固相萃取技术的现状与发展趋势
1固相微萃取技术
SPME与HPLC/GC联用
手动式SPME-HPLC/GC 联用操作方式 自动进样SPME-HPLC/GC 联用操作方式 -管内 固相微萃取(in tube SPME)
Fiber-SPME-HPLC
Fiber-SPME-HPLC
Fiber-SPME-GC
自动时样器 泵
?聚二甲规氧烷类 薄膜（7um）
?适用于分析中等沸点高沸点的物质，如苯甲酸酯、多环 芳烃等
?聚丙酸酯类
?适用于分析强极性化合物如苯酚等
?活性炭
?适用于分析极低沸点的强亲脂性物质
常用固定相和适用范围
固定相类型
PDMS (聚二甲基硅氧烷)
极性 非极性
适用样品
有机氯、有机磷、有机氮农药；药 品和麻醉品；食品中香味；挥 发物；食品中咖啡因、卤化物
涂层的种类－相似相溶机理
?PDMS, PA ?PDMS/DVB,CW/DVB,CAR/PDMS,
DVB/CAR/PDMS,CW/TPR
固相微萃取的缺点
A 装置价格昂贵 B 涂层种类有限 C 选择性差 D 无机离子萃取技术不成熟
（2） 固相微萃取膜介绍
固相微萃取膜(SPMEM)是将固相 微萃取涂层材料均匀的涂布于膜 状基材上，将针状的固相微萃取 装置发展制作成膜状的固相微萃 取膜。
– 标准加入法注意，试样中的分析组分不一定能像加 入的标准那样容易被提取，分析时要筛选条件保证 分析组分的提取率
– 内标法需要筛选出与分析组分分配系数相同或相近 的内标物。
Solid phase Micro-Extraction SPME
原理和特点 装置与操作 条件的选择 定量的方法 技术的应用
SPME联用情况
固相微萃取(SPME)技术
酚类
酚类不仅是医药、染料、化工的中间体，而且还可 作杀虫剂和农药，如五氯酚是木材的防腐剂，饮用水氯 化处理产生卤代酚等。由于酚类化合物毒性较大，美国 EPA已将11种酚类化合物列入优先监测的有机污染物。 采用固相萃取（SPE）水中ng级的酚类化合物，结合 HPLC/紫外检测器分析，无需衍生化即可使苯酚等11种 酚类化合物获得良好的分离。
C8、氰基、苯基、双纯基填料、活性碳、硅胶、 氧化铝、硅酸镁、高分子聚合物、离子交换树脂、排 阻色谱吸附剂、亲和色谱吸附剂等。
★常用洗脱溶剂有：甲醇、水、乙酸、丙醇、异 丁醇、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、乙醚、苯、甲苯、 四氯化碳、环己烷、正己烷等。
4、 SPE的操作步骤及方法的建立：
SPE操作步骤包括有柱预处理、加样、洗去干扰物和 回收分析物四个步骤。
（1）柱预处理
以反相C18SPE柱的预处理为例。先使数毫升的甲醇通 过萃取柱，再用水或缓冲溶液顶替滞留在柱中的甲醇。柱 预处理有两个目的：
★除去填料中可能存在的杂质；
★使填料溶剂化，提高固相萃取的重现性。
填料未经预处理或未被溶剂润湿，能引起溶质过早穿 透，影响回收率。
（2）加样
预处理后，试样溶液被加至并通过SPE柱，在该步骤， 分析物被保留在吸附剂上。
例3. 固相萃取技术在水体有机物分析中的应用（董玉瑛
等，环境科学进展，1999，7（4）：84-90）分析。
1、实验方法：用甲醇活化了的SPE(C18 ) 柱富集1L 水 样中PCOCs (控制流速在1L/h) ,提取结束时将柱用氮气 吹干后,分别以二氯甲烷、二氯甲烷：正己烷(1：1) 各 5ml 进行洗脱(控制流速2ml/min) ,洗脱液经无水硫酸钠 脱水后,进行旋转蒸发,浓缩约至0. 5ml 时,加入150μl 壬 烷,再继续旋转蒸发浓缩约至200μl ,改用N2 缓慢吹至 100μl 左右。加入含有五氯甲苯(PCT) 和十氯联苯(DCB) 两种内标物的混合液10μl (浓度为:10ng/μl) ,充分均匀后, 转入小样品瓶中,进行GC 分析。
超临界流体萃取技术的应用现状
