有机化学 羧酸和取代羧酸 思维导图
合集下载
羧酸及取代羧酸 PPT
羧 酸 Carboxylic Acid
8、1、2 羧酸的重要化学性质
O RC
OH
sp2 R
O C
OH
O
R R C C pO-π共轭 O OHH
p-π共轭的结果使羧羰基碳原子上的正电荷 减少,羧羟基极性增加,C-O键得到加强。
羧 酸 Carboxylic Acid
O R=H时键长
RC
0.123nm 0.136nm
CH3 CH2 CH2 COOH
Cl
(4、52)
(4、82)
羧 酸 Carboxylic Acid
常见取代基诱导效应的强弱 NO2> CN>Cl>Br> CCH > OCH3> OH> Ph > CH=CH2 >H > CH3> CH(CH3)2>C(CH3)3 芳酸酸性>脂肪酸(但HCOOH除外？)
O RC
O-
ORC
O
0.127nm O ≡R C
0.127nm O
羧 酸 Carboxylic Acid
羧酸的性质可从结构上预测,主要有以下两 个重要特征:①氢氧键的极性增强,故羧酸显 示了明显的酸性。②羧基中碳氧双键上碳原 子的正电性降低,故不易进行类似醛、酮羰基 上的亲核加成反应。
H RC
H α H 的反应
O2N
COOH
(1)B2H6 ， O (2)H3O+
O2N
CH2OH
羧 酸 Carboxylic Acid
8、1、2、4 脱羧反应分子内失去羧基,放出CO2
CH3 CO2Na + NaO H(CaO)
碱石灰
CH4 +Na2CO3
第十一章 羧酸和取代羧酸文稿演示
增加了羧基负离子的稳定性,有助于H+的离解。
127pm
R R
R R
+H+
H H
127pm
羧酸能与碱中和生成羧酸盐和水。利用羧酸与 NaHCO3反应放出CO2,可以鉴别、分离苯酚和羧酸。
NaOH
CO2H NaHCO3
COONa H2O
C O 2N a H 2OC O 2
羧酸盐与强的无机酸作用, 又可转化为原来的羧酸。
4．酰胺的生成
羧酸与氨(或胺)反应首先形成铵盐, 然后加热脱水得到酰胺 (amide)。
O R C O O HN H 3 R -C -O -N H 4+
-H2O △
O R-C—NH2
酰胺键
C O O HN H 3 △
O C -N H 2 H 2 O
酰胺是一类很重要的化合物, 很多药物 和化工产品的分子中都含有酰胺键 。
酐键 C H 3 乙 O C 酸 O HH O 乙 O C 酸 C H 3或 P 强 2 O 热 5C H 3O C 乙 O 酸 酐 O C C H 3 H 2 O
3．酯的生成
羧酸与醇在酸催化下加热反应生成酯(ester)和水，这 个反应称为酯化反应(esterification)。同样条件下，酯水 解又可生成羧酸和醇。所以酯化反应是可逆反应。
C H 3C O O HC 2H 5O H1浓 10 H ～ 21 S 2 O 0℃ 4 CH3O C-O-C2H5酯键H2O
乙酸乙酯
O
H2SO 4
O
C6H5-C— O H+HO -CH3 C6H5-C— O-CH3+H2O
苯甲酸甲酯 (85-95%)
增加反应物之一，或不断从反应体系中移去 一种生成物,可促稿演示
127pm
R R
R R
+H+
H H
127pm
羧酸能与碱中和生成羧酸盐和水。利用羧酸与 NaHCO3反应放出CO2,可以鉴别、分离苯酚和羧酸。
NaOH
CO2H NaHCO3
COONa H2O
C O 2N a H 2OC O 2
羧酸盐与强的无机酸作用, 又可转化为原来的羧酸。
4．酰胺的生成
羧酸与氨(或胺)反应首先形成铵盐, 然后加热脱水得到酰胺 (amide)。
O R C O O HN H 3 R -C -O -N H 4+
-H2O △
O R-C—NH2
酰胺键
C O O HN H 3 △
O C -N H 2 H 2 O
酰胺是一类很重要的化合物, 很多药物 和化工产品的分子中都含有酰胺键 。
