响动力学在水-岩体系中的应用不如化学平衡原理应用得好,而且应用反响动力学原理并不那样容易,有些作用受矿物颗粒的外表特征,矿物外表上被吸附的痕量物质和有机物活动的影响很大<Berner 1978>.由于在实验室中配制的矿物颗粒的活性比天然状态强,所以实验室中矿物溶解的速率要快几个数量级;天然水中不溶的<Salution in hibit>微量物种<如磷酸盐>的吸附作用也是很快的,实验室中的氧化复原反响,例如Fe<Ⅱ>要比自然状态慢许多,因为自然界中有微生物的催化作用.但是人们还是很关心解决水岩作用过程中的化学动力学问题.Claassen 1981,Paces 1983曾对地下水体系中矿物/沉淀/溶解的反响动力学原理进展过研究.以下对反响类型、速率定律、速率常数与温度的关系与绝对速率等问题予讨论.1.反响类型在动力学中单元反响和全反响是有原如此性差异的.反响物、生成物在分子水平上发生的反响称为单元反响,单元反响是不能再分解的反响.全反响如此是由两个以上的单元反响组成的.例如,H++OH-= H2OCO2<aq>+OH-=HCO-3H4SiO4=SiO2<石英>+2H2O它们都是单元反响<elementary reactvon>,单元反响的反响物和生成物可以是离子,分子,离子团或自由原子.臭氧的分解是全反响,2O3 3O2k+1k+2它包括二个单元反响, O3 O2+O与 O+O3 2O 2k-1k-2式中中间形式之一是自由氧原子<Lasaga 1981>.人们经常假定中间反响具有很灵活的过渡形式,在全过程中,它们形成和消失的速率很快变为相等.这对臭氧分裂也是正确的,对k-2<<k+2和稳定状态条件的反响是正确的.d<O>/dt = k+1<O3>-k-1<O2><O>-k+2<O><O3> = 0稳定状态的假设可以帮助和求解氧原子的浓度,因而可以在下一步的速率公式计算将它排除<Lasaga 1981>.另一个有关假定是当全反响<overall reaction>处于平衡状态时,如此该全反响中的正向单元反响和逆向单元反响的速率必定相等,这一原如此称为微观可逆性.单元反响的途径可由反响式清楚地知道,但全反响的途径如此不然.全反响的速率是由它的组成局部单元反响的速率所决定的,只有组成它的单元反响的速率知道后,全反响的速率才能被确定.单元反响的速度总是与其反响物的浓度成正比,而全反响的速度如此不然,全反响的速度一般是由决定性反响阶段的速率所控制的.全反响有两种:串联反响和并联〔平行〕反响.对串联全反响<Sequential reaction>,如HCO-3+H+=H2O+CO2<aq>CO2<aq>=CO2<g>第一个反响十分快,不到一秒钟就已完成,而第二个反响要慢几个数量级,所以后者是速率决定性的反响.对平行反响来说,最快的反响是速率决定性反响.例如,黄铁矿被溶解氧的氧化相对较慢,FeS2<s>+7/2O2<aq>+H2O=Fe2++2SO2-4+2H+但被Fe3+离子的氧化速率相对快,FeS2<s>+14Fe3++8H2O=15Fe2++2SO2-4+16H+因此,第二个反响式是速率决定性的反响.由于速率决定于浓度,所以速率决定性反响可以随浓度的变化而变化.又如,在酸性水中碳酸钙的溶解速率从属于pH值,但在高pH值介质中它的溶解.速率从属于H2CO3的浓度.<Plummer 1979>2.速率定律:对理想单元反响A=B,其正向反响A→B的速率R+= dA/dt = k+<A>,逆反响B→A的速率R- = dB/dt = k-<B>,如此单元反响的速率在总体上为,正向速率R+ = k+∏ <A i>n<A—反响物逆向速率: R-=k-∏ <B i>n<B—生成物当反响平衡时,k+/k-=∏ <A i>n eq=K eq, <A—反响物和生成物单元反响速率的阶数是由参于反响的原子和分子的当量数所决定的,例如反响,A+2B=C反响速率-dC/dt = k+<A><B>2,所以该反响速率是三阶.某些对地球化学有关的反响速率的经验公式列于表.表总结了一些速率公式的积分和微分形式,零阶反响的半公式t1/2=0.5A0/k+一阶反响的半公式为: t1/2=0.695A0/k +表某些简单阶数反响的速率公式与其积分形式〔据: D. .Langmuir, 1985>零阶反响:A0<aq>→A<g或s>-dA/dt = k- dA/dt = k +A = A0+k-t A = A0-k+t一阶反响:A<aq>→B<aq>-dA/dt = k+AdA/dt = k+<A s-A> lnA = lnA0-k+tln<A s-A> / <A s-A 0> = -k+t 二阶反响:A+B→C<1/v A><dA/dt> = k+A2 <V A= -1或 -2>-dA/dt = k+<A><B>1/A=1/A0-V A k+tln[<A0><B>/<B0><A>] = <B0-A0>k+t注:上标‘o’表示时间为零时的初始状态;下标‘s’表示反响达到平衡时的饱和状态3.速率常数从属于温度速率常数与活化能有关.Arrhenuis根据实验测量的结果得出:k=Aexp<-E a 式中A—称为A因子,A与T稍微有关,可以忽略T的影响.E a—活化能,它总是正值,这说明随T增高,反响速率也相应增高.dlogk/dt = E a/2.30RT著名的大姆指法如此是在温度为25℃左右时,每<增高>10°C,速率翻倍与此相应在25°C时活化能为12kcal/mol.对公式取对数:lnk = lnA-E a/RT或logk = logA-E a/2.30RT〔〕..一般评估Ea 的方法是作logK 与1/T 的座标图,图,是硅酸盐岩和矿物的溶解—沉淀速率图和石英、隐晶SiO 2的沉淀图2.图石英和隐晶二氧化硅的logk 对1/T 图 <据Rimstidt 和Barnes, 1980>活化能有益于理解矿物溶解和沉淀反响机理的实质,水扩散控制的反响活化能<5~6kcal/mol<Berner 1978,Rimstidt1981>,由外表反响控制的矿物溶解—沉淀作用的E a 一般为10~20kcal/mol<Lasaga 1981>.矿物固体态扩散的E a 在低温条件下为20~120kcal/mol,一般在20~80kcal/mol 之间.Apps1983测得透辉石<obsidin>和武岩玻璃由扩散作用形成的蚀变作用具有E a ≈22—130kcal/mol,物理吸附作用的E a =2—6kcal/mol,但化学吸附的Ea 一般都大20kcal/sags 1981年指出,因断键或生成键所引起的外表反响而控制的矿物溶解和沉淀作用,可以预料它们的活化能与固相扩散作用相仿.