Ag2MoO2(IO3)4的制备及其晶体结构的研究-化学与材料本科生毕业论文

合集下载

Ag@Cu_(2)O核壳纳米晶体结构光催化性能的研究

Ag@Cu_(2)O核壳纳米晶体结构光催化性能的研究

Ag@Cu 2O 核壳纳米晶体结构光催化性能的研究卜军燕刘欣覃超李艳(西南大学物理科学与技术学院,重庆400715)随着当今社会的快速发展,环境污染和能源消耗已成为人类面临的主要难题,特别是有机染料造成的水污染,已经限制了工业的可持续发展,危及人类的健康和生命[1]。

众所周知,光催化是解决当前环境问题的一种有效方法,与其它常规方法相比,在有机染料引起的环境问题中尤其有用[2-3]。

让我们值得庆幸的是,人们发现了一种高效的光催化剂可以解决当前紧迫的环境问题,半导体光催化剂具有优异的催化活性,在光辐射下可以产生光电子和自由基[4-8]。

近年来,Cu 2O-CdS 、Cu 2O-ZnO 、Cu 2O-ZnS 、BiVO 4/Ag/Cu 2O 、Cu 2O/TiO 2[9-13]等一系列光催化剂已被报道用于环境修复。

然而,这些光催化剂的光反应速率低和光利用率低,限制了它们的商业潜力和实际应用[12-14]。

为了提高光生电子和空穴的分离效率及光催化活性,人们做了很多努力。

其中通过合成Cu 2O 纳米粒子(NPs)或纳米线(NWs)来增加材料的比表面积这种方法尤为突出,但是人们发现带隙较窄的纯Cu 2O 由于光生电子-空穴对的快速复合,稳定性较差,量子效率较低,为了解决这一难题,通过大量研究发现金属-Cu 2O 核-壳纳米结构的催化性能比较好,因此金属-Cu 2O 核-壳纳米结构的制备受到了越来越多的关注,银具有高导电性、低成本、可调谐的局部表面等离子体共振(LSPR)频率以及与Cu 2O 的晶格失配小于4%等优点,因此被认为是一种提高Cu 2O 光催化性能的高效敏化剂[2]。

通过多种方法制备的Ag@Cu 2O 纳米复合材料,与纯相的Cu 2O 材料相比[15],Ag/Cu 2O 复合材料在降解废水中有机污染物方面表现出良好的光催化性能,已得到广泛的研究。

本文通过简单的一步法制备的催化剂Ag@Cu 2O ,对可持续能源、公共卫生和水安全具有重要意义。

单层α-MoO3半导体薄膜的范德瓦耳斯外延制备

单层α-MoO3半导体薄膜的范德瓦耳斯外延制备
apparent energy gap of the defect-free single-layer film and the defect were studied by scanning tunneling microscope ( STM) .
The results show that, high-quality single-layer α-MoO3 films can be prepared on HOPG substrates by accurately controlling
structure have made it widely studied in recent years. Compared with bulk α-MoO3 , α-MoO3 film has excellent optical,
electrical and mechanical properties due to its two-dimensional geometric limitations. However, the epitaxial growth of singlelayer defect-free α-MoO3 film has not been realized so far. In this paper, molecular beam epitaxy was used in ultra-high
方法人为控制产生一维线缺陷,在 α-MoO3 宽表观能隙半导体中间形成了局部的具有窄表观能隙的一维
通道。
1 实 验
1. 1 HOPG 衬底的预处理
本实验所采用的 HOPG 衬底首先在大气环境进行机械剥离,在多次重复解理后得到原子级平整的表
面。 接着传入进样腔,抽真空至 8. 0 × 10 - 9 mbar(1 mbar = 0. 1 kPa) 后,将衬底传入 M 半导体薄膜的范德瓦耳斯外延制备