酐键 C H 3 乙 O C 酸 O HH O 乙 O C 酸 C H 3或 P 强 2 O 热 5C H 3O C 乙 O 酸 酐 O C C H 3 H 2 O
3．酯的生成
羧酸与醇在酸催化下加热反应生成酯(ester)和水，这 个反应称为酯化反应(esterification)。同样条件下，酯水 解又可生成羧酸和醇。所以酯化反应是可逆反应。
C H 3C O O HC 2H 5O H1浓 10 H ～ 21 S 2 O 0℃ 4 CH3O C-O-C2H5酯键H2O
乙酸乙酯
O
H2SO 4
O
C6H5-C— O H+HO -CH3 C6H5-C— O-CH3+H2O
苯甲酸甲酯 (85-95%)
增加反应物之一，或不断从反应体系中移去 一种生成物,可促稿演示
有机化学第四版(董先明)思维导图 羧酸、羧酸衍生物和取代羧酸
酸性水解可逆
碱性水解不可逆
酯的水解。水解生成羧酸和醇。
1.水解反应
酯基所连的R基体积增大则水解活泼性下降，吸 电子效应增强，则水解活泼性提高
酸性水解：羧酸和铵盐 碱性水解：羧酸盐和胺（氨）
酰胺的水解。不可逆
水解活泼性：酰卤>酸酐>酯>酰胺
要用酚合成酯可以用酰氯来合成
酰卤的醇解：生成酯和卤化氢。
酸酐的醇解：生成酯和羧酸
酰卤，命名为某酰某卤
酸酐，根据相应羧酸命名为某酸酐
酯，某酸某醇（酚）酯，一般省略醇或酚
酰胺，命名为某酰胺，当酰胺氮原子有取代基时 将取代基名称标明出来，如N,N-二甲基苯丙酰胺
一般低级酰卤和酸酐室温下是液体，较高级的室 温下是固体。
液体酰卤和酸酐具有挥发性和刺激性气味
酰卤和酸酐
酯分子的对称性和极性都小于酰卤和酸酐
5.酯缩合反应
化学性质
羧酸衍生物的性质
烃基化产物在稀碱溶液中加热脱去羧基生成酮， 称为酮式分解
在浓碱溶液中脱去羰基生成羧酸，称为酸式分解
在强碱如醇钠的作用下生成烯醇盐，烯醇盐与卤 代烃或酰卤发生亲核取代反应，得到在α-碳原子 上的烃基化或酰基化的产物
酮式和烯醇式的互变平衡
乙酰乙酸乙酯合成法 丙二酸酯合成法
还原和氧化。用四氢硼钠把羰基酸还原为羟基 酸，用四氢铝锂将羰基酸还原为二醇。醛酸可以 氧化为二元羧酸。酮酸难以氧化
羰基酸的代表化合物
随着M增大，同系列脂肪羧酸的沸点上升，水溶 性下降
羧酸的酸性强于碳酸
连有推电子作用的烃基酸性减弱，连有吸电子基 团则相反
酸性
一元羧酸中甲酸的酸性最强
羧酸的性质
1.羧酸的酸性
乙二酸的酸性强于甲酸
胡勇-有机化学教学 第十一章 羧酸和取代羧酸 104页PPT文档
羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负 离子(即共轭碱)的相对稳定性 。
H C O O H C H 3 C O O H C l C H 2 C O O H C H 3 C H 2 C O O H C 6 H 5 C O O H
3 . 7 7 4 . 7 4
2 . 8 6
4 . 8 8
4 . 2 0
41
2 反应机理
这步反应 不会逆转
RCH2COOH PBr3
O
互变异构
OH BrB-r
RCH2CBr
RCH=CBr
+ OH
RC H -CBr + Br -
-HBr
O RC H -CBr RCH2COOH
Br
Br
Br
O
催化剂的作用是将羧酸转化为酰 卤，酰卤的α-H具有较高的活性而易 于转变为烯醇式，从而使卤化反应 发生。所以用10%~30%的乙酰氯或 乙酸酐同样可以起催化作用。
21
• 取代基的吸电子(-I效应)强弱次序（以饱和C-H键 的诱导效应为零。）
• 取代基的供电子(+I效应)强弱次序:
• [补充]——注意与苯环、1,3-丁二烯和烯烃的-，p-
共轭效应比较: 共轭效应是指在共轭体系中原子间的一
种相互影响,这种影响造成分子更加稳定,内能更小,键长
趋于平均化. 共轭效应常与诱导效应同时存在,共同起作
液态脂肪酸以二聚体形式存在。所以羧酸的沸点 比相对分子质量相当的烷烃高。 所有的二元酸都是结晶化合物。
10