吸附作用的活化能是如此低,故化学吸附—解析作用将比矿物的溶解和沉淀作用优先进展.换句话说,化学吸附热将降低外表作用控制的矿物作用所需要的E a .4. 绝对速率<过渡态>理论和活化的络合物深入思考反响机理得出绝对速率理论的概念.这一理论基于二个假定:<1>在一个反响中的反响物与生成物之间存在着一个最大能量垒,而活化的络合物存在于这最高能量垒上〔图〕;<2>在反响物生成物和活化的络合物 <C ±>之间存在有一定的化学平衡状态,反响速率决定性阶段相应于活化的络合物的形成和瓦解, k + A+B ↔C ±↔AB k R = <k B T/h>K ±[A][B] k o ’ = <k B T/h>K ±式中k B ,h 为Boltzman 和Planck 常数; k o ’为经活度校正的绝对速率.k’是没有进展离子力校正的反响速率常数. ))(()( ''B A o k k γγγ±⋅= 应用活度系数计算公式可以离子力对二阶反响速率常数的影响,简化或得,假设A 、B 其一样的价态符号,如此k'随I 增高而增高,图表示,当I=6×10-3m 时,包括二价离子A 和B 二价反响的速率,将是纯水中的两倍.图3.1.3 各种硅酸盐岩石和矿物的logk 对1/T 图 <据D. Langmuir, 1985>图3.1.5 在A+B=C ±时,AB 反响中被活化的络合物的自由能〔据D. Langmuir, 1985〕 图3.1.6 在反响物A 和B 的不同价态的乘积时<即Z A ×Z B >,离子力对二阶速率常数影响的预计<在I=0时,k’=k o ’ 据D. Langmuir 1985〕.第二节SiO 2沉淀作用的反响动力学计算实例运用化学动力学原理解释水中高浓度超饱和SiO 2含量在两年内没有发生沉淀的原因.水溶相化合物之间的反响速率是较快的,因此很容易达到平衡状态.水溶相与固相之间的反响<溶解和沉淀作用>和氧化-复原作用的反响速率较慢,有时甚至需要很长时间才能达到平衡状态.水中SiO 2的沉淀作用便是个典型例子.例如,有个水样中SiO 2浓度达150mg/l,水样的pH=3.水中SiO 2与结晶石英之间的平衡含量1.2mg/l,与隐晶质SiO 2之间的平衡含量较高,为116mg/l,低于水中SiO 2浓度,即该水中SiO 2样浓度处于超饱和状态.但是水样中SiO 2浓度在室温25℃条件下保持了两年没有发生变化.在分析测试等方面无过失的情况下,其原因只能从化学动力学方面予以探索.SiO 2溶于水的反响方程为:SiO 2<am>+2H 2O=H 4SiO o 4logk +=-0.369-7.89×10-4T -3438/Tlogk -=0.707-2598/T当t=25℃时,k +=10-12.14sec -1 , k-=10-9.42sec -1<Morey,Foutnier 和Rowe's,1964>. 按Langmuir 和Mahoney<1985>关于SiO 2<an>的溶解〞沉淀动力学计算公式: 式中:A -暴露于溶液中固相的相对外表积,m 2;M -水的质量,kg.假设A/M=1,如此按上式可算得: d H SiO dt m o [](()(.))./sec ..4412199423131010251022610=-⨯=-⨯----·L 假设A/M=100,如此,以上计算所得仅仅是SiO 2的初始沉淀速度.Rimstidt 和Barnes 于1980年提出了计算SiO 2沉淀时间的公式.t k k k H SiO k k H SiO =----+-+-14404400ln[[][]] [H 4SiO 04]是时间等于t 时的浓度,而[H 4SiO 04]0是时间为零时的浓度,如此t A M k k k H SiO k k H SiO o (sec)ln[[][]]=-⎛⎝ ⎫⎭⎪⎪⎪---+-+-1440440 根据上式计算在温度=25℃时,[H 4SiO 04]浓度从150mg/L 变化至115mg/L 所需要的时间.当A/m=1时, t=1.28×1010 t=407yr而当A/m=100时, t=1.28×108 t=4.07yr以上计算可以用来解释为上述水样中SiO 2的浓度保持了两年而没有发生明显的SiO 2沉淀作用.小 结地球化学作用可以改变岩石的性质,也可使地下水的变得更有用或不适用.对化学平衡和动力学的理解可大大提高人们对地下水的化学成分和同位素成分的能力,因而更好地管理水资源.因此,水文地质工作者需要对地下水的地球化学有所了解.化学平衡决定了反响条件的边界,例如,某个存在形式的最高或最低浓度是多少?化学动力可用来决定一个反响需要多长时间才能达到平衡状态,与通过哪些反响途径达到平衡状态的.只有当反响速率快于地下水停留时间时,单一平衡原理才能有效,它对深层承压水的研究最有应用价值,当反响速率与地下水停留时间相当或小于它时,如此需要同时应用平衡学和动力学两套原理,这对水位浅的水-岩体系特别重要,水化平衡概念<包括吸附>,已成功地应用于假释地下水体系的许多化学现象,但对动力学的理解相对不足,目前只有简单的动力学概念在地下水研究中得以成功地应用.反响速率常数受温度和矿化度〔离子力〕的影响.复习思考题1.为在水文地球化学中要研究反响动力学?2.在条件下必须采用反响动力学的原如此?3.平衡状态与稳定状态有何不同?4.表示各种天然水在体系中的滞留时间.5.利用图2和表1说明那些反响的速率较快,那些反响的速率慢.6.叫单元反响,是全反响?7.决定全反响的速率是那种单元反响?8.反响速率的阶数是根据确定的?14C→14N + e的反响阶数?9.写出零阶和一阶反响的浓度与时间的关系式.10.说明反响速率与温度的关系.回答为?11.说明反响速率与矿化度的关系.回答为?12.是绝对速率?参考文献1 D. Langmuir,Aqueous Environmental Geochemistry, Prentice Hall Upper Saddle River, NJ07458,p.50~582 ngmuir, J. Mahoney, Chemical Equilibrium and Kinetics of Geochemical Processes in Groind Water Studies, Practical Applications of Ground Water Geochemictry, Proc. First Canadian/American Conf. On Hydrogeology, 1985.。