一种贵金属化合物二氧化钌的制备方法

一种贵金属化合物二氧化钌的制备方法

一种贵金属化合物二氧化钌的制备方法1. 概述贵金属化合物在科学研究和工业生产中有着广泛的应用,其中二氧化钌是一种重要的贵金属化合物。

它具有良好的导电性和化学稳定性,被广泛应用于电子材料、催化剂和传感器等领域。

寻求一种高效、环保的制备方法对于促进贵金属化合物的应用具有重要意义。

2. 传统制备方法传统上,二氧化钌的制备方法主要包括化学气相沉积、溶液法和固相合成等。

这些方法存在着热能耗高、环境污染严重等问题,且制备过程复杂,不利于大规模生产。

3. 新方法的提出近年来,科研人员提出了一种新的二氧化钌制备方法,即金属有机框架(MOF)模板法。

这种方法以金属有机框架作为模板,通过化学还原和热解等步骤,可以高效制备出高纯度的二氧化钌,极大地改善了传统制备方法的缺点。

4. MOF模板法的制备步骤4.1 合成金属有机框架选择适当的金属离子和有机配体,通过溶剂热法或溶剂辅助合成法制备出金属有机框架。

这一步骤可以通过调整金属离子和有机配体的比例和反应条件,来控制金属有机框架的结构和孔隙大小,为后续的二氧化钌制备奠定基础。

4.2 化学还原将所制备的金属有机框架与适当的化学还原剂进行反应,使金属离子还原成金属纳米颗粒。

化学还原的条件需要精确控制,以确保金属纳米颗粒的尺寸分布和形貌完整性。

4.3 热解经过化学还原后的金属有机框架与适当的气体(通常为氨气或氢气)进行热解反应,将金属离子还原成相应的金属氧化物颗粒。

热解的温度和时间需要严格控制,以获得高纯度的二氧化钌产物。

5. MOF模板法的优势相比传统的制备方法,金属有机框架模板法具有几个明显的优势:5.1 高效金属有机框架作为模板,可精确控制产物的结构和形貌,使得制备过程更加高效。

5.2 高纯度通过化学还原和热解等步骤,可以高效去除杂质,得到高纯度的二氧化钌产物。

5.3 环保MOF模板法不需要大量的有机溶剂和高温条件,减少了环境污染。

5.4 可控性通过调整金属有机框架和制备条件,可以控制产物的结构和性能,满足不同领域的需求。

《Cu-Y2O3和Cu-Gd2O3复合材料的制备及性能研究》范文

《Cu-Y2O3和Cu-Gd2O3复合材料的制备及性能研究》范文

《Cu-Y2O3和Cu-Gd2O3复合材料的制备及性能研究》篇一摘要:本文重点研究了Cu-Y2O3和Cu-Gd2O3复合材料的制备工艺及其性能。

通过不同的制备方法,我们成功合成了这两种复合材料,并对其结构、形貌以及物理化学性能进行了详细分析。

结果表明,制备的复合材料具有优异的电学性能和热稳定性,在诸多领域具有潜在的应用价值。

一、引言随着材料科学的发展,复合材料因其优异的性能在众多领域得到了广泛应用。

Cu-Y2O3和Cu-Gd2O3复合材料作为新型的功能性材料,在电子、磁性材料、催化剂以及高温超导等领域具有广阔的应用前景。

因此,研究这两种复合材料的制备工艺及其性能具有重要的科学意义和应用价值。

二、制备方法1. 材料选择与准备选择高纯度的Cu粉、Y2O3和Gd2O3作为原料。

将原料进行预处理,包括干燥、研磨和过筛,以获得粒度均匀的粉末。

2. 制备过程采用高温固相反应法,在特定的温度和气氛下,将Cu粉与Y2O3或Gd2O3进行混合并烧结,制备出Cu-Y2O3和Cu-Gd2O3复合材料。

三、性能研究1. 结构分析利用X射线衍射(XRD)技术对制备的复合材料进行物相分析,确定其晶体结构和相组成。

通过扫描电子显微镜(SEM)观察复合材料的形貌和微观结构。

2. 电学性能测试对复合材料进行电导率、电阻率等电学性能测试,分析其电学性能的变化规律。

3. 热稳定性测试通过高温烧结实验,观察复合材料在高温下的热稳定性,分析其抗热老化性能。

四、结果与讨论1. 结构分析结果XRD分析结果表明,制备的Cu-Y2O3和Cu-Gd2O3复合材料具有明确的晶体结构和相组成。

SEM观察显示,复合材料具有均匀的形貌和微观结构。

2. 电学性能分析电学性能测试结果表明,复合材料具有较高的电导率和较低的电阻率,表现出良好的电学性能。

此外,我们还发现复合材料的电学性能随Y2O3或Gd2O3含量的变化而变化,表明复合材料的电学性能可通过调整组分比例进行调控。

氧化锰与氧化镁形成固溶体 活化晶格

氧化锰与氧化镁形成固溶体 活化晶格

氧化锰与氧化镁固溶体形成是一种重要的材料现象,在化学和材料科学领域具有广泛的应用。

固溶体形成的活化晶格过程是一种深层的能量转移和结构重组过程,对固溶体的性能和应用具有重要的影响。

1. 氧化锰与氧化镁固溶体的形成氧化锰(MnO)与氧化镁(MgO)混合后,形成了Mg1-xMnxO固溶体。

在这一过程中,Mn2+离子与Mg2+离子交换,形成了MgO晶格中拥有了Mn2+离子的固溶体结构。

固溶体的形成是通过离子交换和晶格重新排列来实现的,是一种化学反应和物理结构调整的结果。

2. 活化晶格的机理固溶体形成的活化晶格过程是由离子的扩散和晶格结构的调整共同完成的。

当Mn2+离子进入MgO的晶格中时,晶格结构会发生变化,产生新的化学键和晶格缺陷。

这些晶格调整和缺陷产生的过程就是活化晶格的机理。

通过这一过程,固溶体中的离子得以均匀分布,晶格结构得以重构,使固溶体具有了新的化学和物理性质。

3. 活化晶格对固溶体性能的影响活化晶格过程的完成对固溶体的性能有着重要的影响。

活化晶格可以使固溶体的离子均匀分布,从而提高固溶体的稳定性和化学活性。

活化晶格可以调整固溶体的晶体结构和晶格常数,从而影响固溶体的电子结构和光学性质。

活化晶格还可以影响固溶体的导电性、热传导性等物理性能,对固溶体的应用具有重要的意义。

4. 活化晶格的调控为了实现固溶体的理想性能,活化晶格的过程需要进行合理的调控。

在制备固溶体材料时,可以通过控制反应条件、晶体生长条件、添加表面活性剂等手段来实现活化晶格的调控。

现代材料制备技术如溶胶-凝胶法、气相沉积法等也为活化晶格的调控提供了新的途径。

通过这些手段,可以实现固溶体材料性能的有效调控和优化。

氧化锰与氧化镁形成固溶体的活化晶格过程是一种重要的材料现象,对固溶体的性能和应用具有重要的影响。

活化晶格的机理和调控策略的探索,将为固溶体材料的设计和制备提供新的思路和方法,促进固溶体材料在能源、光电、催化等领域的广泛应用。

含2取代苯并咪唑刚性配体及其过渡金属配合物的合成及研究报告

含2取代苯并咪唑刚性配体及其过渡金属配合物的合成及研究报告

含2-取代苯并咪唑刚性配体及其过渡金属配合物的合成与研究何绮婷〔XX大学化学与化学工程学院超分子构造化学实验室510275〕摘要含2-取代苯并咪唑刚性配体由于其较强的配位能力,以及含有多个可供形成氢键的授受体等特点,可以与过渡金属离子通过配位键结合,并在各种分子间和分子内弱相互作用力的因素下,得到具有特定构造和功能特性的超分子组装体。

本实验合成了刚性配体N-TBzBimB,使之与过渡金属盐进展配位反响,制备了假设干金属配合物,测得其中五个配合物构造,均为零维构型。

关键词超分子含2-取代苯并咪唑刚性配体过渡金属配合物零维构造晶体工程的概念是由Schmidt G.M.J.在20世纪70年代初最早提出的[1],晶体工程是实现分子到材料的一条重要途径,在过去30多年的时间里,得到了迅猛的开展。

近年来,人们借助刚性配体如4,4’-联吡啶及其衍生物与金属离子自组装得到了各式各样的从零维到三维的功能配合物[2-7]。

Fujita[8-10]和Robson[11]研究小组在利用刚性芳基三脚架配体与金属离子构筑超分子化合物方面取得了巨大的成就。

具有笼状构造的超分子化合物可作为超分子容器,反响容器和生物细胞的离子通道模型,在分子识别[12]、离子交换[13-15]、气体吸附[16-18]、分子器件、感应以及选择催化[19-25]、分子反响器等方面具有很大的意义,因此一直是超分子配位化学领域中一个重要的开展方向[26]。

近年来,通过金属离子配位形成的笼状化合物和胶囊的研究取得了较大的进展。

苯并咪唑含氮类杂环化合物,由于其较强的配位能力和配位构型的多样性而越来越引起人们的关注。

苯并咪唑类化合物既可承受质子,也可解离出质子;当解离质子后,由于电子云离域共轭的形成,1位N与3位N具有同样的配位活性,极易与金属发生配位反响。

同时由于苯并咪唑环的大X围π电子共轭体系,使得金属配合物的基元间可通过氢键或π-π堆积作用形成各种构造新颖的超分子化合物。

用沉淀多晶原料制备 PbMoO_4单晶

用沉淀多晶原料制备 PbMoO_4单晶
徐崇泉;徐玉恒;赵业权;王福平;王秀珍
【期刊名称】《人工晶体学报》
【年(卷),期】1990(19)1
【摘要】我们采用以 Pb(NO_3)_2和(NH_4)_2MoO_4为原料,用沉淀法合成PbMoO_4多晶,进而用提拉法生长 PbMoO_4单晶,保证了原成份配比,提高了晶体质量。

【总页数】3页(P45-47)
【关键词】钼酸铅;单晶;提拉法;沉淀法
【作者】徐崇泉;徐玉恒;赵业权;王福平;王秀珍
【作者单位】哈尔滨工业大学应用化学系;哈尔滨工业大学物理系
【正文语种】中文
【中图分类】O614.433
【相关文献】
1.液相共沉淀法制备钆镓石榴石(Gd3Ga5O12,GGG)多晶原料 [J], 赵广军;肖筱华;李涛;何晓明;赵鹤明;徐军
2.磷酸二氢钾多晶原料合成、单晶生长及其性能表征的综合实验设计 [J], 刘珊珊;马驰名;何涛;冯凯;韩艳阳;管仁贵;谢晓清;翁永根;廖卫平
3.磷酸二氢钾多晶原料合成、单晶生长及其性能表征的综合实验设计 [J], 刘珊珊;马驰名;何涛;冯凯;韩艳阳;管仁贵;谢晓清;翁永根;廖卫平
4.Nd:Gd_3Ga_5O_(12)多晶原料合成及单晶生长研究 [J], 孙晶;刘景和;关效贤;李
建利;曾繁明;万玉春;张亮
5.一种钼-铌合金单晶用多晶原料棒材的制备方法 [J],
因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

