单糖低聚糖糖多糖
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低聚糖
低聚糖<O></O>一、概念低聚糖又称为寡糖或寡聚糖。
定义方式主要有以下几种：1、低聚糖每分子水解成3～8个分子单糖的碳水化物称低聚糖，也有人把水解成3～10个，甚至20个分子单糖的碳水化物归入这一类。
2、低聚糖（或寡糖01igosaccharides）是指其分子结构由2-10个单糖分子以糖苷键相连接而成的糖类总称。
3、低聚糖麦芽三糖到麦芽八糖，都是α，D-葡萄糖以α-1→4和α-1→6糖苷键结合的。
杂低聚糖匠结构比较复杂。
分子量300-2000，界于单糖（葡萄糖、果糖、半乳糖）和多糖（纤维、淀粉）之间，又有二糖、三糖、四糖之分。
4、是由3-10个单糖构成的小分子多糖。
5、别名寡糖类或少糖类。
通常，低聚糖是2—10个单糖以糖苷键连接的结合物，11个单糖以上的结合物则称为大糖类，100—2000个单糖结合物则称为多糖类。
<O>二、分类1、水解产生的所有糖分子都是葡萄糖的称麦芽糖低聚糖，由3个葡萄糖分子组成的叫麦芽三糖，四个葡萄糖分子组成的叫麦芽四糖等等。
2、水解时产生不止一种单糖，称杂低聚糖。
如大豆中的杂低聚糖水解产生棉子糖和木苏糖等，人不易消化，无法利用。
但机体自己合成的杂低聚糖，有很重要的生理功用。
三、常见低聚糖名称主要成份与结合类型主要用途麦芽低聚糖葡萄糖(α—1，4糖苷键结合)滋补营养性，抗菌性低聚异麦芽糖葡萄糖（α—1，6糖苷键结合）防龋齿，促进双歧杆菌增殖环状糊精葡萄糖（环状α—1，4糖苷键结合）低热值，防止胆固醇蓄积龙胆二糖葡萄糖（β—1，6糖苷键结合），苦味能形成包装接体偶联糖(Coupling sugar)葡萄糖(α—1，4糖苷键结合)，蔗糖防龋齿果糖低聚糖果糖（β—1，2糖苷键结合），蔗糖促进双歧杆菌增殖葡萄糖（β—1，2糖苷键结合），蔗糖促进双歧杆菌增殖潘糖葡萄糖（α—1，6糖苷键结合），果糖防龋齿海藻糖葡萄糖（α—1，1糖苷键结合），果糖防龋齿，优质甜味其中较重要的有：1、棉子糖：由葡萄糖、果糖和半乳糖组成。
第十四章 糖类
（二）果糖
• 纯净的果糖是白色晶体。熔点为103℃～105℃(分解)，易 溶于水。其水溶液具有旋光性，且是左旋，故又称为左旋 糖。 • 果糖是天然糖中最甜的糖。常以游离态存在于蜂蜜和水果 浆汁中，以结合状态存在于蔗糖中。某些植物中含有一种 多糖叫菊根粉，是由果糖组成的。动物的前列腺和精液中 也含有果糖。
2．氧环式 α-吡喃葡萄糖和β-吡喃葡萄糖的互变关系如下：
H C H HO H H C C C C CH2OH OH H OH O H HO H H OH H C C C C C OH H OH OH H HO H H O HO H C C C C C CH2OH OH H O OH
CH2OH
α－吡喃葡萄糖 （约占37％）
CH2OH C HO H H C C C O H OH OH
CH2OH
（二）果糖的结构
2．氧环式 氧环式果糖的结构也有α—型和β—型两种，苷 羟基在碳链右边的为α—型，在左边的为β—型。
HOH2C C HO H H C C C CH2OH H OH O
HO H H
OH
CH2OH C C C C O H OH OH
一、淀粉
• 直链淀粉又称可溶性淀粉，溶于热水后呈胶体溶液，与碘 作用显深蓝色； • 支链淀粉与碘作用显蓝紫色。淀粉在酸或酶的作用下能水 解。 • 人体内，在淀粉水解酶作用下水解生成糊精，继续水解生 成麦芽糖，在麦芽水解酶作用下，最后水解得到α-葡萄糖 。
一种保留苷羟基，还具有还原性称为还原性双糖，如麦 芽糖和乳糖等。另一种没有苷羟基，因而不具有还原性 称为非还原性双糖，如蔗糖等。