水文地球化学基础知识要点

水文地球化学基础知识要点

水文地球化学基础知识要点1.水的起源:地球上的水主要来自于地球形成过程中的原始水以及后来的陨石和彗星碰撞。

水可以存在于固态、液态和气态,并在地球不同的储存库中循环。

2.水文循环:水循环是指水在地球上不断循环的过程,包括蒸发、降水、融化、冷凝和蒸发等过程。

在循环过程中,水通过地表和大气之间的相互作用,影响了气候和地质过程。

3.地球化学现象:地球化学是研究地球物质的组成、性质、分布和演化过程的学科。

地球化学现象包括水体中溶解的矿物元素、元素的转化和富集、岩石的风化和溶解等。

4.溶解质和溶液:在水中,溶解质是指溶解在水中的物质,可以是离子、分子或大分子物质。

溶液是指溶解质完全溶解在水中形成的混合物。

溶解质的溶解和溶液的浓度会受到温度、溶剂性质和溶质性质的影响。

5.pH和酸碱性:pH是衡量溶液酸碱性的指标,它表示溶液中氢离子的浓度。

pH值介于0到14之间,pH低于7表示酸性,pH值高于7表示碱性,pH等于7表示中性。

6.水体的化学组成:水体的化学组成受到地形、岩石成分、人类活动等多种因素影响。

不同类型的水体中含有不同的溶解质和悬浮物,如河水中的溶解氧、湖水中的盐度和海洋中的盐度等。

7.水质污染:水质污染是指水体中出现的可疑、异常或有害物质的现象。

水质污染可以来自农业、工业、城市污水、生活废水等多种源头。

常见的污染物包括有机物、无机物和微生物等。

8.水文地球化学模型:水文地球化学模型是用来模拟和预测水体中的化学组成和变化的工具。

这些模型可以帮助研究人员理解水体中的物质转化过程,并评估环境变化对水体的影响。

9.水文地球化学的应用:水文地球化学的研究成果可以应用于环境监测、水资源管理、生态保护、地质勘探等领域。

它们对于了解和保护地球的水资源的可持续利用至关重要。

总结起来,水文地球化学是一门综合性学科,涉及了水文过程和地球化学现象之间的相互作用。

通过研究水的起源、循环、质量变化以及与地球化学过程之间的关系,可以帮助我们更好地理解和管理地球上的水资源。

汤兜地区水文地球化学特征及成因分析

汤兜地区水文地球化学特征及成因分析
Abs r c : Ac o dng t he c e c lc m p sto fwae n Ta g d u r go ta t c r i ot h mi a o o iin o t ri n o e i n,t i a e n l z st e wae h sp p ra ay e h tr
me t trb h n l z d me h d o r p rin l y c e ce t n s wae y t e a ay e t o fp o o o a i o f i n .Th o tro ii a e r m r cp tto t t i e h twa e rgn td fo p e i iain.I n t e c u s fr n f,t e h tg o d tr h s a f l y r h o re o u o f h o r un wa e a u lh d o—g o he c lr a to t t r u d r c e c mi a e c in wi is a o n o k,g tt e h o h mi r lc mp n n so h r u d r c ne a o o e t ft e a o n o k,whih r s l n v ro o o n nc e sng c e u ti a iusc mp ne ti r a i .Usng t n lz d meh i he a ay e t — o ff co s he h mi a o o e t f g o d tr ma n y c mpo e f we t rn is l in o e d p r d o a tr .t c e c lc mp n n s o r un wa e i l o s d o ahe ig ds out ff l s a , o