13.3 羧酸的物理性质
• 羧酸的沸点高于质量相近的醇——双分子缔合。 • 低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于 酒精，乙醚等有机溶剂。
羧酸和取代羧酸10-PPT课件
O
Tollens H C C C O O H H C CH COOH + 3 3
Ag
+
OH
O
(3) 脱水反应 ① 羟 基 酸
RCH C O O H OH OH H O O C HCR
（2） o-硝基苯甲酸＞p-硝基苯甲酸 ＞
m-硝基苯甲酸＞苯甲酸
(2) 醇酸氧化反应 -羟酸中的羟基比醇分子中的羟基更易于氧化
O
HOCH COOH 2
稀 H N O 3 稀 H N O 3
H
C
COOH
HOOCCOOH
3
H C CH CH COOH CC CH COOH 3 2 3 2 稀 H N OH OH
1.乙二酸、丙二酸
脱羧
H O O CC O O H
H C 2 C O O H C O O H
O H C O O H+ C 2
C H C O O H +C O 3 2
2.丁二酸、戊二酸
脱水
O CH 2 C OH OH CH 2 C O
O CH 2 C O O+ H 2 CH 2 CO
3.己二酸、庚二酸 既脱羧又脱水
当羧基离解为负离子后，甲酸根负 离子的两个
C－O键键长都是127pm。
O H C O -
负电荷完全均等地分布在 O－C－O链上，即两个C－O键
键长完全平均化。
（二）羧酸的分类和命名
除甲酸外，羧酸是由烃基和羧基两部分构成。 1、根据烃基R的不同分为 脂肪酸 脂环酸 芳香酸 饱和酸 不饱和酸 一元酸 多元酸
三、羧酸的化学性质
H R C
O C
:
O H
p－ 共轭： 1. 降低了羰基碳原子的正电性，不利于羰基发 生亲核加成反应。 2.羟基中氧氢键的极性增大，因而显示酸性。 3.-H的活性降低
第五章羧酸及取代羧酸
第五章
羧酸及取代羧酸
从结构上看，羧酸可以看成是羧基（－COOH）取代 烃分子中的氢原子后而生成的化合物。取代羧酸可以看成 羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或原子团取代后生 成的化合物
第一节 羧酸 第二节 取代羧酸
第五章
第一节
学习要求
羧酸及取代羧酸
羧酸
知识目标： 1.掌握羧酸的定义和命名方法 2.了解羧酸的分类 3.理解羧酸的物理性质 4.掌握羧酸的化学性质 5.掌握甲酸、乙二酸的还原性 能力目标: 1.能说出羧酸的官能团 2.能用化学方法鉴别甲酸和其他的羧酸
+பைடு நூலகம்
CH 3
CH 2O H
浓 H 2SO 4
△
CH 3
CH 2
CH 3
+
H 2O
160~ 180 ℃
HCOO H
+
CO 2↑
第五章
第一节
羧酸及取代羧酸
羧酸
三、重要的羧酸
1、甲酸（俗称蚁酸） 它的羧基直接与氢原子相连。从结构上看，甲酸分子中既有 羧基又有醛基，因而表现出一些与它的同系物不同的化学性质。
第五章
第一节
羧酸及取代羧酸
羧酸
生成羧酸衍生物的反应 羧酸中羧基上的羟基能被其他原子或原子团取代生成羧 酸衍生物。主要有酰卤、酸酐、酯、酰胺。 羧酸与亚硫酰氯、三氯化磷或五氯化磷等氯化剂反应得到酰氯。
O 3R C O R C OH + P C l5 R OH + P C l3 3R O C O C Cl + P O C l3 + H Cl Cl + H 3PO 3
δ γ
CH CH 3
β
CH 2
α
羧酸及取代羧酸
从结构上看，羧酸可以看成是羧基（－COOH）取代 烃分子中的氢原子后而生成的化合物。取代羧酸可以看成 羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或原子团取代后生 成的化合物
第一节 羧酸 第二节 取代羧酸
第五章
第一节
学习要求
羧酸及取代羧酸
羧酸