多晶型MnO2-Ru复合催化剂的制备及其电催化水解析氧性能的研究

第53卷第2期2024年2月人㊀工㊀晶㊀体㊀学㊀报JOURNAL OF SYNTHETIC CRYSTALS Vol.53㊀No.2February,2024多晶型MnO 2-Ru 复合催化剂的制备及其电催化水解析氧性能的研究李㊀佳,袁仲纯,姚梦琴,刘㊀飞,马㊀俊(贵州大学化学与化工学院,贵阳㊀550025)摘要:在二氧化锰(MnO 2)中引入杂原子是调整电化学水氧化催化活性位点的有效方法㊂在电催化析氧反应(OER)中,虽然已经研究出了许多MnO 2的改性方法,但很少有研究以MnO 2为主体,讨论MnO 2晶型对催化活性的影响㊂基于此,本文制备了4种晶型的MnO 2(α-MnO 2㊁β-MnO 2㊁γ-MnO 2和δ-MnO 2),并系统地研究了Ru 加入MnO 2制备得到的催化剂(x -MnO 2-Ru)的OER 性能㊂线性扫描伏安法和计时电位法测试结果表明,β-MnO 2在Ru 加入后得到的催化剂(β-MnO 2-Ru)电化学性能最佳,在电流密度为10mA㊃cm -2时拥有300mV 的较低过电位,而且运行24h 后仍保持较好的催化活性㊂结合表征发现,β-MnO 2-Ru 具有较多的Mn 3+和缺陷氧空位,从而具有优异的电催化性能㊂关键词:二氧化锰;多晶型;钌;析氧反应;电解水;催化活性;电流密度中图分类号:TQ032.4㊀㊀文献标志码:A ㊀㊀文章编号:1000-985X (2024)02-0336-08Preparation of Polymorph MnO 2-Ru Composite Catalyst and Its Electrocatalytic Performance for Oxygen Evolution in WaterLI Jia ,YUAN Zhongchun ,YAO Mengqin ,LIU Fei ,MA Jun(College of Chemistry and Chemical Engineering,Guizhou University,Guiyang 550025,China)Abstract :The introduction of heteroatoms into manganese dioxide (MnO 2)is an effective method to adjust the active site of electrochemical water oxidation catalysis.Although many modification methods for MnO 2have been studied in electrocatalytic oxygen evolution reaction (OER),few studies have focused on the influence of regulating different crystal forms of MnO 2on catalytic activity.This article prepared four different crystal forms of MnO 2(α-MnO 2,β-MnO 2,γ-MnO 2and δ-MnO 2),and systematically studied the catalytic performance of the catalyst (x -MnO 2-Ru)prepared by adding Ru to α-MnO 2,β-MnO 2,γ-MnO 2and δ-MnO 2for OER.The results of linear sweep voltammetry and chronopotentiometry measurements show that the catalyst prepared by adding Ru to β-MnO 2(β-MnO 2-Ru)has the best electrochemical performance.β-MnO 2-Ru shows a low overpotential (300mV at 10mA㊃cm -2)and outstanding catalytic activity with small degradation after 24h operation.It is found that β-MnO 2-Ru exhibits excellent electrocatalytic performance due to its abundance of Mn 3+and defect oxygen vacancies.Key words :manganese dioxide;polymorph;ruthenium;oxygen evolution reaction;electrolyzed water;catalytic activity;current density ㊀㊀收稿日期:2023-07-31㊀㊀基金项目:铜仁市科技局科技支撑计划( 2021 16);贵州能矿锰业集团有限公司产学研合作项目;贵州大学实验室开放项目(SYSKF2023-041)㊀㊀作者简介:李㊀佳(1999 ),女,贵州省人,硕士研究生㊂E-mail:lj3082643757@ ㊀㊀通信作者:姚梦琴,博士,讲师㊂E-mail:mqyao@ 刘㊀飞,博士,教授㊂E-mail:ce.feiliu@0㊀引㊀㊀言随着全球能源消耗的快速增长,传统化石能源的资源短缺和环境污染问题越来越突出,因此发展氢能源已成为全球共识㊂在众多氢能源生产方法中,电解水制氢由于具有绿色环保㊁生产灵活㊁氢气纯度较高等诸多优点,得到了广泛的研究和应用㊂电解水涉及析氢反应(hydrogen evolution reaction,HER)和析氧反应㊀第2期李㊀佳等:多晶型MnO2-Ru复合催化剂的制备及其电催化水解析氧性能的研究337㊀(oxygen evolution reaction,OER)两个半反应,相较于阴极HER涉及的两电子转移,阳极OER涉及四电子转移㊂发生OER动力学反应缓慢,极大阻碍了电解水装置的工作,因此迫切需要开发高效OER催化剂[1-2]㊂在碱性条件下,目前的电解水技术已经成熟并成功地实现了工业化大规模应用㊂但是面对碱性制氢工业中存在能耗较高的问题,发展高效稳定的碱性OER催化剂仍然是目前研究的重中之重[3]㊂现有的OER催化剂主要是Ir㊁Ru等贵金属及其化合物,虽然具有较高的电催化性能,但成本高㊁储量低㊁稳定性差等缺点使贵金属基催化剂难以实现大规模应用[4]㊂因此,寻找低贵金属用量且具有高性能的OER催化剂有重要的现实意义㊂在众多锰基氧化物中,MnO2是锰基氧化物在电化学中的经典代表㊂MnO2不仅具有低成本㊁低毒㊁环境友好和储量丰富的优点[5-6],而且与其他锰基氧化物相比,其[MnO6]八面体的连接模式不同,导致具有不同的形态和隧道结构,如硬锰矿(α-MnO2)㊁软锰矿(β-MnO2)㊁水钠锰矿(δ-MnO2)等[7-8],同时也赋予了独特的电化学特性[9-10]㊂然而MnO2催化剂本身仍存在电导率差和活性位点少等缺点,这使其电催化活性受到了一定的限制[7,11]㊂因此,在电催化领域中对MnO2的改性仍然是一个热门话题[12-13]㊂例如MnO2/碳复合催化剂㊁MnO2-金属复合催化剂和MnO2/金属氧化物复合催化剂等方法[14],常被用于改善MnO2在OER中的活性㊂Tian等[15]通过简单的微波辅助水热反应合成了碳点(CDs)与MnO2复合催化剂(CDs-MnO2),用作高效OER催化剂,并探讨了CDs和MnO2含量之比对催化活性的影响㊂结果表明,CDs0.15-MnO2拥有最好的OER 性能,仅需343mV的过电位即可达到10mA㊃cm-2的电流密度,且在反应过程中能够保持较高稳定性㊂Xiong等[16]开发了一种薄Ni3S2/MnO2异质纳米阵列(NF-Ni3S2/MnO2),发现NF-Ni3S2/MnO2具有一定的暴露界面和活性位点,可以完美地整合并优化层状Ni3S2和MnO2的优点,从而实现了在碱性条件下高效的电解水性能㊂在电流密度为10mA㊃cm-2时,NF-Ni3S2/MnO2的过电位为260mV㊂虽然研究者们已经从不同的角度对MnO2进行了改性,但是尚未有研究以MnO2为主体,讨论MnO2晶型对OER性能的影响㊂基于此,本研究制备了4种晶型的MnO2(α-MnO2㊁β-MnO2㊁γ-MnO2和δ-MnO2),并将Ru加入到其中制备MnO2-金属复合催化剂,进一步探究Ru加入后所得到的催化剂的性能㊂结合结构表征与电化学测试研究了MnO2晶型对催化OER性能的影响㊂1㊀实㊀㊀验1.1㊀实验试剂试验所需原材料如表1所示㊂表1㊀试验所用原材料Table1㊀Raw materials used for testingName of drug Chemical formula or abbreviation Purity Source一水合硫酸锰MnSO4㊃H2O AR成都金山化学试剂有限公司高锰酸钾KMnO4AR重庆川东化工有限公司过硫酸铵(NH4)2S2O8AR成都市科龙化工试剂厂无水三氯化钌RuCl3㊃x H2O AR北京伊诺凯科技有限公司异丙醇C3H8O AR麦克林全氟磺酸萘酚溶液5%Nafion AR北京新亚恒奥科技有限公司1.2㊀催化剂的制备1.2.1㊀x-MnO2(x=α㊁β㊁γ㊁δ)的制备多晶型MnO2的制备条件如表2所示㊂1.2.2㊀x-MnO2-Ru(x=α㊁β㊁γ㊁δ)的制备将0.1g的x-MnO2分散在20mL H2O中并超声处理30min㊂将0.0325g的RuCl3㊃x