水文地球化学-第六讲

水文地球化学-第六讲

水文地球化学基础Hydrogeochemistry第二部分:水化学基础第二部分水化学基础—地下水的化学组成地下水的化学组成1水的结构与性质2地下水的化学成分3水质指标4水化学数据处理构1水的结构与性质水的体积变化与压强的关系学2地下水的化学成分0 课前回顾0课前回顾水的结构O(16O、17O、18O)水分子的种类:H(H、D、T)16O占绝对优势,即:H2O共9 种类型,H几种重要的水分子16O,重水,核反应堆的中子减速剂D18O,重氧水,水解反应示踪剂HO,氚水,示踪剂、测定地下水年龄T极性V型结构,H-O键夹角104.5度,电子分布不均匀水分子间通过静电引力(氢键)相互缔合,巨大分子团液态水处于结晶态-液态的过渡态水的某些异常性质及意义温度、压力对水的性质的影响-物理性质、溶解性质、pH、……0 课前回顾0课前回顾水的组成复杂的溶液,80/93元素,无机/有机/气体/重金属/微生物颗粒大小真溶液,分子-离子,D<10-9m胶体,D=10-9——10-7m悬浮液,D<10-7m无机组分宏量组分,C>5mg/L微量组分, C=0.01-1mg/L痕量组分,C<0.01mg/L0课前回顾0 课前回顾水的组成有机物,ppb、ppt级20025/1200种类多,多万,万个配方年,饮水中已发现种地下水中,发现175种,总化学物质200多种C、H、O组成的98.5%,主要是卤代烃,疏水性有机物气体大气来源,O2、N2、CO2及惰性气体CO岩层生物化学作用, CO2、H2S、H2、CH4、CO、N2、NH3等岩层变质作用,还包括HCl、HF、SO2等放射性衰变:Rn、He、Ne、Ar等微生物细菌、真菌、藻类0≥1000m,-n-90℃,黑暗环境C、N、S等生物转化、有机物降解、重金属的催化3水质指标3-1水化学成分的浓度单位3 水化学成分的浓度单位质量浓度mg/L(ppm),μg/L (ppb ),ng/L (ppt )mg/kg(ppm),μg/kg (ppb ),ng/kg (ppt )摩尔浓度,mol/L (M ),mol/kg(m)摩尔浓度=单位溶液中溶质的摩尔数溶质的摩尔数=质量/摩尔质量摩尔质量=溶质的原子量或分子量Mole Fraction 摩尔分数(Mole Fraction )适用于固溶体、非水溶相液体(NAPL )的混合物中摩尔数(若A 和B 的混合物中,A 的摩尔分数=A 摩尔数:(A 摩尔数+B 摩尔数)1LH2O=55.56mol/L3-1水化学成分的浓度单位3 水化学成分的浓度单位当量浓度(Equivalents or Normality),NEquivalents or Normality)克当量浓度=单位体积溶液中溶质的克当量数=eq or meq克当量数质量/克当量,eq or meq克当量离子:原子量或分子量/离子的价态酸:分子量/酸分子中被金属置换的氢原子数碱:分子量/碱分子中所含氢氧根数碱分碱分所含氢氧数盐:分子量/结合为酸或碱所要的H+或OH-数量CO3的就是2,NaHCO3是1如:Na金属氧化物:分子量/参加氧化还原的金属得失的电子数Cr2O7应该是6N如:1mol/L的K转换N=M×离子的价态练习题水中计算其摩尔浓度和当浓度1、水中SO42-的浓度为96.0mg/L, 计算其摩尔浓度和当量浓度5压力下密度为1020g/mL200gCaCl 2、在25、10Pa压力下,密度为1.020g/mL含2.00gCaCl2/L的溶液,计算体积摩尔浓度、当量浓度和质量浓度3、在Ca-MgCO3固溶体中,含有质量分数为5%的Mg,计算MgCO3在该固溶体中的摩尔分数Assume the background concentration of dissolved oxygen (DO) is 5 ppb in the above aquifer. Further assume the aquifer is 10,000 m long, 1000 m wide and 100 m thick.1) What’s is the total amount of DO in the aquifer?2) What is the mass flux of DO across the right face?3-2 地下水环境特征的主要参数☐1 pH值⏹它表示水中氢离子摩尔浓度(活度)的负对数值⏹衡量地下水酸碱环境强弱的指标pH=6.0--8.5⏹一般地下水pH=6.0☐2 氧化还原电位(Eh,mv)2⏹它表示水中电子摩尔浓度(活度)的负对数值还原环境强弱的指标氧化⏹衡量地下水氧化-还原环境强弱的指标,+氧化,-还原⏹需现场测定17g☐ 3 总溶解固体(TDS,mg/L)⏹水中所含离子、分子、络合物的总量,不包括悬浮物和溶解气体105--110℃,使水全部蒸发剩下的残渣重量⏹1L水加热到105--⏹∑溶解组分(溶解气体除外)(HCO3)/2⏹分类☐淡水,TDS<1000mg/L淡水☐微咸水,1000mg/L<TDS<2000mg/L☐咸水,2000mg/L<TDS<3500mg/L咸水☐卤水,TDS>3500mg/L4S li it/L☐ 4 含盐量(Salinity,mg/L)⏹地下水中各种溶解组分的总量⏹S-TDS= (HCO3-)/2☐ 6 硬度(Hardness )地下水中碱土金属的总和般以C M ⏹地下水中碱土金属的总和,一般以Ca 2+、Mg 2+的总和来计⏹硬度(CaCO 3mg/L )=50×毫克当量数(Ca 2++ Mg 2+)=2.5C (mg/L)+4.1M ⏹硬度(CaCO 3mg/L ) 2.5 ×C Ca (mg/L)+4.1 ×C Mg (mg/L)☐1德国度=17.8mg/L (CaCO 3)☐1法国度=10mg/L (CaCO 3)☐1英国度=14.3mg/L (CaCO 3)⏹碳酸盐硬度,暂时硬度222☐Ca 2+、Mg 2+与HCO 3-、CO 32-结合的硬度☐50×毫克当量数(HCO 3-+ CO 32-)☐煮沸可消除⏹非碳酸盐硬度,永久硬度☐与SO 42-、Cl -、NO 3-结合的多价金属阳离子综合☐非碳酸盐硬度(永久硬度)=总硬度-碳酸盐硬度(暂时硬度)⏹负硬度钠盐硬度钠钾的碳酸盐重碳酸盐氢氧化物☐钠盐硬度,钠、钾的碳酸盐、重碳酸盐、氢氧化物☐负硬度=碳酸盐硬度-总硬度≥0硬度CaCO3m g/L 极软水软水微硬水硬水极硬水<757575--150150150--300300300--450>450☐7 酸度(Acidity)⏹表征水中可中和强碱能力的指标。