•
蔗糖、麦芽糖和乳糖三者分子式均为C12H22O11,它们
互为同分异构体。
一、还原性双糖
宏量营养素6
包括直链淀粉、支链淀粉和改性淀粉。
• （2）糖原(glycogen)：是能被消化吸收的多糖， 储存于人体或动物体内，又称动物淀粉。溶于 水，分支多，在体内可迅速分解提供能量。 在动物肝脏、肌肉等组织中。遇碘显红褐色。
二、碳水化合物的生理功能
1、是人体主要的最经济的能量来源。 2、构成机体的重要组分。糖蛋白，糖脂，核酸 3、节约蛋白质，且有利于机体氮的储留。 4、抗生酮作用
• 六、膳食纤维（补充） • 1、膳食纤维概述
•
膳食纤维是由非淀粉多糖、木质素、
抗性低聚糖和抗性淀粉组成。至于食品中的山
是纤维可认为是由纤维素、半纤维素、果胶物
质、亲水胶体（植物胶、黏胶）、抗性淀粉和
抗性低聚糖组成。
• 2、膳食纤维的主要成分
• （1）纤维素
•
纤维素是植物细胞壁的主要结构
成分，有数千个葡萄糖单位以β（1→4）
糖苷键连接而成，为不分枝的线状均一
多糖。
• 2、半纤维素
•
半纤维素存在于植物细胞壁中，是有
许多分枝的、含不同糖基单位组成的杂多半糖。
其组成的糖基单位包括木糖、阿拉伯糖、半乳
糖、甘露糖、葡萄糖、葡糖醛酸和半乳糖醛酸。
• 3、果胶
•
通常果胶的主链由半乳糖醛酸通过α
（1→4）糖苷键连接而成。
• 4、黏胶与树胶：
• （2）果糖(frucose)：存在于水果中，蜂 蜜中含量最高。果糖代谢可不受胰岛素 控制，故糖尿病病人可食用果糖。甜度 高。
• （3）半乳糖(galactose)：是乳糖的组成 成份。 在人体中也是先变为葡萄糖后才
被利用。
• 2、双糖（disaccharide）：由两分子单糖缩合 而成，可以被人体吸收利用
第3章苷类化合物p讲解学习
OH O OH
HO
H O
O
OH
OH OH
C H2 O H
芦荟苷 （碳苷）
其他分类方法
按苷元类型：黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷 按植物体内存在状态：原生苷、次生苷 按苷特殊性：皂苷 按生理作用：强心苷 按糖的种类和名称：木糖苷、葡萄糖苷 按单糖基的数目：单糖苷、双糖苷 按糖链的数目：单糖链苷、双糖链苷、三糖链苷
单糖分子中的伯醇基氧化成羧基
的化合物叫糖醛酸。
COOH
O
O H H ,O H
HO OH
D-葡萄糖醛酸
（8）糖醇 单糖的醛或酮基还原成羟基后所得的
多元醇称糖醇。
植物体内常见糖的哈沃斯（Haworth）投影式结构：
O OH H,OH
OH OH
O H,OH
OH OH OH
OH O OH H,OH
OH
OH O CH3 H,OH
第三章 苷类化合物
第一节 糖类化合物
一、概述
糖类定义：碳水化合物 CX（H2O）Y 来源： 是植物光合作用的初生产物 作用： 作为植物的贮藏养料和骨架。 糖类、核酸、蛋白质、脂质 ——植物生命活动所必需的四大类化合物。
二、糖的结构和分类
定义： 单 糖 （ monosaccharides ） 是 多 羟 基 醛
葡聚糖凝胶色谱：Sephedex LH-20(有机相适用) 不同浓度的乙醇为洗脱剂
各种单体成分
第四节 苷的检识
一．理化检识
苷 水 解 糖 + 苷元 （鉴别特点和意义）
菲林试剂 阴性（-） 多伦试剂 阴性（-） Molish反应 阳性（+） （ａ-萘酚、浓硫酸）
阳性（+） （-） 阳性（+） （-） 阳性（+） （-）
第十九章 糖类化合物
H HO HO H H OH O H OH OH H
H HO HO H H
OH O H H OH OH
β -D-葡萄糖构象
α -D-葡萄糖构象