超临界流体萃取技术的应用现状摘要：本文综述了超临界流体萃取技术的发展历史、基本原理、特点，以及在医药、食品、日化、环境等领域的应用现状，并对其今后的发展作了展望。
关键词:超临界萃取技术；应用；发展；引言近年来，随着人们对可持续发展战略认识的不断加强，在国民经济各领域，绿色化学、清洁生产技术受到越来越多的重视。
各国都在致力于寻找和开发各种节能、环保型的“绿色化学技术”，而拥有近三十年发展历史的超临界流体萃取( supercritical fluid extraction，简称SFE)技术，由于它能利用流体在超临界状态下具有选择性的溶解能力的特性来对不同的物料进行分离。
作为一种独特、高效、清洁、节能的新型分离方法，因此该技术在天然有机物质的提取与分离上，显示出了良好的应用前景。
本文旨在对SFE技术的发展、原理、应用研究现状作一简要介绍，以期让更多的读者对该技术及其在各领域应用情况有更广泛的了解。
1 超临界流体萃取技术的发展历史所谓超临界流体（SF），是指物体处于其临界温度和临界压力以上时的状态。
这种流体兼有液体和气体的优点，密度大，粘稠度低，表面张力小，有极高的溶解能力，能深入到提取材料的基质中，发挥非常有效的萃取功能。
而且这种溶解能力随着压力的升高而急剧增大。
这些特性使得超临界流体成为一种极好的萃取剂。
而超临界流体萃取，就是利用超临界流体的这一强溶解能力特性进行萃取分离的一种新型分离技术。
1869年安德鲁斯发现临界点拉开了超临界流体研究的序幕。
1879年，英国研究人员Hannay和Hogarth在研究中发现，一些高沸点的物质如氧化钴、碘化钾、溴化钾等在临界状态下的乙醇中可以溶解，但系统压力下降时，这些无机盐又会被沉降出来。
从而受到启发，即在一定条件下物质的溶解度随着压力的增大而增大。
基于这种事实，当时在理论上对临界点的特殊现象进行了研究，但没有实际应用的工业价值。
20世纪50年代，美国的Todd和Elgin从理论上提出应用SFE 进行工业化分离的可能性。
固相萃取_SPE_技术PPT课件
一. 概述
样品类型
SPE可以用于所有类型样品的处理，但是液 体样品是最容易处理的。
Survey response %
Liquids Solids Goos and creams Gaseous Other
二.SPE基本原理
SPE是一种吸附剂萃取，样品通过填充吸附 剂的一次性萃取柱，分析物和杂质被保留在柱 上，然后分别用选择性溶剂去除杂质，洗脱出 分析物，从而达到分离的目的。
SPE的分离模式主要取决于填充剂的类型和 溶剂的性质。
二.SPE基本原理
SPE也是一个柱色谱分离过程，分离机理、 固定相和溶剂的选择等方面与高效液相色谱 （HPLC）有许多相似之处。
但是SPE柱的填料粒径（>40µm）要比HPLC 填料（3~10µm）大。由于短的柱床和大的粒 径，SPE柱效比HPLC色谱柱低得多。
以硅胶为基质的固定相的分类
NON-POLAR PHASES
C18 Octadecyl C2 Ethyl CH Cyclohexyl PH Phenyl
SPECIALTY PHASES
PBA CERTIFY ENVIRELUT ACCUCAT
Increasing polarity
POLAR PHASES
H
五. SPE的类型
依据柱中填料（吸附剂）来划分，可将SPE 法分为吸附型和键合相分配型（BPC）。
吸附型SPE是采用极性较强的硅胶、硅藻土 和氧化铝等吸附剂，样品进入柱中，分析物的 极性官能团先迅速被吸附至极性吸附剂上，而 后以低极性溶剂转至中极性溶剂陆续洗去杂质 及洗脱出分析物。
五.SPE的类型
五. SPE的类型
硅胶键合非极性固定相
填充剂使用非极性烷烃类化学键合相 （C18、C8、 C6H5-C6H11等）的SPE分离方式称为反相BPC。最适 用于极性基质中萃取非极性化合物。
硫代硫酸盐浸金溶液中金的回收研究现状及发展趋势