水文地球化学教学大纲

水文地球化学教学大纲

《水文地球化学》教学大纲一、课程名称:水文地球化学Hydrogeochemistry二、课程编号:三、学分学时:2学分/32学时四、使用教材:沈照理等编,《水文地球化学基础》,地质出版社,1993年5月第一版,1999年第二次印刷五、课程属性:专业内选修课选修六、教学对象:地质工程专业本科生七、开课单位:地球科学与工程学院地质科学与工程系八、先修课程:普通化学、普通地质学、岩石矿物学、构造地质学、水文地质学基础等。

九、教学目标:通过比较系统地介绍有关水文地球化学的基础理论,掌握水-岩相互作用在天然和人类活动条件下导致的地下水各溶解组分的迁移转化规律,熟悉应用水化学的分析理论与方法解决各种环境和工程问题。

十、课程要求:通过本课程的学习,使学生掌握水文地球化学的平衡理论,学会水文地球化学的分析方法,基本要求是:1.掌握水化学平衡原理;2.掌握地下水溶解组分的迁移和转化规律;3.学会应用水文地球化学的基本原理和分析方法解决自然和人类活动条件下的各种地下水环境问题;十一、教学内容:本课程主要由以下内容组成:第一章水化学基础(12学时)⏹知识要点:溶解平衡、碳酸平衡、洛河计算、氧化还原作用、吸附平衡⏹重点难点:各种平衡的计算方法⏹教学方法:课堂教学第二章地下水化学成分的组成(4学时)⏹知识要点:天然水的化学特性、元素的水文地球化学特性、天然水化学成分的综合指标、地下水化学成分的数据处理⏹重点难点:各天然水体的常量和微量及痕量化学成分特性⏹教学方法:课堂教学第三章地下水化学成分的形成与特征(4学时)⏹知识要点:渗入成因地下水、沉积成因地下水和火山成因地下水的化学成分的形成与特征⏹重点难点:各种成因水的化学成分的形成机理与演化⏹教学方法:课堂教学第四章水的地球化学循环(4学时)⏹知识要点:地下水圈、地壳中水的地球化学循环、成矿过程中的地球化学循环⏹重点难点:地下水循环过程中元素的迁移转化⏹教学方法:课堂教学第五章水文地球化学的应用(8学时)⏹知识要点:地下水污染、地球化学环境与人体健康、矿泉水⏹重点难点:如何应用水文地球化学的基本原理分析和评价各种水环境问题⏹教学方法:课堂教学十二、实践环节:主要是习题:⏹络合计算⏹饱和指数计算⏹Eh-pH计算⏹吸附平衡计算⏹水化学成分的图示⏹应用分析十三、教学参考:1.参考教材⏹沈照理等编,《水文地球化学基础》,地质出版社,1993年5月第一版,1999年第二次印刷2.参考文献⏹杨忠耀,环境水文地质,原子能出版社,1990年十四、考核方式:笔试、水环境问题分析报告十五、课程说明:本课程为研究型人才培养方向课程大纲编写人:刘建刚大纲编写时间:2012年3月30日。

水文地球化学精品课程

水文地球化学精品课程【水文地球化学精品课程】1. 引言水文地球化学是研究水文系统中水文过程、物质迁移和转化的学科。

它涵盖了水文学、地球化学、环境科学等多个学科的知识体系,并提供了深入理解水文过程和水资源管理的工具。

本文将介绍一门关于水文地球化学的精品课程,该课程旨在为学生提供全面、深入和综合的水文地球化学知识。

2. 课程内容2.1 基础知识掌握在课程初级阶段,学生将学习水文学和地球化学的基础知识,包括水文循环、地下水运动、水文过程的数学建模,以及基本的地球化学原理和物质迁移过程。