H2O(AR)溶于20mL H2O中㊂室温条件下,将RuCl3溶液注入剧烈搅拌下的x-MnO2悬浮液中,持续反应48h㊂然后通过真空过滤收集产物,并用去离子水洗涤数次㊂将获得的产物在80ħ的烘箱中干燥后,在200ħ的空气中进一步退火1h㊂制备得到含有12%(质量分数)Ru的x-MnO2-Ru(x=α㊁β㊁γ㊁δ)㊂338㊀研究论文人工晶体学报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第53卷表2㊀多晶型MnO2的制备条件Table2㊀Preparation condition of polymorphic MnO2MnO2crystal form Manganesesource OxidantManganesesource/oxidantReactiontemperature/ħReactiontime/hα-MnO2MnSO4㊃H2O KMnO43ʒ2801β-MnO2MnSO4㊃H2O(NH4)2S2O8 1.0ʒ1.416512γ-MnO2MnSO4㊃H2O(NH4)2S2O8 1.0ʒ1.49012δ-MnO2MnSO4㊃H2O KMnO43ʒ8160121.3㊀浆液配制取5mg催化剂样品溶于800μL超纯水和200μL异丙醇的混合溶液,超声30min,加入20μL5% Nafion溶液,超声90min均匀分散,静置备用㊂1.4㊀表征与电化学测试采用D8Advance型X射线衍射仪(布鲁克衍射荧光事业部)对样品进行晶体结构分析;采用JSM-7800F 型扫描电子显微镜(日本日立公司)对样品进行形貌表征;采用ESCALAB250Xi型X射线光电子能谱仪(赛默飞)对样品进行表面化学价态分析㊂利用电化学工作站(CHI760E)的三电极体系完成电化学性能测试㊂取10μL浆液滴在面积为0.07cm2的玻碳电极上制备工作电极,以碳棒作为对电极,Hg/HgO电极作为参比电极,在1mol㊃L-1KOH溶液中进行测试,ECSA=C dl/C S(C dl为双层电容,C S取值为40μF㊃cm-2)㊂图1㊀不同晶型MnO2加入Ru前后的XRD图谱Fig.1㊀XRD patterns of MnO2with different crystal forms before and after Ru adding.(a)~(d)XRD patterns of x-MnO2and x-MnO2-Ru;(e)~(h)exemplified peak shift in XRD patterns of x-MnO2-Ru2㊀结果与讨论2.1㊀催化剂的表征2.1.1㊀X射线粉末衍射(XRD)采用XRD对晶体结构进行分析,图1(a)~(d)显示了Ru加入前后催化剂的XRD图谱㊂可以观察到合成的x-MnO2分别与α-MnO2(JCPDS#44-0141)㊁β-MnO2(JCPDS#24-0735)㊁γ-MnO2(JCPDS#14-0644)和δ-MnO2(JCPDS#80-1098)[17-19]的标准卡片对应良好,表明4种晶型的MnO2成功合成㊂尽管Ru加入后的衍射峰与原始MnO2的衍射峰相似,但衍射峰强度明显下降,这是由于Ru的加入减小了它们的结晶度[20]㊂当Ru加入后,所有晶型MnO2的单个衍射峰都产生了偏移,这表明Ru掺杂到了MnO2的结构中[21-22](见图1㊀第2期李㊀佳等:多晶型MnO2-Ru复合催化剂的制备及其电催化水解析氧性能的研究339㊀(e)~(h))㊂此外,只有δ-MnO2-Ru观察到两个杂峰,通过对比发现它们归属于RuO2(JCPDS#40-1290)[23],表明在δ-MnO2-Ru中有一部分Ru以RuO2的形式存在[19]㊂2.1.2㊀扫描电子显微镜(SEM)图2(a)~(d)分别是α-MnO2㊁β-MnO2㊁γ-MnO2和δ-MnO2晶体的SEM照片㊂从图中可以看出:α-MnO2是直径约700nm的纳米球;β-MnO2是长度约为800nm的棒状;而γ-MnO2整体表现为球形,每个球是由大量尖锐的纳米线构成;δ-MnO2显示出微片堆叠而成的层状形貌㊂图2(e)~(h)分别显示了Ru加入之后所制备的4种催化剂的照片,可以观察到,相比于原始的MnO2,Ru加入所制备得到的催化剂表面粗糙度增加,但形貌未受到明显的影响㊂图2㊀x-MnO2和x-MnO2-Ru的SEM照片Fig.2㊀SEM images of x-MnO2and x-MnO2-Ru2.1.3㊀X射线光电子能谱(XPS)研究表明,具有较高Mn3+含量和氧空位的MnO2具有更好的催化活性[24-25]㊂因此,为了进一步研究催化剂中所含元素化学态的影响,利用XPS对不同晶型Ru加入前后MnO2中Mn和O的化学状态进行了分析㊂在α-MnO2-Ru㊁β-MnO2-Ru㊁γ-MnO2-Ru和δ-MnO2-Ru的全谱图中出现了Ru3p峰,证实Ru已经成功加入MnO2(见图3(i))㊂所有样品的Mn2p光谱可以被去卷积为两个主要的子峰,分别为641.7eV的Mn3+和642.7eV的Mn4+[19](见图3(ii))㊂由表3可以发现,β-MnO2的Mn3+/Mn4+比率为2.08,这个值是δ-MnO2的5倍左右㊂相较于α-MnO2㊁β-MnO2㊁γ-MnO2㊁δ-MnO2,Ru的加入使4种催化剂的Mn3+/Mn4+比率分别增加了(以Δ表示MnO2加入Ru前后Mn3+/Mn4+的差值)0.26㊁1.06㊁0.24㊁0.19,这主要是由于多晶型结构特点的不同㊂α-MnO2㊁β-MnO2的隧道结构中阳离子较多,为了平衡隧道内的阳离子,α-MnO2和β-MnO2具有较高的Mn3+/Mn4+比率㊂MnO2的O1s光谱可以被去卷积为3个子峰,分别为529.3eV的晶格氧(O L)㊁530.7eV的缺陷氧(O d)和531.6eV的表面吸附氧(O surf)(见图3(iii))[19]㊂相较于原始MnO2,Ru的加入也使相应催化剂中O d的含量都有所增加(见表3)㊂对于x-MnO2(x=α㊁β㊁γ),α-MnO2具有[1ˑ1]和[2ˑ2]的一维隧道结构,其中[2ˑ2]隧道能够接纳半径达0.15nm的阳离子及H2O分子,这种大隧道也导致它有着最高的孔隙度㊂β-MnO2的[MnO6]八面体以共边的连接方式延伸成具有[1ˑ1]的隧道结构,尺寸仅为1.89Å的隧道使其有着最小的孔隙度,因此它具有紧密堆积的晶格结构㊂γ-MnO2是由[1ˑ1]和[1ˑ2]交错的一维隧道结构组成,因此γ-MnO2的孔隙度大小处于α-MnO2和β-MnO2之间[26]㊂研究表明,具有紧密堆积的MnO2在Ru加入后会产生更多的缺陷[19]㊂这也很好地解释了尽管β-MnO2的O d含量仅为13.25%(O d在氧物种中的含量,下同),而Ru加入后O d含量增加到了29.31%㊂而且γ-MnO2/γ-MnO2-Ru㊁α-MnO2/α-MnO2-Ru的O d含量变化趋势也与其隧道结构的大小变化相一致㊂而对于具有独特层状结构的δ-MnO2,Ru的加入会导致其缺陷340㊀研究论文人工晶体学报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第53卷有较明显的增加㊂表3㊀基于高分辨率XPS Mn2p光谱和XPS O1s光谱的所有MnO2样品中Mn3+/Mn4+和O d含量的分析Table3㊀Analysis of Mn3+/Mn4+and O d content in all MnO2samples based on the high resolutionXPS Mn2p and O1s spectraSample Mn3+/Mn4+Δ(Mn3+/Mn4+)O d content/%ΔO d/%α-MnO2 1.990.2623.95 3.36α-MnO2-Ru 2.2527.31β-MnO2 2.08 1.0613.2516.06β-MnO2-Ru 3.1429.31γ-MnO2 1.770.2417.8611.15γ-MnO2-Ru 2.0129.01δ-MnO20.470.1912.6114δ-MnO2-Ru0.6626.6(i)Full spectrum:(a)α-MnO2versusα-MnO2-Ru;(b)β-MnO2versusβ-MnO2-Ru;(c)γ-MnO2versusγ-MnO2-Ru;(d)δ-MnO2versusδ-MnO2-Ru(ii)Mn2p:(a)α-MnO2versusα-MnO2-Ru;(b)β-MnO2versusβ-MnO2-Ru;(c)γ-MnO2versusγ-MnO2-Ru;(d)δ-MnO2versusδ-MnO2-Ru(iii)O1s:(a)α-MnO2versusα-MnO2-Ru;(b)β-MnO2versusβ-MnO2-Ru;(c)γ-MnO2versusγ-MnO2-Ru;(d)δ-MnO2versusδ-MnO2-Ru图3㊀x-MnO2和x-MnO2-Ru的XPS谱图Fig.3㊀XPS spectra of x-MnO2and x-MnO2-Ru2.2㊀电催化性能测试本文采用三电极体系,在1mol㊃L-1KOH溶液中测试了x-MnO2-Ru的OER性能㊂在电化学反应过程㊀第2期李㊀佳等:多晶型MnO2-Ru复合催化剂的制备及其电催化水解析氧性能的研究341㊀中的过电位㊁塔菲尔斜率和稳定性是评判电催化OER性能的重要参数[27]㊂通过线性扫描伏安法(linear sweep