ห้องสมุดไป่ตู้
从两种异构体的构象可以看出在-D-葡萄糖构 象中所有大基团都处于 e 键，所以这是 D-（+）-葡 萄糖的最稳定构象。
4.变旋光现象的解释
α -D-葡萄糖的比旋光度为+112°， -D-葡萄 β 糖的比旋光度为+19°，在常温下用水或乙醇结晶 的葡萄糖的 m.p.为 146℃，主要是α -异构体， 20 新 配 制 的 水 溶 液 D +112°，在高温下用 CH3COOH 或吡啶结晶的葡 20 D 萄糖的 m.p.为 150℃，主要是β -异构体，所以 新配制的水溶液+19°，以上两种葡萄糖溶液经放 置达到平衡后其比旋光度都是+52°，这种现象称 做变旋现象。
CHO HO HO H H H H OH OH CH2OH
CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH
D-（+）-葡萄糖 D-（+）-甘露糖 象这样的两种立体异构体称差向异构体， 这种现象称为 差向异构现象。
几点说明：
①D、L只表示单糖的相对构型与甘油醛的关 系，与旋光方向无关。 ②自然界中存在的糖都是D型，L型多为人工 合成的。 ③1951年，用X射线衍射法证明，单糖的真实 构型正好同原来规定的相对构型一致。
有一个手性碳原子的构型相反，其他手性碳原子构型完全相同 的异构体，称为差向异构体。 差向异构化：含多个手性碳原子的化合物，通过化学反应 ，使其中一个手性碳原子转变为其相反构型过程。
单糖在碱性溶液中会发生差向异构化反应，反应过 程是在碱性溶液中羰基发生烯醇化，通过烯醇式中间 体和其差向异构体达成平衡。
H HO HO H H
OH O H H OH OH
β -D-葡萄糖构象
α -D-葡萄糖构象
ห้องสมุดไป่ตู้
从两种异构体的构象可以看出在-D-葡萄糖构 象中所有大基团都处于 e 键，所以这是 D-（+）-葡 萄糖的最稳定构象。
4.变旋光现象的解释
α -D-葡萄糖的比旋光度为+112°， -D-葡萄 β 糖的比旋光度为+19°，在常温下用水或乙醇结晶 的葡萄糖的 m.p.为 146℃，主要是α -异构体， 20 新 配 制 的 水 溶 液 D +112°，在高温下用 CH3COOH 或吡啶结晶的葡 20 D 萄糖的 m.p.为 150℃，主要是β -异构体，所以 新配制的水溶液+19°，以上两种葡萄糖溶液经放 置达到平衡后其比旋光度都是+52°，这种现象称 做变旋现象。
CHO HO HO H H H H OH OH CH2OH
CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH
D-（+）-葡萄糖 D-（+）-甘露糖 象这样的两种立体异构体称差向异构体， 这种现象称为 差向异构现象。
几点说明：
①D、L只表示单糖的相对构型与甘油醛的关 系，与旋光方向无关。 ②自然界中存在的糖都是D型，L型多为人工 合成的。 ③1951年，用X射线衍射法证明，单糖的真实 构型正好同原来规定的相对构型一致。
有一个手性碳原子的构型相反，其他手性碳原子构型完全相同 的异构体，称为差向异构体。 差向异构化：含多个手性碳原子的化合物，通过化学反应 ，使其中一个手性碳原子转变为其相反构型过程。
单糖在碱性溶液中会发生差向异构化反应，反应过 程是在碱性溶液中羰基发生烯醇化，通过烯醇式中间 体和其差向异构体达成平衡。
单糖、双糖、多糖是什么？请讲详细点
单糖、双糖、多糖是什么？请讲详细点
糖类按照分子结构可分为单糖、双糖、多糖.单糖有葡萄糖、果糖、半乳糖,其中果糖最甜；双糖有蔗糖（葡萄糖和果糖组成）、乳糖（葡萄糖和半乳糖组成）和麦芽糖（有两个葡萄糖分子组成；多糖（由10个以上单糖分子组成）.