知识目标： 1.掌握羧酸的定义和命名方法 2.了解羧酸的分类 3.理解羧酸的物理性质 4.掌握羧酸的化学性质 5.掌握甲酸、乙二酸的还原性 能力目标: 1.能说出羧酸的官能团 2.能用化学方法鉴别甲酸和其他的羧酸
+பைடு நூலகம்
CH 3
CH 2O H
浓 H 2SO 4
△
CH 3
CH 2
CH 3
+
H 2O
160~ 180 ℃
HCOO H
+
CO 2↑
第五章
第一节
羧酸及取代羧酸
羧酸
三、重要的羧酸
1、甲酸（俗称蚁酸） 它的羧基直接与氢原子相连。从结构上看，甲酸分子中既有 羧基又有醛基，因而表现出一些与它的同系物不同的化学性质。
第五章
第一节
羧酸及取代羧酸
羧酸
生成羧酸衍生物的反应 羧酸中羧基上的羟基能被其他原子或原子团取代生成羧 酸衍生物。主要有酰卤、酸酐、酯、酰胺。 羧酸与亚硫酰氯、三氯化磷或五氯化磷等氯化剂反应得到酰氯。
O 3R C O R C OH + P C l5 R OH + P C l3 3R O C O C Cl + P O C l3 + H Cl Cl + H 3PO 3
δ γ
CH CH 3
β
CH 2
α
11-羧酸及取代羧酸
第一节
羧酸
一、结构、分类、命名 1. 结构：羧基可看成是由羰基和羟基组合而成。
共平面
p,p-共轭体系
R— —
O H
R—C
羰基和羟基通过 p,p- 共轭构成一个整体， 故羧基不是羰基和羟基的简单加合。
· O · ·
H
O R —C
P-π共轭的结果:
键长平均化；
· · O · ·
H
羰基的正电性— 降低，亲核加成变难；
CH3
COOH
CH3CH2CH2-C-COOH CH-CH3
2-丙基-2-丁烯酸
顺-4-甲基环己基甲酸
20 14 11 8 5 1 CH3(CH2)4 CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3CO2H
5,8,11,14- 二十碳 四烯酸 (花生四烯酸)
>10C的不饱和酸在碳数后加“碳”字
C15H31COOH
乙酸(醋酸)
软脂酸 C17H35COOH
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
油酸
羧酸的系统命名法与醛相似。对于简单的脂肪 酸也常用 a、b、g 等希腊字母表示取代基的位次； 羧基永远作为C-1。
CH3 CH3-CH2-CH-CH2-CO2H
5 4 g 3 b 2 a 1
O
C-CH3
三、羧酸的化学性质
羧基结构中 p,p- 共轭体系的存在使羧基 的化学性质并不表现为羰基和羟基的简单加 合。
羧 酸 中 的 C=O 不象醛酮中羰基那 样活泼，不能与 HCN 、 NaHSO3 ， H2N-G 等 进 行 亲 核 加成。
羧基中 -OH 氧原 子的电子密度有所 降低，从而使 O—H 键之间电子密度降 低，且更靠近氧原 子，以致羧基中的H 能以 H+ 的形式离解 ， 表现出明显的酸性。
羧酸及取代羧酸
碳链作为主链，根据碳原子数称为“某二酸”，把取代基的位
置和名称写在“某二酸”之前。
HOOC COOH HOOC CH2 COOH HOOC CH2 CH2 COOH
CH3 CH COOH
乙二酸（草酸） 丙二酸
丁二酸（琥珀酸）
CH2 COOH 甲基丁二酸
（3）不饱和脂肪羧酸的系统命名：选择含有重键和羧基的最
H
C OH
（1）甲酸除具有羧酸的性质外，还具有醛的还原性。如
能发生银镜反应；可被高锰酸钾氧化；
HCOOH + 2 [Ag(NH 3)2]++ 2 OH-
O
4 NH3
+
CO
2
3
-
+
2 Ag
+
2 H2O
H COOH KMnO4 [HO C OH]
CO2 +H2O
（2）甲酸与浓硫酸在60～80℃条件下共热，可以分解为水 和一氧化碳，实验室中用此法制备纯净的一氧化碳
羟基在苯环上不同位置的酚酸酸性顺序为：
邻位> 间位>羧酸>对位。
2．氧化反应
醇酸中的羟基比醇中的羟基更容易氧化，托伦试剂或稀硝 酸不能氧化醇，却能把羟基酸氧化为酮酸。如乳酸能被托伦试 剂或稀硝酸氧化生成丙酮酸：