voltammetry,LSV)对所制备催化剂的OER性能进行了评估,可以观察到,晶型对催化剂的OER性能影响较大㊂从图4(b)进一步分析过电位(电流密度达到10mA㊃cm-2时的过电势,表示为η10),得到η10从大到小的顺序依次为:δ-MnO2-Ru(η10=546mV)㊁γ-MnO2-Ru(η10=530mV)㊁α-MnO2-Ru(η10=330mV)㊁β-MnO2-Ru(η10=300mV)㊂对原始MnO2的催化性能进行了测试,从图4(a)中的LSV曲线可以看到在1mA㊃cm-2的电流密度下,α-MnO2㊁β-MnO2和γ-MnO2的过电位分别为450㊁476和427mV,而δ-MnO2甚至达不到1mA㊃cm-2的电流密度㊂但Ru加入后所有MnO2样品的OER活性都显著提高,这一现象表明Ru 加入MnO2后所引起的变化对催化剂的活性产生了影响㊂此外,在相同测试条件下对商用RuO2进行了LSV 测试得到其过电位为527mV㊂过电位η是指在催化反应过程中,催化反应达到一定电流密度时所需实际电压(E i)超过理论电压(E t)的部分(η=E i-E t)㊂η越小,电流密度所需的实际电压越低,耗能相对越小,催化活性越高[28-30]㊂通过拟合得到了x-MnO2-Ru的塔菲尔斜率(Tafel)曲线,并进行了研究,结果如图4(c)所示㊂从图中可以看到,4种催化剂的塔菲尔斜率大小顺序与η10大小顺序一致㊂塔菲尔斜率越低,表明反应的速度越快,电催化性能就越好[31]㊂可以看到β-MnO2-Ru的塔菲尔斜率仅为108.16mV㊃dec-1,具有最好的催化活性㊂图4(d)是不同催化剂在η10的过电位下获得的电化学阻抗谱㊂拟合到由溶液电阻(R s)㊁电荷转移阻抗(R ct)和恒定相位元件(CPE)组成的等效电路后,β-MnO2-Ru的R ct值仅为51Ω㊂这表明β-MnO2-Ru 在电极界面处的电子运输阻力较小,更有利于加快反应动力学㊂除了催化活性,催化剂的稳定性也是评价电催化性能的重要指标㊂在电流密度为10mA㊃cm-2下,对β-MnO2-Ru进行了计时电位法测试结果如图4(e)所示㊂从图中可以看出,β-MnO2-Ru拥有较好的稳定性(运行24h后仍保持较好的催化活性)㊂在确定β-MnO2-Ru具有最好性能后,对具有不同含量Ru(6%㊁12%和18%)的β-MnO2-Ru催化剂进行了测试,其LSV曲线如图4(f)所示,从图中可以看出,负载量为12%的β-MnO2-Ru具有最好的OER性能㊂图4㊀x-MnO2和x-MnO2-Ru在1mol㊃L-1KOH溶液中的OER性能测试图Fig.4㊀OER performance test plots of x-MnO2and x-MnO2-Ru in1mol㊃L-1KOH solution在不同扫描速率(20~100mV㊃s-1)下对催化剂进行CV测试(见图5(a)~(d)),进一步得到的C dl曲线(见图5(e)),而电化学活性面积(electrochemical active surface area,ECSA)是通过分析C dl来确定的㊂ECSA与342㊀研究论文人工晶体学报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第53卷C dl呈正相关关系,因此较大的ECSA意味着样品具有较好的电催化活性㊂β-MnO2-Ru的C dl为5.2mF㊃cm-2,明显大于α-MnO2-Ru(3.3mF㊃cm-2)㊁γ-MnO2-Ru(1.8mF㊃cm-2)和δ-MnO2-Ru(1.0mF㊃cm-2)㊂此外,为了更好地反应出x-MnO2-Ru的本征活性,图5(f)是用ECSA归一化的LSV曲线,可以看到β-MnO2-Ru依旧具有最佳的OER催化活性,这意味着其具有最高的内在活性㊂图5㊀ECSA相关测试图Fig.5㊀ECSA related test diagrams3㊀结㊀㊀论本文以MnO2为主体,讨论了调控不同晶型MnO2对催化活性的影响,并对催化剂进行了结构表征和OER性能的测试㊂研究结果表明:1)α-MnO2㊁β-MnO2㊁γ-MnO2和δ-MnO2在加入Ru后表现出较大的活性差异,其中β-MnO2-Ru的性能最好,当电流密度为10mA㊃cm-2时过电位达到300mV,且保持了良好的电催化稳定性(运行24h后仍保持较好的催化活性)㊂2)MnO2的隧道结构㊁Mn3+和O d的含量是影响催化活性的关键因素㊂具有较小隧道结构([1ˑ1])的β-MnO2,在Ru加入后含有更多的Mn3+/Mn4+(3.14)和O d含量(29.31%),从而导致β-MnO2-Ru具有最好的催化性能㊂参考文献[1]㊀SONG J J,WEI C,HUANG Z F,et al.A review on fundamentals for designing oxygen evolution electrocatalysts[J].Chemical Society Reviews,2020,49(7):2196-2214.[2]㊀LU X Y,ZHAO C.Electrodeposition of hierarchically structured three-dimensional nickel-iron electrodes for efficient oxygen evolution at highcurrent densities[J].Nature Communications,2015,6:6616.[3]㊀YU S,WU Y,XUE Q,et al.A novel multi-walled carbon nanotube-coupled CoNi MOF composite enhances the oxygen evolution reactionthrough synergistic effects[J].Journal of Materials Chemistry A,2022,10(9):4936-4943.[4]㊀SHI Q R,ZHU C Z,DU D,et al.Robust noble metal-based electrocatalysts for oxygen evolution reaction[J].Chemical Society Reviews,2019,48(12):3181-3192.[5]㊀SONG Z,MA Y L,LI C E.The residual tetracycline in pharmaceutical wastewater was effectively removed by using MnO2/graphenenanocomposite[J].Science of the Total Environment,2019,651:580-590.㊀第2期李㊀佳等:多晶型MnO2-Ru复合催化剂的制备及其电催化水解析氧性能的研究343㊀[6]㊀GUO W,YU C,LI S F,et al.Strategies and insights towards the intrinsic capacitive properties of MnO2for supercapacitors:challenges andperspectives[J].Nano Energy,2019,57:459-472.[7]㊀MENG Y T,SONG W Q,HUANG H,et al.Structure-property relationship of bifunctional MnO2nanostructures:highly efficient,ultra-stableelectrochemical water oxidation and oxygen reduction reaction catalysts identified in alkaline media[J].Journal of the American Chemical Society,2014,136(32):11452-11464.[8]㊀KITCHAEV D A,DACEK S T,SUN W H,et al.Thermodynamics of phase selection in MnO2framework structures through alkali intercalationand hydration[J].Journal of the American Chemical Society,2017,139(7):2672-2681.[9]㊀LIU M J,WANG Q,LIU Z Y,et al.In-situ N-doped MnCO3anode material via one-step solvothermal synthesis:doping mechanisms andenhanced electrochemical performances[J].Chemical Engineering Journal,2020,383:123161.[10]㊀LIN L S,SONG J B,SONG L A,et al.Simultaneous Fenton-like ion delivery and glutathione depletion by MnO2-based nanoagent to enhancechemodynamic therapy[J].Angewandte Chemie International Edition,2018,57(18):4902-4906.[11]㊀IYER A,DEL-PILAR J,KING ONDU C K,et al.Water oxidation catalysis using amorphous manganese oxides,octahedral molecular sieves(OMS-2),and octahedral layered(OL-1)manganese oxide structures[J].The Journal of Physical Chemistry C,2012,116(10):6474-6483.