通过理论课和实验室实践,学生可以掌握水文地球化学的基本概念和工具。

2.2 水文地球化学过程研究随着课程的深入,学生将学习水文地球化学的各个过程,如水文循环中的降水、蒸发和径流过程,地下水运动和污染物迁移过程等。

通过深入研究这些过程的机理和影响因素,学生能够理解和预测水文地球化学过程的变化和演化规律。

2.3 水资源管理和环境保护本课程还将重点讲解水资源管理和环境保护方面的内容。

学生将学习如何有效利用和管理水资源,如地下水开采和水质保护措施等。

他们还将了解水文地球化学在环境保护中的应用,如水污染治理和生态修复等。

这些知识对于解决当前和未来的水资源问题至关重要。

3. 课程教学方法3.1 理论课讲授课程将通过理论课的讲授来传授水文地球化学的相关知识。

教师将从基础概念入手,逐步深入讲解各个过程和理论模型,并结合案例和实例进行说明。

这种由浅入深的教学方式有助于学生逐步建立知识体系,更好地理解水文地球化学的复杂性。

3.2 实验室实践为了巩固理论知识,并提供实践机会,课程还设置了实验室实践环节。

学生将亲自进行实验和数据分析,以探究水文地球化学过程和机制。

这些实验能够培养学生的实际动手能力和创新思维,使他们能够独立进行研究和解决问题。

3.3 案例分析和论文阅读为了拓宽学生的视野,课程还组织了案例分析和论文阅读的活动。

学生将学习水文地球化学领域的前沿研究,了解最新的研究进展和趋势。

黄河流域水文地球化学过程及环境变化

黄河流域水文地球化学过程及环境变化黄河作为中国第二长河流,流经十一个省区,是中国最重要的水资源之一。

黄河流域的水文地球化学过程与环境变化对于流域的可持续发展和生态系统的健康至关重要。

本文将重点探讨黄河流域的水文地球化学过程和环境变化,并分析其对流域可持续发展的影响。

黄河流域水文地球化学过程包括水文循环、沉积物运移和溶解物质的转化等。

其中,水文循环是衡量流域水资源利用和水文地球化学过程的重要指标。

黄河流域的降水主要集中在夏季,而整个流域的水资源主要依赖于冰川融水和雪水的补给。

然而,由于气候变化和人类活动的影响,黄河流域的冰川面积和厚度正在不断减少,这对流域的水循环和水资源供给产生了重要影响。

此外,农业灌溉和工业用水的增加也导致了地下水位下降和气候湿度的减少,从而进一步加剧了流域水资源供需紧张的局面。

此外,黄河流域的沉积物运移是流域水文地球化学过程的重要组成部分。

黄河冲积扇是世界上最大的冲积扇之一,其沉积物对流域的生态环境和土壤质量有重要影响。

在高强度的人类活动影响下,流域山地和河岸侵蚀剧烈,导致了河道淤积严重和冲积扇扩张,增加了洪涝灾害的风险。

此外,农业化肥和工业废水的排放也导致了农田土壤的污染,进一步影响了流域的生态环境和可持续发展。

此外,黄河流域的水文地球化学过程还与环境变化密切相关。

随着气候变暖,黄河流域的水循环和沉积物运移也发生了重大改变。

湖泊水面的蒸发增加,导致了湖泊水位下降;冻土融化速度加快,引发了土壤侵蚀和滑坡等风险。

此外,气候变化还带来了极端天气事件的增加,如干旱和洪水,进一步影响了流域的水资源供给和生态系统的稳定。

黄河流域的水文地球化学过程和环境变化对流域可持续发展和生态安全具有重要影响。

为了实现流域的可持续发展,应采取以下措施:首先,应加强水资源管理和利用,提高水资源的利用效率。

通过科学合理地规划水资源利用,提高农业灌溉的水利效率,改进工业用水和城市供水的管理,可以减缓水资源紧张和生态环境破坏。

水化学概念

水化学概念1. 水文地球化学:是研究水与岩石、气体及有机物质间相互作用的科学,是研究这种相互作用性质、演化、内源与外源、地下水圈成分形成,以及地下水圈在地球发展的地质历史中的地球化学的科学。

2. 化学热力学:研究各种化学过程中伴随发生的能量转换和传递的科学。

3. 体系(系统):把所研究对象一个物体或一组相互的作用的物体成为体系或物体。

4. 环境:体系(或系统)周围的其他物体。

5. 隔离体系(孤立体系):与环境无物质和能量的交换的体系。

6. 封闭体系:与环境无物质交换,但有能量交换的体系。

7. 开放体系:与环境有能量和物质交换的体系。

8. 热力学平衡状态:没有外界影响时,各状态参数若能保持长久不变的体系。

9. 化学平衡:体系内组成体系的各种物质、浓度均不随时间变化,各组分保持着最稳定的组成关系。

10. 标准状态:温度为298K(25℃)、压力为一巴的状态。

11. 焓:一种化学反应向环境提供的热量总值。

12. 标准生成焓:在标准状态下,最稳定的单质生成1摩尔纯物质时的焓变化。

13. 化学反应的热效应:反应前后生成物和反应物标准生成焓的差值。

13. 自由能:一个反应在恒温恒压下所能做的最大有用功。

15. 反应的标准自由能变化:在标准状态下,某一反应自由能变化。

16. 理想溶液:溶液中离子之间或分子之间没有相互作用的溶液。

17. 活度(校正浓度):为了保证计算的精确程度,就必须对水中组分的实测浓度加以校正,校正后的浓度成为校正浓度,也就是活度。

18. 全等溶解:矿物与水接触产生溶解反应时,其反应产物都是溶解组分,这种溶解反应成为全等溶解。

19. 非全等溶解:矿物与水接触产生溶解反应时,其反应产物除溶解组分外,还有新生成的一种或多种矿物或非晶质固体组分,这种反应成为非全等溶解。

20. 溶度积:按质量作用定律,在给定的温压下,溶液中相应方次的离子的活度乘积是一个常数,它称为平衡常数K,对于难溶盐来说,这个常数称为“溶度积”。

喀斯特地貌形成机制和水文地球化学环境

喀斯特地貌形成机制和水文地球化学环境喀斯特地貌是一种独特而美丽的地貌形态,主要分布在石灰岩、石膏岩等可溶性岩石的地区。

它的形成机制涉及地表和地下的相互作用,以及水文地球化学环境的影响。

本文将介绍喀斯特地貌的形成机制和水文地球化学环境的关系,帮助读者更好地理解这一奇特的地貌现象。

首先,喀斯特地貌的形成机制源于岩石溶蚀作用。

石灰岩、石膏岩等可溶性岩石中含有高含量的钙、镁等碱土金属元素,当地下水渗入岩石中时,会溶解这些金属元素,形成含有溶解物质的地下水。

随着时间的推移,地下水的溶蚀作用会使岩石中的溶解物质逐渐溶解,形成洞穴、地下河流等地下空洞,进而导致地表塌陷形成喀斯特地表地貌。

其次,地下水是喀斯特地貌形成的重要因素之一。

地下水在喀斯特地貌的形成过程中起着关键作用。

当地下水渗入岩石中时,会溶解其溶解物质,形成庞大的地下洞穴系统。

这些地下洞穴可以延伸到地下深处,形成地下河流和湖泊等水系。

地下水的流动会不断侵蚀地下岩石,进而导致地表地貌的变化。

此外,地下水还会经由裂隙和岩石的渗透作用进入地表,形成泉水和喀斯特泉等水体,为喀斯特地貌增添了独特的景观。

在喀斯特地表地貌形成的同时,水文地球化学环境也发挥着重要的作用。

喀斯特地区的水文地球化学环境通常具有酸碱性、漂洗性等特征,这是由于地下水中的溶解物质不断溶解并与地表相互作用造成的。

地下水中的溶解物质通过地下河流和洞穴中的水流作用输送到地表,与地表岩石相互作用,改变了地表的地貌形态。

喀斯特地区常常存在着地表下的岩溶演化。

在这个过程中,地下水中的溶解物质不断与地表的岩石相互作用,同时也被大气中的二氧化碳等气体影响。

这种作用使得地下水中的溶解物质的化学性质发生变化,促进了地下洞穴的形成和扩张。

同时,地下水中的含碳酸盐物质也会随着地下水的流动,沉积在地下洞穴的壁石上,形成钟乳石、石笋等地下溶蚀沉积物,丰富了喀斯特地貌的景观。

此外,水文地球化学环境还对喀斯特地区的植被分布和生态系统产生影响。

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水文地球化学研究现状、基本模型与进展摘要:1938 年, “水文地球化学”术语提出, 至今水文地球化学作为一门独立的学科得到长足的发展, 其服务领域不断扩大。

