α-苯乙胺的制备与拆分

化学综合实验B

α-苯乙胺的制备与拆分（α-phenyl ethylamine and resolution）

一，实验目的

1,掌握通过Leuckart反应，用苯乙酮和甲酸铵反应可制得外消旋α-苯乙胺的原理和方法。

2,学习碱性外消旋体的拆分原理和试实验方法。

3,巩固萃取、分馏、水蒸汽蒸馏、干燥等基本操作。

4,复习不同实验装置和仪器的安装及使用方法。

二，参考文献

[1]复旦大学，兰州大学化学系有机化学教研室编，有机化学实验（第二版）[M]，北京：高等教育出版社，1994。

[2]杨善中等，基础化学实验[M]，北京：化学工业出版社，2009-02。

[3]张华，手性物α-苯乙胺的制备和分析研究[J]，四川大学，应用化学，2004。

[4]吴海霞等，α-苯乙胺的微波合成研究[J]，应用化工，2006（35）5 。

[5]吴华昌等, 脂肪酶拆分外消旋α-苯乙胺的研究进展[J],中国酿造，2010

(5)。

[6]周霞, α-苯乙胺的合成及拆分[J], 广东化工, 2008 35(7)。

三，实验部分

1，实验原理

（1）苯乙胺中文名称：2-苯乙胺，2-苯基乙胺;分子式：C8H11N:C6H5CH2CH2NH2分子量:121.18；基本特性：熔点：-65℃沸点：194.5-195℃相对密度：0.9640。溶解情况：溶于水,易溶于醇和醚。性状、味道：苯乙胺为无色具的鱼腥味的强碱性液体特性：苯乙胺能吸收空气中的二氧化碳，成相应的碳酸盐。用冷冻盐水

冷却也不固化（熔点-65℃）。苯乙胺盐酸盐为片状结晶。熔点217℃（从醇中析出）,易溶于水、溶于醇,但不溶于醚。用途 苯乙胺为重要的医药和染料中间体,在医药上主要用于合成一下药物兴奋药、迷幻剂、神入感激发剂。生理作用：人体会自动合成,释放苯乙胺，被科学家形象称为"爱情的化学分子"，如果能在日常生活中适当从食物中摄取苯乙胺,爱情的保质期会变的更长久。 （2）α-苯乙胺的制备 醛或酮在高温下与甲酸胺反应得到伯胺的反应称为R.Leuchart 反应。例如：

C 6H 5CCH 3

O HC O ONH 4185℃

C 6H 5CHCH 3

NH 2

反应中氨首先与羰基发生亲和加成，接着脱水生成亚胺，亚胺随后被还原生成胺。与还原胺化不同，这里不是用催化氢化，而是用甲酸作为还原剂。反应过程如下：

HC O ONH

2H + NH 3C=O + NH 3C=NH

NH 4+

C=NH 2

+

C O

C=NH 2

+CO 2 + H C NH 2

反应式：

C 6H 5CCH 3

O 2HCO 2NH 4

C 6H 5CH NH CH

O

CH

3

NH CO 2

2H 2O

C 6H 5CH CH 3NH CH O

HCl

H 2O

CH 3

C 6H 5CHNH 3Cl

HCO 2H

C 6H 5CHNH 3Cl

CH 3NaOH

CH 3C 6H 5CHNH 2

NaCl

H 2O

（3）α-苯乙胺的拆分 实验采用（+）-酒石酸为拆解剂，它与外消旋α-苯乙胺形成非对称异构体的盐。其反应如下：

CH NH 2CH 3

H OH H H O

CO 2H

CO 2H

H

NH 3

CH 3

CO 2H

CO 2

OH H H O

H H 3N

CH 3

H

H OH H H O

CO 2

CO 2H

旋光的酒石酸在自然界颇为丰富，它是酿酒过程中的副产物。由于（-）-胺·（+）-酸非对影体的盐比另一种非对映体的盐在甲醇中的溶解度小，容易从溶液中呈现晶体析出，经稀碱处理，使（-）-α-苯乙胺游离出来。母液中含有（+）-胺·（+）-酸盐，原则上经提纯后可以得到另一个非对映体的盐，经稀碱处理后得到（+）-胺。本实验只分离对映体之一，即左旋异构体。

2,实验装置图

简单蒸馏

微沸回流

水层 有机层

转入分液漏斗，加水15ml

水层 上层

水汽蒸馏

空气蒸馏

水浴蒸馏

分液

3,实验流程图

(1) α-苯乙胺的合成

蒸馏150-185℃

馏出液 反应瓶内

分层 继续加热，180-185℃,1.5h

上层

下层

6ml氯仿萃取2次12ml盐酸，蒸出氯仿水层有机层回流0.5h，检验pH值

冷却，6ml氯仿萃取3次

上层有机层水层下层

50%NaOH

水蒸气蒸馏，测pH

剩余物馏出物

甲苯萃取3次

上层有机层水层下层

水层有机层干燥（NaOH）蒸馏

剩余物

产物

(2)α-苯乙胺的拆分

+甲醇

+

50%NaOH溶解

（1）15ml乙醚萃取两次，无水硫酸钠干燥乙醚萃取（2）蒸馏

时间实验步骤实验

现象

备注

第一天8:30

在100mL蒸馏瓶中加入11.8mL 苯乙酮，20g甲酸铵和几粒沸石

8:35 安装反应器在蒸馏头上

口装上插入瓶底

的温度计，侧口

连接冷凝管装配

成蒸馏装置

8:40 在石棉网上用小火缓缓加热至反应混合物温度升至150℃-155℃

甲酸铵开始熔化并分为两项，

8:45 继续

加热变为

均相

8:50 反应

剧烈，有白

色的烟，放

出气泡

气泡中含有NH3，需要对气体进行吸收

9:30 继续缓慢加热至温度达到185℃，停止加热（约需1.5h）

冷凝

管中出现

白色颗粒为

碳酸铵，为防止