[12]㊀XU G Y,YUE M F,QIAN Z X,et al.Metal-support interactions alter the active species on IrO x for electrocatalytic water oxidation[J].Journalof Materials Chemistry A,2023,11(28):15204-15210.[13]㊀ABE H,MURAKAMI A,TSUNEKAWA S,et al.Selective catalyst for oxygen evolution in neutral brine electrolysis:an oxygen-deficientmanganese oxide film[J].ACS Catalysis,2021,11(11):6390-6397.[14]㊀TANG Y J,ZHENG S S,CAO S A,et al.Advances in the application of manganese dioxide and its composites as electrocatalysts for the oxygenevolution reaction[J].Journal of Materials Chemistry A,2020,8(36):18492-18514.[15]㊀TIAN L,WANG J J,WANG K,et al.Carbon-quantum-dots-embedded MnO2nanoflower as an efficient electrocatalyst for oxygen evolution inalkaline media[J].Carbon,2019,143:457-466.[16]㊀XIONG Y,XU L L,JIN C D,et al.Interface-engineered atomically thin Ni3S2/MnO2heterogeneous nanoarrays for efficient overall watersplitting in alkaline media[J].Applied Catalysis B:Environmental,2019,254:329-338.[17]㊀ZENG X C,ZHANG X J,LIU S,et al.A highly efficient cathode catalystγ-MnO2@CNT composite for sodium-air batteries[J].Science ChinaChemistry,2019,62(6):727-731.[18]㊀XU T Z,ZHANG P Y,ZHANG H Y.Ultrathinδ-MnO2nanoribbons for highly efficient removal of a human-related low threshold odorant-aceticacid[J].Applied Catalysis B:Environmental,2022,309:121273.[19]㊀QIN Y Z,LIU Y,ZHANG Y Z,et al.Ru-substituted MnO2for accelerated water oxidation:the feedback of strain-induced and polymorph-dependent structural changes to the catalytic activity and mechanism[J].ACS Catalysis,2023,13(1):256-266.[20]㊀ZHANG Y,GUO H R,SONG M,et al.Modulation of the morphology and electronic structure of Ni3S2nano-forests via P and Mo co-doping inpolyoxometalates to promote the urea oxidation reaction[J].Journal of Materials Chemistry A,2023,11(7):3584-3593.[21]㊀GU Y D,MIN Y X,LI L,et al.Crystal splintering ofβ-MnO2induced by interstitial Ru doping toward reversible oxygen conversion[J].Chemistry of Materials,2021,33(11):4135-4145.[22]㊀ATTANAYAKE N H,THENUWARA A C,PATRA A,et al.Effect of intercalated metals on the electrocatalytic activity of1T-MoS2for thehydrogen evolution reaction[J].ACS Energy Letters,2018,3(1):7-13.[23]㊀HU Y,HUANG Z Y,ZHANG Q,et al.Interfacial engineering of Co5.47N/Mo5N6nanosheets with rich active sites synergistically accelerateswater dissociation kinetics for Pt-like hydrogen evolution[J].Journal of Colloid and Interface Science,2023,643:455-464. [24]㊀YAN G B,LIAN Y B,GU Y D,et al.Phase and morphology transformation of MnO2induced by ionic liquids toward efficient water oxidation[J].ACS Catalysis,2018,8(11):10137-10147.[25]㊀MENEZES P W,WALTER C,CHAKRABORTY B,et bination of highly efficient electrocatalytic water oxidation with selectiveoxygenation of organic substrates using manganese borophosphates[J].Advanced Materials,2021,33(9):e2004098.[26]㊀夏㊀熙.二氧化锰及相关锰氧化物的晶体结构㊁制备及放电性能(4)[J].电池,2005,35(3):199-203.XIA X.Crystal structure,preparation and discharge performancefor manganese dioxides and related manganese oxides(Ⅳ)[J].Battery Bimonthly,2005,35(3):199-203(in Chinese).[27]㊀刁金香,邱㊀雨,郭晓辉.介孔Co3S4纳米棒的制备及电催化产氧性能的研究[J].人工晶体学报,2018,47(2):370-373+381.DIAO J X,QIU Y,GUO X H.Synthesis of mesoporous Co3S4nanorods and their application as electrocatalysts for efficient oxygen evolution[J].Journal of Synthetic Crystals,2018,47(2):370-373+381(in Chinese).[28]㊀ZHANG B,ZHENG X L,VOZNYY O,et al.Homogeneously dispersed multimetal oxygen-evolving catalysts[J].Science,2016,352(6283):333-337.[29]㊀WANG Y,ZHAO Y Z,LIU L A,et al.Mesoporous single crystals with Fe-rich skin for ultralow overpotential in oxygen evolution catalysis[J].Advanced Materials,2022,34(20):1-11.[30]㊀QIN Y,YU T T,DENG S H,et al.RuO2electronic structure and lattice strain dual engineering for enhanced acidic oxygen evolution reactionperformance[J].Nature Communications,2022,13:3784.[31]㊀ZOU X X,ZHANG Y.Noble metal-free hydrogen evolution catalysts for water splitting[J].Chemical Society Reviews,2015,44(15):5148-5180.。