硫代硫酸盐浸金溶液中金的回收研究现状及发展趋势1. 引言-介绍硫代硫酸盐浸金技术的背景和意义。
-说明本文旨在分析硫代硫酸盐浸金溶液中金的回收研究现状及发展趋势。
2. 硫代硫酸盐浸金溶液中金的回收方法-介绍常用的硫代硫酸盐浸金溶液中金的回收方法。
-分析各种回收方法的优缺点，以及适用范围。
3. 硫代硫酸盐浸金溶液中金的回收研究现状-回顾国内外硫代硫酸盐浸金溶液中金的回收研究历程。
-总结目前硫代硫酸盐浸金溶液中金的回收技术的主要研究内容和进展情况。
4. 硫代硫酸盐浸金溶液中金的回收发展趋势-分析硫代硫酸盐浸金溶液中金的回收技术未来的发展趋势。
-探讨硫代硫酸盐浸金溶液中金回收技术在金冶炼及其他行业中的应用前景。
5. 结论-总结硫代硫酸盐浸金溶液中金回收技术的发展历程、现状以及趋势。
-证明硫代硫酸盐浸金溶液中金回收技术的重要性和广泛性。
-指出硫代硫酸盐浸金溶液中金回收技术需要继续加强研究和探索。
1. 引言在目前的金矿开采过程中，硫代硫酸盐浸金技术以其高效、低成本等优点被广泛采用。
但是，随着金矿资源逐渐枯竭，金矿品位逐渐下降，如何从浸出液中高效回收金成为工业生产和环境保护的重要问题。
因此，研究硫代硫酸盐浸金溶液中金的回收技术具有重要的现实意义和科学价值。
2. 硫代硫酸盐浸金溶液中金的回收方法硫代硫酸盐浸金溶液中金的回收方法主要包括：氧化还原法、膜技术法、固相萃取法、离子交换法、精炼法等。
其中，氧化还原法是目前应用最广泛的一种方法，通过还原剂还原金离子成金属金沉淀以回收金。
而固相萃取法则是通过特定的吸附剂将金离子吸附在表面从而实现回收。
离子交换法则是通过离子交换树脂对金离子进行固相萃取。
而精炼法主要是将浸出液中的金和银共同回收并提纯。
3. 硫代硫酸盐浸金溶液中金的回收研究现状国内外学者对硫代硫酸盐浸金溶液中金的回收进行了深入的研究。
其中，国际上主要采用氧化还原法、膜技术法、固相萃取法等方法进行回收；而国内研究主要集中在氧化还原法和固相萃取法上，对回收效率、操作条件、回收率等方面进行了系统的研究。
固相萃取简介
固相萃取基础知识固相萃取（Solid-Phase Extraction，简称SPE）是近年发展起来一种样品预处理技术，由液固萃取和柱液相色谱技术相结合发展而来，主要用于样品的分离、纯化和浓缩，与传统的液液萃取法相比较可以提高分析物的回收率，更有效的将分析物与干扰组分分离，减少样品预处理过程，操作简单、省时、省力。
广泛的应用在医药、食品、环境、商检、化工等领域。
原理：SPE是一个包括液相和固相的物理萃取过程。
在SPE过程中，固相对分析物的吸附力大于样品母液，当样品通过SPE柱时，分析物被吸附在固体表面，其他组分则随样品母液通过柱子，最后用适当的溶剂将分析物脱下来。
利用被测样品中的化合物与背景杂质在SEP柱不同填料中的分配系数差异，匹配相应的洗脱溶剂，将化合物和杂质分离。
固相萃取(SPE)是一种用途广泛而且越来越受欢迎的样品前处理技术,它建立在传统的液-液萃取(LLE) 基础之上,结合物质相互作用的相似相溶机理和目前广泛应用的HPLC、 GC中的固定相基本知识逐渐发展起来的。
SPE具有有机溶剂用量少、便捷、安全、高效等特点。
SPE根据其相似相溶机理可分为四种:反相SPE、正相SPE、离子交换SPE、吸附SPE。
SPE大多数用来处理液体样品,萃取、浓缩和净化其中的半挥发性和不挥发性化合物,也可用于固体样品,但必须先处理成液体。
用途：1、被测样品的富集2、除去干扰的杂质3、改变被测样品的基体，使其适合分析时的需要。
目前国内主要应用在水中多环芳烃(PAHs) 和多氯联苯(PCBs)等有机物质分析,水果、蔬菜及食品中农药和除草剂残留分析,抗生素分析,临床药物分析等方面。
SPE装置由SPE小柱和辅件构成。
SPE小柱由三部分组成, 医用聚丙烯柱管、烧结垫（多孔聚丙烯筛板）和填料（多为40-60μm，80-100μm）。
