4第十一章化学动力学
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物化第十一章 化学动力学 习题
一、名词解释
1.反应机理
2. 基元反应
3. 反应级数
4. 反应分子数
5. 反应速率常数
6. 半衰期
二、简答题
1. 反应级数和反应分子数有何区别?
2. 简述零级反应的主要特征有哪些?
3. 简述一级反应的主要特征有哪些?
4. 简述二级反应的主要特征有哪些?
5. 已知气相反应2HI=H 2+I 2之正、逆反应都是二级反应:
(1)问正、逆反应速率常数k 、k '与平衡常数K 的关系是什么?
(2)问正、逆反应的活化能与正反应恒容反应热的关系是什么?
6. 阈能的物理意义是什么?它与阿累尼乌斯经验活化能E a 在数值上的关系如何?
7. 对于连串反应A −→−
1k B −→−2k C ,若E 1 1 图,并讨论反应的速率控制步骤随温度的变化。 8. 对于平行反应 ,E 2>E 1,A 2>A 1,画出各步反应和总反应的lnk —T 1图,并讨论主产物随温度的变化。 三、判断题 1. 某反应的速度常数 k =4.62×10-2分-1,又初始浓度为0.1mol.dm -3,该反应的半衰期为15分。 2. 单分子反应称为基元反应,双分子反应和三分子反应称为复合反应。 3. 简单反应都是简单级数反应;简单级数的反应不一定就是简单反应。 4. 双分子反应一定是二级反应 5. 当温度一定时,化学反应的活化能越大其反应速率越大。 6. 在同一反应中各物质的变化速率相同。 7. 若化学反应由一系列基元反应组成,则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。 8. 单分子反应一定是基元反应。 9. 双分子反应一定是基元反应。 10. 零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。 11. 若一个化学反应是一级反应,则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。 12.一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。 13.一个化学反应的级数越大,其反应速率也越大。 14.若反应 A + B ═Y + Z 的速率方程为:r =kc A c B ,则该反应是二级反应,且肯定是双分子反应。 15.对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应,温度越高,反应速率越快,因此升高温度有利于生成更多的产物。 16.若反应(1)的活化能为E 1,反应(2)的活化能为E 2,且E 1 > E 2,则在同一温度下k 1一定小于k 2。 17. 若化学反应的Δr U m <0,则该化学反应的活化能小于零。 18.对平衡反应A ═Y ,在一定温度下反应达平衡时,正逆反应速率常数相等。 19.平行反应,k 1/k 2的比值不随温度的变化而变化。 20.复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。 21.反应物分子的能量高于产物分子的能量,则此反应就不需要活化能。 22.温度升高。正、逆反应速度都会增大,因此平衡常数也不随温度而改变。 23.碰撞理论成功处之一,是从微观上揭示了质量作用定律的本质。 24.确切地说:“温度升高,分子碰撞次数增大,反应速度也增大”。 25.过渡状态理论成功之处,只要知道活化络合物的结构,可以计算出速率常数k 。 26.选择一种催化剂,可以使ΔG > 0的反应得以进行。 27.多相催化一般都在界面上进行。 28.光化学反应的初级阶段A + hv ……P 的速率与反应物浓度无关。 29.酸碱催化的特征是反应中有酸或碱存在。 30.催化剂在反应前后所有性质都不改变。 31.按照光化当量定律,在整个光化学反应过程中,一个光子只能活化一个分子,因此只能使一个分子发生反应。 四、选择题 1.下列复杂反应由所示的基元反应组成为: 1 22k k A B 3k B C D +−−→ 则下列速度表示式中何者正确( )。 (A) dC A /dt =-k 1 C A +2 k 2C B 2 (B) dC B /dt = k 1 C A -2 k 2C B 2-k 3C B C C (C) dC C/dt = -k 3C B 3C C 2. 基元反应 A → P+ …… 其速度常数为k 1,活化能 E a1= 80kJ.mol -1 基元反应 B → P+ …… 其速度常数为k 2,活化能 E a2= 100kJ.mol -1 当两反应在25℃进行时,若频率因子 A 1= A 2,则( )。 (A) k 1= k 2 (B) k 1>k 2 (C) k 1<k 2 3. 某反应,反应物反应掉5/9所需的时间是它反应掉1/3所需时间的2倍,这个反应是( )。 (A) 一级 (B) 二级 (C) 零级 4.已知某化学反应速率常数的单位是mol·m -3·S -1 则该化学反应的级数为( )。 (A )零级 (B )一级 (C )二级 5.若反应物的浓度1/C 与时间t 呈线性关系则此反应为( )。 (A )零级反应 (B )一级反应 (C )二级反应 6.已知基元反应 A +B → P +······ 的活化能Ea =100kJ·mol -1,在定容条件下,在50℃时,起始浓 度C A ,0=C B ,0=a mol·dm -3时,测得其半衰期为t 1/2,在相同的起始浓度100℃时,半衰期为t 1/2ˊ则 ( )。 A. t 1/2ˊ<t 1/2 ; B. t 1/2ˊ= t 1/2 ; C. t 1/2ˊ>t 1/2 。 7. 已知基元反应 A +B → P +······ 在定容条件下,在100℃时,起始浓度C A ,0=C B ,0=a mol·dm -3, 其半衰期为t 1/2,若起始浓度C A ,0=C B ,0=b mol·dm -3,其半衰期为t 1/2ˊ,当a >b 时( )。 A. t 1/2>t 1/2ˊ ; B. t 1/2= t 1/2ˊ ; C. t 1/2<t 1/2ˊ。 8. 反应2N 2O 5(g) → 2 N 2O 4(g)+O 2(g) 当N 2O 5消耗掉3/4所需时间是半衰期的2倍,则此反应为( )。 A.0级 B.1级 C.2级 9. 若反应aA → P +······ , A 反应掉7/8的时间是反应掉1/2的7倍,则此反应为( )。 A.0级 B.2级 C.3级 10. 某反应的半衰期与反应掉3/4所需时间之比为1/3,则此反应为( )。 A.0级 B.1级 C.2级 11. 反应 A +B → C +D 为二级反应,当C A ,0=C B ,0=0.02 mol·dm -3时,反应转化率达90%需 80.8min ,若C A ,0=C B ,0=0.01 mol·dm -3时,反应达同样转化率需时为( )。 A. 40.4min B. 80.8min C. 161.6min 12.二级反应的1/C ~t 作图为一直线,直线的斜率为slope ,则此反应速率常数k 为( )。 A. k=slope B. k=-slope C. k=slope/C 0 13.零级反应的C ~t 作图为一直线,直线的斜率为slope ,则此反应速率常数k 为( )。 A. k=slope B. k=-slope C. k=slope/C 0 14.某反应1/C ~t 作图为一直线,则该反应为( )。 A.0级 B.1级 C.2级 15.某反应C ~t 作图为一直线,则该反应为( )。 A.0级 B.1级 C.2级 16.对于一个化学反应来说,在下列说法中的那一种是正确的( )。 A. ΔS 0越负,反应速率越快 B. ΔH 越负,反应速率越快 C. 活化能越大,反应速度越快 D. 活化能越小,反应速度越快