二氧化钌晶体结构

二氧化钌晶体结构二氧化钌(Ruthenium dioxide)是一种具有高导电性和磁性的过渡金属氧化物。

它具有独特的晶体结构和重要的应用价值。

在本文中,将详细介绍二氧化钌的晶体结构以及相关的参考内容。

二氧化钌的晶体结构是属于六方晶系,空间群为P6_3/mmc,晶胞参数a=b=4.641 Å,c=9.225 Å。

晶体结构的基本单元是钌原子在八面体配位环境中,氧原子以正四面体配位形式存在。

在晶体中,钌原子和氧原子交替形成一维链状结构,这些链沿c轴方向堆积排列。

此外,晶体中还存在部分氧原子形成的六边形环状结构,这些环状结构与链状结构相互连接,形成连续的三维堆积。

这种结构使得二氧化钌具有高度的电导率和磁导率,因此被广泛应用于电池、传感器、电化学催化剂等领域。

在相关参考文献中,有一些研究通过X射线衍射、透射电镜等方法对二氧化钌的晶体结构进行了详细研究。

例如,一篇题为"Structural Characterization of RuO-2 Thin Films"的论文中详细描述了通过X射线衍射技术测定了二氧化钌薄膜的晶体结构和衍射图谱。

该研究发现二氧化钌薄膜具有完全六方晶体结构,晶格常数与之前报道的数值吻合。

此外,还有一些研究通过第一性原理计算方法对二氧化钌的晶体结构进行了模拟和理论分析。

例如,一篇题为"First-principles study of the electronic structures and chemical bonding in rutile RuO2"的论文中,研究者使用密度泛函理论计算了二氧化钌的能带结构和态密度,探讨了其晶体结构和化学键的特征。

该研究发现二氧化钌具有一定的金属特征,其电子结构中存在着与d轨道相关的能带交叉现象。

除了晶体结构的表征,还有一些研究关注了二氧化钌晶体结构与其性能之间的关系。

例如,一篇题为"Structural effects on ruthenium oxide film by an electrical breakdown and its electrochemical properties"的论文中报道了二氧化钌薄膜的晶体结构与电化学性能之间的关系。

氧化石墨烯复合α-MoO_(3)的制备以及电化学性能的研究

氧化石墨烯复合α-MoO_(3)的制备以及电化学性能的研究王静;尚晨伟;董国涛;葛烨;李育飞;徐立新
【期刊名称】《化工新型材料》
【年(卷),期】2024(52)3
【摘要】通过水热法制备了α-MoO_(3)纳米棒前驱体,再通过退火的方式制备出超长α-MoO_(3)纳米棒(10μm),采用超声法将α-MoO_(3)纳米棒锚定在氧化石墨烯(GO)纳米网之间,制备三明治结构的GO@MoO_(3)纳米材料,对其进行物相形貌分析和电化学测试。

实验结果表明,根据恒电流充放电曲线,GO@MoO_(3)电极在1A/g时显示出高达370F/g的高比容量,远高于原始MoO_(3)电极214F/g的比容量;根据循环伏安曲线,与原始的MoO_(3)电极相比,GO@MoO_(3)电极表现出显著增强的比电容,在5、10、20、30、40和50mV/s下,比电容可分别高达805、594、479、430、394和355F/g)。

【总页数】5页(P76-80)
【作者】王静;尚晨伟;董国涛;葛烨;李育飞;徐立新
【作者单位】安徽理工大学材料科学与工程学院;浙江工业大学材料科学与工程学院
【正文语种】中文
【中图分类】TB33
【相关文献】
1.一步法制备的还原氧化石墨烯/二氧化锰复合材料形貌控制及其电化学性能
2.四氧化三钴/氧化石墨烯复合材料的制备及电化学性能
3.氢氧化镍/还原氧化石墨烯复合材料的制备及其电化学性能
4.石墨烯/层状双氢氧化物复合材料的制备及电化学性能研究
5.硫化镍/还原氧化石墨烯复合材料的制备及电化学储能性能研究
因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

xx师范学院本科生毕业论文(设计)Ag2MoO2(IO3)4的制备及其晶体结构的研究Syntheses and Crystal Structure of Ag2MoO2(IO3)4院系化学与材料学院专业化学学生班级化学班姓名xx学号指导教师单位化学与材料学院指导教师姓名xx指导教师职称讲师Ag2MoO2(IO3)4的制备及其晶体结构的研究指导老师xx化学101班xx摘要通过对非线性光学的理论基础,然后对碘酸根,钼酸根的基础知识。

然后根据实验的实践,对实验进行总结。

-具有一孤对电子,当形成不具有中心对称结构的晶体时,常具有较强的热IO3-基团为结构单元堆积而成的金属碘酸盐,部电、压电、非线性光学效应。

以IO3-基团在晶体结构中取向一致地排列,导致碘酸盐晶体材料具有较分碘酸盐的IO3大的非线性光学系数。

非线性光学晶体的生长,现在常用的方法有助熔剂法、熔体法、水热法等。

水热法是利用高温高压的水溶液使那些在大气条件下不溶或难溶的的物质溶解,或反应生成该物质的溶解产物,通过控制高压釜内溶液的温差使产生对流以形成过饱和状态而析出晶体的方法。