常见规格：实际中常用的是100mg/1ml,200mg/3ml,500mg/3ml,1g/6ml等。
顶空固相微萃取气质联用
顶空固相微萃取气质联用
顶空固相微萃取气质联用是一种新型的分析技术，它将顶空固相微萃取和气质联用技术相结合，可以有效地提高样品的分离和检测效率。
顶空固相微萃取是一种新型的样品前处理技术，它可以将挥发性有机物从样品中萃取出来，然后通过固相萃取柱进行富集和分离。
这种技术具有操作简单、灵敏度高、选择性好等优点，已经被广泛应用于环境、食品、药品等领域的分析中。
气质联用技术是一种高效的分析技术，它可以将样品中的挥发性有机物分离出来，并通过质谱仪进行检测和鉴定。
这种技术具有灵敏度高、分辨率好、选择性强等优点，已经成为现代分析化学中不可或缺的技术手段。
顶空固相微萃取气质联用技术的优点在于，它可以将两种技术的优点相结合，充分发挥它们的优势。
首先，顶空固相微萃取可以将样品中的挥发性有机物快速、高效地萃取出来，然后通过固相萃取柱进行富集和分离，从而提高了样品的分离效率。
其次，气质联用技术可以将样品中的挥发性有机物分离出来，并通过质谱仪进行检测和鉴定，从而提高了样品的检测效率。
顶空固相微萃取气质联用技术已经被广泛应用于环境、食品、药品等领域的分析中。
例如，在环境领域中，可以用于水体、土壤、大
气等样品中挥发性有机物的分析；在食品领域中，可以用于食品中残留农药、食品添加剂等有害物质的检测；在药品领域中，可以用于药品中挥发性有机物的分析和鉴定。
顶空固相微萃取气质联用技术是一种高效、灵敏、选择性好的分析技术，已经成为现代分析化学中不可或缺的技术手段。
随着科学技术的不断发展，相信这种技术将会在更多的领域中得到广泛应用。
固相萃取的原理方法等
固相萃取技术■在过去的二十多年中，固相萃取作为化学分离和纯化的一个强有力工具出现了。
从痕量样品的前处理到工业规模的化学分离，吸附剂萃取在制药、精细化工、生物医学、食品分析、有机合成、环境和其他领域起着越来越重要的作用。
■固相萃取的原理在过去的二十多年中，固相萃取作为化学分离和纯化的一个强有力工具出现了。
从痕量样品的前处理到工业规模的化学分离，吸附剂萃取在制药、精细化工、生物医学、食品分析、有机合成、环境和其他领域起着越来越重要的作用。
固相萃取是一个包括液相和固相的物理萃取过程。
在固相萃取中，固相对分离物的吸附力比溶解分离物的溶剂更大。
当样品溶液通过吸附剂床时，分离物浓缩在其表面，其他样品成分通过吸附剂床；通过只吸附分离物而不吸附其他样品成分的吸附剂，可以得到高纯度和浓缩的分离物。
保留和洗脱在固相萃取中最通常的方法是将固体吸附剂装在一个针筒状柱子里，使样品溶液通过吸附剂床，样品中的化合物或通过吸附剂或保留在吸附剂上（依靠吸附剂对溶剂的相对吸附）。
“保留”是一种存在于吸附剂和分离物分子间吸引的现象，造成当样品溶液通过吸附剂床时，分离物在吸附剂上不移动。
保留是三个因素的作用：分离物、溶剂和吸附剂。
所以，一个给定的分离物的保留行为在不同溶剂和吸附剂存在下是变化的。
“洗脱”是一种保留在吸附剂上的分离物从吸附剂上去除的过程，这通过加入一种对分离物的吸引比吸附剂更强的溶剂来完成。
容量和选择性吸附剂的容量是在最优条件下，单位吸附剂的量能够保留一个强保留分离物的总量。
不同键合硅胶吸附剂的容量变化范围很大。
选择性是吸附剂区别分离物和其他样品基质化合物的能力，也就是说，保留分离物去除其他样品化合物。
一个高选择性吸附剂是从样品基质中仅保留分离物的吸附剂。
吸附剂选择性是三个参数的作用：分离物的化学结构、吸附剂的性质和样品基质的组成。
固相萃取的简要过程1.一个样品包括分离物和干扰物通过吸附剂；2.吸附剂选择性的保留分离物和一些干扰物，其他干扰物通过吸附剂；3.用适当的溶剂淋洗吸附剂，使先前保留的干扰物选择性的淋洗掉，分离物保留在吸附剂床上；4.纯化、浓缩的分离物从吸附剂上淋洗下来。