糖类还包括糖醇是单糖的衍生物有山梨醇、甘露醇、木糖醇和麦芽糖醇.
糖类还有一类是低聚糖有低聚果糖和大豆低聚糖.
单糖、双糖、多糖都提供能量,其中单糖和双糖均可迅速升高血糖.我的理解是：多糖——双糖——单糖
木糖醇、麦芽糖醇和低聚糖有降低血糖、血脂、预防肠道肿瘤和防治肥胖的作用.
其他糖醇有药物作用.。
第四章__糖和苷类
苷元提供氨基：
巴豆苷
第四章
糖和苷类
（二）碳苷：
苷元和糖直接以C-C键相连：
芦荟苷
第四章
糖和苷类
二、苷的理化性质和检识
苷类由苷糖、苷键、苷元三部分组成 （一）理化性质 1.性状和溶解性 2.旋光性 3.水解型
第四章
糖和苷类
（一）理化性质 1.性状和溶解性
性状：多为无色、无味、无还原性的无定形粉末，具 有引湿性。 溶解性： 苷元：难溶于水，可溶于醇和亲脂性有机溶剂。 苷：可溶于水和醇，不溶于或难溶于亲脂性溶剂。 苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而增大。
第四章
糖和苷类
二、糖的理化性质和检识 （一）理化性质 1.单糖多是白色或无色结晶，有甜味，具有还 原性，右旋光性。 2.溶解性：单糖因分子小，羟基多，所以极性 大，易溶于水，难溶于乙醇，不溶于亲脂性有 机溶剂。
第四章
糖和苷类
二、糖的理化性质和检识 （二）检识反应 1.Fehling反应：
用于还原糖的检识，产生砖红色氧化亚铜沉淀。 实验时，斐林试剂应新鲜配制
（苷糖是苷的亲水部分，苷元是苷的亲脂部分。
C苷在所有溶剂中溶解度较小）
第四章
糖和苷类
（一）理化性质 2.旋光性
苷类都有旋光性，且多为左旋。 水解后生成糖而呈右旋光性，同时具有还原性。 通过比较水解前后旋光性的变化、还原性的有 无，可以初步判断苷类成分的存在。
第四章
糖和苷类
（一）理化性质 3.水解性
2.Tollen反应（银镜反应）：
用于还原糖的检识
3.Molish反应：
检识糖和苷类的重要反应
第四章
糖和苷类
第二节 苷类 基本概念： 苷的含义：是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖 的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。苷 中的非糖部分称为苷元。也可以表述为：通过水解能生成 糖或糖的衍生物和非糖物质的化合物称为苷。
巴豆苷
第四章
糖和苷类
（二）碳苷：
苷元和糖直接以C-C键相连：
芦荟苷
第四章
糖和苷类
二、苷的理化性质和检识
苷类由苷糖、苷键、苷元三部分组成 （一）理化性质 1.性状和溶解性 2.旋光性 3.水解型
第四章
糖和苷类
（一）理化性质 1.性状和溶解性
性状：多为无色、无味、无还原性的无定形粉末，具 有引湿性。 溶解性： 苷元：难溶于水，可溶于醇和亲脂性有机溶剂。 苷：可溶于水和醇，不溶于或难溶于亲脂性溶剂。 苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而增大。
第四章
糖和苷类
二、糖的理化性质和检识 （一）理化性质 1.单糖多是白色或无色结晶，有甜味，具有还 原性，右旋光性。 2.溶解性：单糖因分子小，羟基多，所以极性 大，易溶于水，难溶于乙醇，不溶于亲脂性有 机溶剂。
第四章
糖和苷类
二、糖的理化性质和检识 （二）检识反应 1.Fehling反应：
用于还原糖的检识，产生砖红色氧化亚铜沉淀。 实验时，斐林试剂应新鲜配制
（苷糖是苷的亲水部分，苷元是苷的亲脂部分。
C苷在所有溶剂中溶解度较小）
第四章
糖和苷类
（一）理化性质 2.旋光性
苷类都有旋光性，且多为左旋。 水解后生成糖而呈右旋光性，同时具有还原性。 通过比较水解前后旋光性的变化、还原性的有 无，可以初步判断苷类成分的存在。
第四章
糖和苷类
（一）理化性质 3.水解性
2.Tollen反应（银镜反应）：
用于还原糖的检识
3.Molish反应：
检识糖和苷类的重要反应
第四章
糖和苷类