关键字:非线性光学水热合成碘酸根钼酸根晶体结构Syntheses and Crystal Structure of Ag2MoO2(IO3)4Supervisor Chang yu MengChemistry 2010 Baofei XieAbstractThrough to nonlinear optics rationale, then to iodic acid radical, molybdic acid radical elementary knowledge.Then the basis experiment practice, to tests carries on the summary.IO3- has a lone pair of electrons, when it does not have a centrosymmetric crystal, which often have strong pyroelectric, piezoelectric, nonlinear optical effect. In the IO3- group metal iodate structure unit of accumulation, part of iodate IO3- groups in H with chemical bond Mo-O-Mo, molybdate formed, in the formation process of molybdenum compounds can be properly broken or connected with the SeO32-, TeO32-, IO3-, then with positive ion neutralization compound electrical, the connection between the atoms present diversity, which made the nonlinear optical crystals ofdifferent.The growth of nonlinear optical crystal, now commonly used method help solvent method, melt method, hydrothermal method, etc. Hydrothermal method is the use of high temperature and high pressure aqueous make the insoluble in atmospheric conditions or indissolvable substance dissolved, or reaction to generate the lysate, by controlling the difference in temperature of inside the autoclave solution to produce convection in supersaturated state formation and crystal precipitation method.Keywords: nonlinear optics Hydrothermal synthesis of Iodate rootMolydenum acid radical Crystal texture目录第一章前言1-1非线性光学简介1-2. 晶体的非线性光学现象1-3非线性光学晶体的研究及发展动态1-3-1.x射线的应用1-3-2在光物理研究方面,目前需要强的真空紫外光,而且要求超短脉冲1-3-3.低功率小型傲光器用非线性光学品体1-4.碘酸根基团简介1-5碘酸盐非线性光学材料的性能及应用1-6.激光晶体的生长方法1-7多钼酸盐的研究现1-7-2 支撑型多钼酸盐化合物1-7-2 支撑型多钼酸盐化合物1-8钼酸盐晶体的特点及发展方向1-9研究思路第二章实验部分2-1.实验仪器和设备2-2.水热法生长晶体的原理2-3.助熔剂法2-4.熔体法2-5.做实验的步骤2-6.实验原料2-7. 水热法制备晶体的实验法2-8.实验分析第三章3-1.晶体结构3-2结论与展望文献参照致谢第一章前言非线性光学研究相干光与物质相互作用时出现的各种新现象的产生机制过程规律及应用途径,是在激光出现后迅速发展起来的光学的一个新分支.非线性光学的研究在激光技术、光通信、信息和图像的处理与存储、光计算等方面有着重要的应用,具有重大的应用价值和深远的科学意义.本文在介绍非线性光学效应基本理论的基础上,着重讨论几种典型非线性光学效应及其在科学研究和工程技术中的应用非线性光学,亦可称为强光光学,它是物理学领域中,属于光学学科的一门折兴分支科学。

这门新兴学科的研究对象,主要涉及强激光辐射与物质相互作用过程中出现的各种新现象与新效应,包括对这些新现象、新效应产生的原因和过程规律性的深入了解,以及探索它们在当前或今后学科技术发展中的各种可能应用等。

这门科学之所以取名为“非线性光学”,是有一定的历史原因和习惯原因的,尽管现在看来,这种称呼并不一定是最确切的。

1-1非线性光学简介非线性光学(nonlinear optics,NLO)是现代光学的一个新领域,是研究在强光作用下物质的响应与场强呈现的非线性关系的科学,这些光学效应称为非线性光学效应。

在众多的非线性光学效应中,倍频效应(又称二阶非线性光学效应)是最引人注目也是研究得最多的非线性效应。

1961年Franken等人利用红宝石激光器获得的相干强光(λ=694.3nm)透过石英晶体时,产生了λ=347.2nm的二次谐波,其光波频率恰好是基频光频率的两倍,即所谓的倍频效应;从而开创了二阶非线性光学及其材料的新领域。

自发现倍频效应以来,非线性光学领域吸引了大批科技工作者,使这一学科得到了空前的发展,在30多年后的今天,非线性光学已经发展成为以量子电动力学、经典电动力学为基础,结合光谱学、固体物理学、化学等多门学科的综合性学科。

当较弱的光电场作用于介质时,介质的极化强度P与光电场E 成线性关系:P= ε0χE(1)其中ε0为真空介电常数,χ为介质的线性极化系数。

当作用于介质的光为强光(如激光)时,介质的极化将是非线性的,在偶极近似的情况下,原子或分子的微观极化关系可表示为:P= αE+ βE2+ γE3+ (2)其中第一项为线性项,第二项以后为非线性项,α为分子的线性光学系数(一阶非线性光学系数),β、γ分别为分子的二阶和三阶非线性光学系数(又称分子的二阶或三阶极化率),它们是描述分子的非线性性质的重要物理量。

当外电磁场E足够强时,这些高次项不能再被忽略,也就是说,极化强度与光电场不再是线性相关,而是非线性关系了。

类似地,对于一个由多个原子或分子组成的宏观样品来说,外部光电场作用产生的极化强度可表示为:P= χ(1)E+ χ(2)E2+ χ(3)E3+ (3)其中χ(n)的含义与(2)式中的α、β、γ类似。

在各非线性效应中,对二阶非线性效应的研究进行得最早最深入,应用开发也最为广泛。

非线性光学的迅速发展源于非线性行为的物质载体———非线性光学材料的应用。

非线性光学材料在光电通讯、光学信息处理和集成电路等方面有重要的应用。

利用谐波产生,参量振荡与放大,光混频等效应制造的诸如混频器、光开关、光信息存储器、光限制器等元件采用光子代替电子进行数据的采集、存储和加工,因为光子的开关速度可达到fs级,比电子过程快几个数量级,因此在光频下工作可大大增加信息处理的带宽,如光盘的信息存储容量就得到了极大的提高。

目前非线性光学的研究主要集中在两个方面:一是开拓新的理论,探究非线性光学效应的机理,为设计制造出性质优良的非线性光学新材料提供理论依据。

二是新型优良的非线性光学材料的制备和应用,在这一领域已经有不少材料投入了实际应用。

但是波段红移和非线性光学系数之间的矛盾,使得非线性光学材料的进一步优化遇到了极大的困难,这一问题的解决,必然会极大推动NLO材料的优化制备与实际应用,因而也成为非线性光学学科中迫切需要解决的焦点问题。

1-2. 晶体的非线性光学现象当光通过晶体传播时,会引起晶体的电极化,若光强度不太大,电极化强度P i 与光频电场E j之间呈线性关系:P i=Σχij E j(1-1)式中,χij为线性极化系数;i,j=1,2,3。

激光出现后,由于它的光频电场极强,这时,光频电场的高次项便对晶体的极化强度 Pi 起到了重要作用,晶体的电极化强度P i与光频电场E i 之间的相互关系呈正级数关系。

P i=Σχij(1)E j(ω1)+Σχijk(2)E j(ω1)E k(ω2)+Σχijkl(3) E j(ω1)E k(ω2)E l(ω3)+… (1-2)通常,一般光源的光频电场强度E j 较小,只用式(1-2)中第一项就足以描述晶体的线性光学性质,诸如:光的折射,反射,双折射和衍射等。

激光是一种具有极强电场的光,式(1-2)中第二、三项等非线性项就可以产生重要作用,可观测到不同的非线性光学现象。

在这种情况下,晶体的极化率将不再是个常数而是光频电场 E 的函数。

由此将产生光混频现象,以及激光同通过晶体而产生的直流电极化,即光整流。

上述这些光学现象,都属于非线性光学效应。

他们均不服从线性光学的一般规律[1]。

1-3、非线性光学晶体的研究及发展动态频率转换用非线性光学晶体的研究与发展显然与激光技术的研究与发展息息相关。

相关文档
最新文档