CH3 CH COOH Ag[(NH3)2]+CH3 C-COOH
OH
或稀硝酸
O
CH3 CH CH2 COOH稀硝酸CH3 C CH2 COOH
COOH OH
CH CH COOH
邻羟基苯甲酸 （水扬酸） 3-苯基丙烯酸（肉桂酸）
COOH 环戊基甲酸
练习：
COOH
COOH
羧酸和取代羧酸详解50页PPT
56、书不仅是生活，而且是现在、过 去和未 来文化 生活的 源泉。 ——库 法耶夫 57、生命不可能有两次，但许多人连一 次也不 善于度 过。— —吕凯 特 58、问渠哪得清如许，为有源头活水来 。—— 朱熹 59、我的努力求学没有得到别的好处， 只不过 是愈来 愈发觉 自己的 无知。 ——笛 卡儿
拉
60、生活的道路一旦选定，就要勇敢地 走到底 ，决不 回头。 ——左
羧酸和取代羧酸详解
•
6、黄金时代是在我们的前面，而不在 我们的 后面。
•
7、心急吃不了热汤圆。
•
8、你可以很有个性，但某些时候请收 敛。
•
9、只为成功找方法，不为失败找借口 (蹩脚 的工人 总是说 工具不 好)。
•
10、只要下定决心克服恐惧，便几乎 能克服 任何恐 惧。因 为，请 记住， 除了在 脑海中 ，恐惧 无处藏 身。-- 戴尔． 卡耐基 。
羧酸和取代羧酸4(共93张PPT)
与羰基碳相比，羧基碳原子上的正电性相对降低。
发生亲核加成的能力——降低
a-氢的活性——降低
u 羟基氧的电子云密度： 与醇相比，羧基的羟基氧上电子云密度相对降低。
O-H键极性——增强
H的酸性——增加
➢ 酸性
羧酸的酸性比水、醇强，甚至比碳酸的酸性还要强。
dd-
两个碳氧键等长，完全平均化，电子完全离域。
一般醇酸酸性强于相应的羧酸。羟基离羧基越近，酸性增加 越大，反之越小，甚至无影响。
pKa
pKa 4.86
3.87
-
-
-
CH3COOH Cl-CH2COOH
pK
Cl
Cl
--
Cl-CHCOOH Cl-CCOOH
Cl
CH3CH2CHCOOH CH3CHCH2COOH CH2CH2CH2COOH
-
Cl
Cl
。
稀硝酸一般不能氧化醇，但却能氧化醇酸生成醛酸、酮酸或二元酸。
羰基离羧基越近，酸性增加越大。
具有酮的性质，如可以被还原成羟基，
当a-碳原子上连有-NO2、-CN、-CO-、-X 等强吸电基时，会使羧基变得不稳定而容易脱羧。
羰基的-I效应比羟基强，会使酮酸酸性强于醇酸，更强于相应的羧酸。
内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明位置。
酸性顺序：乙二酸 > 丙二酸 > 丁二酸
羧酸(pKa 3.5~5)能与NaOH、NaHCO3等碱反应生成盐。
羧酸的碱金属盐都易溶于水，与强酸作用重新生成酸。
鉴别、分离苯酚和羧酸。
高级脂肪酸的钠盐或钾盐是肥皂的主要成分，镁盐用于医 药工业，钙盐用于油墨工业等。
医药上常将水溶性差的药物转变成盐，增加其水溶性。如含有羧 基的青霉素和氨苄青霉素水溶性极差，转变成钾盐或钠盐后水溶性增 大，便于临床使用。
发生亲核加成的能力——降低
a-氢的活性——降低
u 羟基氧的电子云密度： 与醇相比，羧基的羟基氧上电子云密度相对降低。
O-H键极性——增强
H的酸性——增加
➢ 酸性
羧酸的酸性比水、醇强，甚至比碳酸的酸性还要强。
dd-
两个碳氧键等长，完全平均化，电子完全离域。
一般醇酸酸性强于相应的羧酸。羟基离羧基越近，酸性增加 越大，反之越小，甚至无影响。
pKa
pKa 4.86
3.87
-
-
-
CH3COOH Cl-CH2COOH
pK
Cl
Cl
--
Cl-CHCOOH Cl-CCOOH
Cl
CH3CH2CHCOOH CH3CHCH2COOH CH2CH2CH2COOH
-
Cl
Cl
。
稀硝酸一般不能氧化醇，但却能氧化醇酸生成醛酸、酮酸或二元酸。
羰基离羧基越近，酸性增加越大。