当今水文地球化学研究的理论已经广泛地应用在油田水、海洋水、地热水、地下水质与地方病以及地下水微生物等诸多领域的研究。

其研究方法也日臻完善。

随着化学热力学和化学动力学方法及同位素方法的深入研究, 以及人类开发资源和保护生态的需要, 水文地球化学必将在多学科的交叉和渗透中拓展研究领域, 并在基础理论及定量化研究方面取得新的进展。

早期的水文地球化学工作主要围绕查明区域水文地质条件而展开, 在地下水的勘探开发利用方面取得了可喜的成果( 沈照理, 1985) 。

水文地球化学在利用地下水化学成分资料, 特别是在查明地下水的补给、迳流与排泄条件及阐明地下水成因与资源的性质上卓有成效。

20 世纪60 年代后, 水文地球化学向更深更广的领域延伸, 更多地是注重地下水在地壳层中所起的地球化学作用( 任福弘, 1993) 。

1981 年, Stumm W 等出版了5水化学) ) ) 天然水化学平衡导论6 专著, 较系统地提供了定量处理天然水环境中各种化学过程的方法。

1992 年, C P 克拉依诺夫等著5水文地球化学6分为理论水文地球化学及应用水文地球化学两部分, 全面论述了地下水地球化学成分的形成、迁移及化学热力学引入水文地球化学研究的理论问题, 以及水文地球化学在饮用水、矿水、地下热水、工业原料水、找矿、地震预报、防止地下水污染、水文地球化学预测及模拟中的应用等, 概括了20 世纪80 年代末期水文地球化学的研究水平。

特别是近二十年来计算机科学的飞速发展使得水文地球化学研究中的一些非线性问题得到解答( 谭凯旋, 1998) , 逐渐构架起更为严密的科学体系。

1 应用水文地球化学学科的研究现状1. 1 油田水研究水文地球化学的研究在对油气资源的勘查和预测以及提高勘探成效和采收率等方面作出了重要的贡献。

早期油田水地球化学的研究只是对单个盆地或单个坳陷, 甚至单个凹陷进行研究, 并且对于找油标志存在不同见解。

此时油田水化学成分分类主要沿用B A 苏林于1946 年形成的分类。

1965 年, E C加费里连科在其所著5根据地下水化学组分和同位素成分确定含油气性的水文地球化学指标6中系统论述了油气田水文地球化学特征及寻找油气田的水文地球化学方法。

1975 年, A G Collins 在其5油田水地球化学6中论述了油田水中有机及无机组分形成的地球化学作用( 汪蕴璞, 1987) 。

1994 年, 汪蕴璞等对中国典型盆地油田水进行了系统和完整的研究, 总结了中国油田水化学成分的形成分布和成藏规律性, 特别是总结了陆相油田水地球化学理论, 对油田水中宏量组分、微量组分、同位素等开展了研究, 并对油田水成分进行种类计算, 从水化学的整体上研究其聚散、共生规律和综合评价找油标志和形成机理。

同时还开展了模拟实验、化学动力学和热力学计算, 从定量上探索油田水化学组分的地球化学行为和形成机理。

1. 2 洋底矿藏研究1870 年,AA BePnro在黑海河口湾开始了海洋水的研究。

直至20 世纪50 年代中期, 苏联和美国都较系统地开展了该次研究。

1972 年,oB III IKHHa在其5海洋软泥水地球化学6中讨论了世界三大洋和内陆海软泥水化学成分资料, 对不同类型沉积物中的软泥水化学成分特征进行了描述和分类, 总结了软泥水化学成分浓度随深度变化的规律性, 并进行了解释。

1988 年, G N Baturin 撰著的5大洋锰和锰结核的地球化学6英文版专著中有一个章节, 专论海洋沉积物孔隙水中的Mn。

研究发现海洋沉积物孔隙水中Mn 含量的变化幅度很大, 可在7 个数量级的范围中变动; 每种沉积物类型软泥水的Mn 浓度变动范围亦相当大。

依Mn 浓度将沉积物分为内陆盆地、边缘海洋带和大洋深海带3 种类型( 汪蕴璞, 1991) 。

近20 年来, 由于陆地资源储量日益消耗加剧特别是陆地上的Cu、Ni、Co、Mn 4 种多金属资源在50~ 60 a 后即将殆尽; 另一方面世界大洋底部蕴藏着金属结核约有3 @ 108 t , 因此人类转向大洋矿产资源开发。

汪蕴璞等在1986~ 1988 年期间, 在太平洋中部海域开展的多金属结核调查, 以及通过开展室内水-岩作用模拟系列试验和各类样品成分的多项分析测试, 在应用电子计算机技术和数理统计法等取得的极其珍贵的、比较系统的第一手资料的基础上, 经过综合分析研究, 首次披露了洋底界面水的物理化学场的景观, 以及洋底存在金属垒、氧化垒和碱性垒的现代环境。

剖析了大洋水物质模型和界面水物理化学场的形成机理及其与多金属结核形成之间的规律性联系。

发现多金属结核的成矿溶液是一种稀的金属溶液和参与成矿的金属存在形式。

概括了成矿作用反应场中成矿金属的形成和转移模式。

提出了水成多金属结核的成矿阶段、作用和机理。

阎葆瑞等采用新的微生物成矿的理论和观点着重论述了大洋水及沉积物系统的地质、地球化学环境, 洋底水、沉积物、孔隙水及多金属结核等介质中微生物的分布及其地球化学作用对成矿元素富集、沉析的影响, 现代和古代微生物的成矿作用及成矿机制等问题( 阎葆瑞, 1994) 。