第二节 苷类 基本概念： 苷的含义：是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖 的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。苷 中的非糖部分称为苷元。也可以表述为：通过水解能生成 糖或糖的衍生物和非糖物质的化合物称为苷。
各类化学成分的提取、分离与检识技术—糖和苷类(中药化学课件)
2.酸水解操作方式： （1）温和酸水解 水解产物：次生苷或苷元、单糖或低聚糖。 （2）强烈酸水解 水解产物：苷元或脱水苷元、单糖。 （3）两相酸水解法： 水解产物：苷元、单糖或低聚糖。
3. 酸水解条件
条 件
试剂
温 1％～5％醋酸； 和 0.1％～0.5％盐酸
或硫酸
强 1％～10％HCl、
烈
H2SO4
❖ 氨基糖较羟基糖难于水解，而羟基糖又较去氧糖（尤其2-去氧糖）难 于水解
水解难易顺序：2，6-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷 ＞2-氨基糖苷
（3）按苷元的种类不同
芳香族苷因苷元部分有供电子结构，其水解比脂肪 族苷（如萜苷、甾苷）容易得多，某些酚苷如蒽醌苷、 香豆素苷不用加酸，只须加热也可能水解成苷元。
α -萘酚
R CHOH CHOHCHO
R O CHO 浓硫酸
RO
OH
SO3H OH
RO [O]
SO3H
O SO3H
OH
SO3H
２.菲林（Fehling）反应 ❖ 还原糖呈阳性反应。 ❖ 水浴加热，产生砖红色沉淀。 ❖ 同时测试水解前后两份供试液，水解前呈负反应，水解后
呈正反应，或者水解后生成的沉淀比水解前多，表明供试 液中含有多糖或苷。 ３.银镜试验 ❖ 还原糖呈阳性反应。 ❖ 水浴加热，试管壁上产生银镜。
酶催化水解
❖ 酶水解具有高度专属性。 ❖ 例如，麦芽糖酶只能使α-葡萄糖苷水解；
苦杏仁酶主要水解β-葡萄糖，但也能水解一些其它 六碳糖的β-苷键；
转化糖酶又称β-果糖苷酶，只能水解β-果糖苷键； 芥子苷酶水解芥子苷
氧化开裂反应
❖ Smith降解法常用，对较难水解的C-苷类尤为适用 。 ❖ 可得到原苷元（除酶解外，其它方法可能得到的是脱水苷元） ❖ 试剂：过碘酸( HIO4 )、四氢硼钠( NaBH4 )、稀酸 ❖ 反应过程：
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二羟基丙醛
习惯命名法
D-(+)甘油醛
丙醛糖
(2R,3R,4R)-2,3,4,5-
四羟基戊醛
D-(-)-核糖
(3S,4R,5R)-3,4,5,6-
四羟基已-2-酮
实用文档
D-(-)-果糖 已酮糖
第四节 单糖的环型结构
1. 一 葡萄糖的变旋现象，某些特性及环 型结构的提出
2. 二 葡萄糖环型结构的画法--哈武斯透 视式
CHO
Na-Hg
O
O H2O
OH
OH
OH OH
pH=3-5 C H#43;
OH
C H 2 OH
O HO
OH
Na-Hg
O H2O
HO
pH=3-5
CHO
OH C H 2 OH
实用文档
*1. 原来分子的手性碳原子，对新生的手性碳原子 具
有一定的感应作用，所以两个差向异构体是 不等
量的。 *2. 若用Na-Hg乙醇溶液还原，则产物两端均为醇。 *3. 该反应产率不高，主要用于研究结构。
3. 三 葡萄糖的构象式
实用文档
一 葡萄糖的变旋现象， 某些特性及环型结构
1. 葡萄糖的变旋现象 一个有旋光的化合物，放入溶液中，它的旋光度
逐渐变化，最后达到一个稳定的平衡值，这种现 象称为变旋现象。
实用文档
在乙醇中重结晶 D-(+)-葡萄糖 在吡啶中重结晶
-D-(+)-葡萄糖（无结晶水） 在HOAc中重结晶 mp 146oC
实用文档
第五节 单糖的反应
一 糖的递增反应
克里安尼氰化增碳法
二 糖的递降反应 1) 佛尔递降反应 2) 芦福递
降法
三 差向异构化
四 形成糖脎
五 氧化
六 还原
七 形成糖苷
八 酯化反应
实用文档
一 糖的递增反应-- 克里安尼氰化增碳法