具有酮的性质，如可以被还原成羟基，
当a-碳原子上连有-NO2、-CN、-CO-、-X 等强吸电基时，会使羧基变得不稳定而容易脱羧。
羰基的-I效应比羟基强，会使酮酸酸性强于醇酸，更强于相应的羧酸。
内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明位置。
酸性顺序：乙二酸 > 丙二酸 > 丁二酸
羧酸(pKa 3.5~5)能与NaOH、NaHCO3等碱反应生成盐。
羧酸的碱金属盐都易溶于水，与强酸作用重新生成酸。
鉴别、分离苯酚和羧酸。
高级脂肪酸的钠盐或钾盐是肥皂的主要成分，镁盐用于医 药工业，钙盐用于油墨工业等。
医药上常将水溶性差的药物转变成盐，增加其水溶性。如含有羧 基的青霉素和氨苄青霉素水溶性极差，转变成钾盐或钠盐后水溶性增 大，便于临床使用。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
场效应：场效应的大小与距离的平方 成反比，距离越远，作用越小
成盐反应
羧酸具有酸性，能与碱（碳酸钠，氢 氧化钠、碳酸氢钠）中和成盐。
羧酸与醇在酸（硫酸、氯化氢或苯磺 酸等）催化下反应生成酯和水的反 应。
酯化反应为可逆反应
(i) 通过酰基上的亲核取代
酯化反应
酯化反应反应机理
(ii) 通过烷基碳正离子中间体
羧酸的沸点比分子量相近的醇的沸点 高很多
羧酸的酸性强弱取决于电离后所生成 的羧酸根负离子的稳定性。总的原则 是：若烃基上的取代基有利于负电荷 的分离，羧酸根负离子稳定; 反之，则 会使酸性减弱。取代基对酸性强弱的 影响与取代基的性质，数目以及相对 位置有关。
邻位效应：取代基在邻位，不论是吸 电子基团还是给电子基团（氨基除 外），都使酸性增强。
低级的饱和一元羧酸为液体（C1C3)，C4-C10的羧酸都具有强烈的刺 鼻气味或恶臭。
高级的饱和一元羧酸为蜡状固体，挥 发性低，没有气味。
脂肪族二元羧酸和芳香羧酸都是结晶 固体
一.物理性质
羧酸分子间可以形成氢键，液态甚至 气态羧酸都有可能有二聚体存在
羧酸与水也能形成很强的氢键，比相 应的醇溶解度大
二分子缔合体
(iii) 酰基正离子机理
总结：伯醇、仲醇酯化经机理 (i)。叔醇酯化经机理( ii) （关键 ：R+ 稳定，较易生成）
PPT扩充
羧基中羟基的取代反应 生成酰卤 羧酸和亚硫酰氯的反应机理（亲核加成-消除）
羧酸：分子中含有羧基的一类有机化合物。
羧酸和取代羧酸
二.化学性质
生成酸酐
可能机理
生成酰胺
提示：合成上一般通过羧酸衍生物制备酰胺
氧化法
三.羧酸的制备
腈水解法
格式试剂法 卤代酸
四.取代羧酸
羟基酸
脱羧反应
水解法
羟基酸的制备
瑞福马斯基反应
Байду номын сангаас
供电子基团
烷基有微弱的供电子诱导效应，同时又有超共轭作 用，不利于羧酸根负离子负电荷的分散，稳定性降 低，因而酸性减弱。
酸性
吸电子诱导效应和给电子诱导效应的 次序
带正电荷的基团具有吸电子诱导效应，带负电荷的基 团具有给电子诱导效应，与碳直接相连的原子上具有 配价键，有强的吸电子诱导效应。
酸性
吸电子诱导效应
乙二酸、丙二酸受热易脱羧生成一元羧酸
二元酸的热解反应
四个碳或五个碳原子的二元羧酸，受热发生脱水反 应，生成环状酸酐
六个碳或七个碳原子的二元羧酸，受热既发生脱水又 发生脱羧反应，生成五元或六元环酮
布朗克规则：有机合成中有成环可能时，一般形成五 元或六元环。更长碳链的二元羧酸受热时发生分子间 脱水形成聚酸酐，一般不形成大于六元环的环酮。
与RMgX反应
与RLi反应
还原反应
用 LiAlH4 还原羧酸至醇
还原机理
其他能还原羧基的试剂 硼氢化钠不能还原羧基
α-氢的反应 脱羧反应
易发生脱羧反应的几类羧酸： ⑴ 在α-碳上连有吸电子基(如硝基、卤素、酰基、羧 基、腈基、和不饱和键等)的羧酸容易发生脱羧反应 ⑵ 羧基直接与羰基相连的α-酮酸和乙二酸也易发生 脱羧反应 ⑶ α-羟基酸在一定条件下可发生脱羧反应