在微生物成矿机制及古微生物的成矿作用, 以及多金属结核纹层等微构造的微生物成因等方面提出了新的见解与发现。

1. 3 地热水研究目前对地热水中的地球化学研究, 已有了较全面的了解。

其地下热水( 蒸汽) 绝大部分起源于大气( 沈照理, 1985) 。

早在1964 年A J Ellis 等在/ 天然水系统与实验室热水-岩反应0一文中提到热水中的大部分溶解组分来自于水与围岩之间的反应。

可以概括为: 地热田是一个高温条件下的水文地球化学系统, 构成该系统的基本物质成分是地热流体和固相介质( 围岩) 。

1977 年, Ellis 等发表了5地热系统化学6一书。

书中就热水的起源、热水的物理化学同位素特征、水热蚀变、热水中矿物沉淀等作了详细的阐述。

同时还讨论了新西兰有关野外采样和实验室分析方法。

1977~ 1983 年, 美国学者Bow ers T S 经过6 年的实验室工作, 获得第一手有关矿物、气体和溶解态组分在一系列温度、压力下的热力学参数和化学反应方程, 建立了600 多种相图( 包括压力达500 MPa, 温度达600 e ) , 并出版了5矿物-水溶液平衡活度相图6 一书。

20 世纪80 年代, R O Fournier等对地热温标作了进一步探讨, 建立了一系列地热温标公式, 被广泛应用于地热开发利用中确定热水系统的热贮层温度。

1988 ~ 1992 年, W F Giggenbach创立了一系列三角图作为研究地热流体起源和形成机理的标志( Geoindicators) 。

这些三角图作为一种简明而强有力的技术对热泉及热水井水作出快速的评价( Gig genbach, 1993; Hedenquist , 1990;Reyes A G 等, 1993) 。

目前广泛使用的标志有O C-lSO4-HCO3 三角图、C-l L-i B 三角图、Na-K-Mg 三角图和N2-Ar-He 三角图。

1957 年, H Craig 在意大利地热田应用了同位素技术, 随后H P Tay lor 等相继研究了世界上一些大型的地热田水的同位素, 认为在氢氧同位素的组成中地热水18O 的正漂移原因是地热流体在上升过程中沸腾-闪蒸-混合作用、水-岩相互作用及岩浆水的输入P。

中国西藏羊八井地热田的热水来源问题就是利用氢-氧同位素组成得以解决的。

并认为羊八井热水最轻, 可用西藏的瑞利过程引起的同位素分馏效应来解释。

此外同位素作为地热温标得到深入的研究。

水文地球化学的研究在地热开发利用领域中的应用是卓有成效的, 在新西兰、菲律宾、印尼等国家的一些大型地热田中水文地球化学的应用在以下3个方面发挥了重要的作用: ¹探查阶段: 利用泉水化学和喷气孔化学并配合地质和地球物理确定热源, 找出流体的垂向上升带和侧向径流带; º发展阶段: 通过比较泉水和井水化学, 利用混合图解估算地热田的潜能、水文情况及评价热贮层化学和基准温度; » 开发利用阶段: 通过井水常规采样, 对热贮层进行监测, 并分析地热水的腐蚀和结垢状况。

1. 4 环境水文地球化学研究1. 4. 1 地下水质与地方病环境因素与人类健康的关系自古就为国内外的学者所重视。

1916 年, 布雷克#麦凯首次发现斑釉齿与饮水有关。

随后, 天然水的化学成分与人类健康的关系逐渐引起了人们的重视, 各国学者如日本、瑞典、美国、英国、荷兰、芬兰、加拿大相继探索了天然水质与大骨节病、脑溢血、心血管病、胃癌、皮肤癌等的关系。

中国幅员辽阔, 自然环境复杂多变, 地方病种类多、分布广、危害大。

据粗略统计( 林年丰, 1991) , 在全国2 201 个县中( 1986 年12 月31 行政区划) 约有834 个县不同程度地分布着各种地方病, 占全国总县数的37. 89% 。

各类地方病的患病人数不低于0. 6 亿, 受威胁人口达3 亿。

在全世界人口中各类地方病患者约3 亿, 受威胁人数达15 亿。

可见环境地球化学地方病对人类造成的危害之大。

中国自20 世纪70 年代初开始先后对克山病、地氟病等开展了水文地球化学研究工作, 目前水文地球化学在生命科学研究中的意义已在世界范围内引起重视。

林年丰领导下的长春地质学院地方病科研组自1968 年以来进行了20 多年的综合考察, 对中国东北、西北、西南、华东、华南等十几个省区进行了克山病、大骨节病、癌症、地方性甲状腺肿、地方性氟中毒、地方性砷中毒、伽师病以及其它的生物地球化学地方病进行了专题研究, 建立起了医学环境地球化学的理论体系。

1990 年, 在杨忠耀主编的5环境水文地质学6 一书中论述原生环境水文地质条件与地方病, 详细讨论了各种地方病病区的水文地球化学特征。

1989 年, 中共中央地方病防治领导小组办公室与中国科学院环境科学委员会主办出版了5中华人民共和国地方病与环境图集6, 综合、系统地分析了中国已经积累的宝贵资料, 全面展示了中国地方病的地理分布规律、流行特点及其与生态环境, 特别是化学生态环境的关系。

最近出版的5中国生态环境地球化学图集6,展示了环境地球化学背景及影响生态地球化学系统的主要因素和相关因素, 揭示了浅层地下水微量元素迁移集散规律及其健康效应。

1. 4. 2 与污染有关的水文地球化学研究随着环境水文地质学研究的深入, 对地下水污染的结果有了较全面的认识, 即危害人体健康, 影响水资源在工农业生产中的有效利用, 破坏生态平衡, 损害环境优美等各个方面。

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