CHO
H
OH HCN
C H 2 OH
CN
OH
H3O+
OH
C H 2 OH
实用文档
二 糖的递降反应
1 佛尔递降法
C HO
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
C H 2O H
H2NOH, 碱
C H= N O H
A cO -
H C =N -O Ac
H
OH
第二十一章 单糖、寡糖和多糖
实用文档
exi
t
本章提纲
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 第六节 第七节 第八节
糖的定义和分类 单糖的链式结构及表示方法 单糖的命名 单糖的环型结构 单糖的反应 葡萄糖结构的测定 一些重要的单糖及其衍生物 双糖
实用文档
第一节 糖的定义和分类
定义： 多羟基的醛或酮或经简单水解能生成这 类醛酮的化合物称为糖。
糖
单糖 糖
糖
低聚糖
己醛糖
多糖
醛糖
酮糖
实用文档
丙醛糖 丁醛
戊醛
植物
nCO2 + m H2O
Cn(H2O)m
动物
叶绿素
h
Cn(H2O)m + nO2 m H2O + 能量
CHO H OH
CH2OH
最小的醛糖
CH 2 OH C= O
CH 2 OH
最小的酮糖
nCO2 +
实用文档
第二节 单糖的链式结构及表示方法
1
2 OH OH
将单糖的Fischer构象式改写成Howorth透视式
CHO
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
C H 2 OH
CHO
H HO
H HOCH 2
OH H OH H
OH
HO H
HO H
HOCH 2
H
H
OH H
O+
H HO
OH
H
H
HOCH 2
OH OH HO OH
H
-D-吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖
浓缩 H2O
() -D-(+)-葡萄
糖
放置
的水溶液 []D = + 112o
所得溶液 []D = 52.7o
放置
-D-(+)-葡萄糖 mp 148-150oC
H2O
() -D-(+)-葡萄糖 的水溶液
[]D = + 18.7o
实用文档
2 葡萄糖的其它特性
(1) D-葡萄糖只能与一个醇（甲醇）形成缩醛。
H
OH
H OH
H
OH
H OH O
HO
HO
or
H
OH
HO H A H
HOCH 2
H
H OH
-D-吡喃葡萄糖
AH =O实用C 文档2-H
葡萄糖的存在形式
C H 2 OH
H
H OH
O OH H
OH
H
H
OH
-D-吡喃葡萄糖
63.6%
6
CH 2 OH HO H
5
O 4 OH
H3
OH
1 2
OH
-D-呋喃葡萄糖
(2) 不与NaHSO3反应。 (3) IR图谱中没有羰基的伸缩振动。
无醛基
(4) 1HNMR图谱中没有醛基质子的吸收峰。
(5) 能与斐林试剂、土伦试剂、H2NOH、HCN、Br2水 等发生反应。（有醛基）
葡萄糖的链式结构无法合理解释上述各种特性
实用文档
3. 糖环形结构的提出 环状半缩醛、半缩酮的启迪，糖环形结构的提出。
36.4%
1 CHO
2 3
4 5
6 CH 2 OH
<0.01%
<1%
C H 2 OH
H
OH
H OH H
OH
OH
H
OH
-D-吡喃葡萄糖
6
CH 2 OH
HO H
5
O
4 OH
1
H3
2 OH OH
-D-呋喃葡萄糖
实用文档
三 葡萄糖的构象式
C H 2 OH
H?
H H OH
OH
H
O OH
HO
CH2OH O H?
6
CH 2 OH
H
A
4 OH 3
HO
O 1H
2
OH
H 4 OH
3
O 1H
H 5 OH
2
OH
CH 2 OH
6
C3-C4键旋转
HO 5 H
OH 4 OH
3
H
O 1H
2
OH
-D-呋喃葡萄糖
6
CH 2 OH
HO H
5
OH
O
4 OH
1
H3
2
实O用H 文档
6
CH 2 OH
HO H
5
+
O 4 OH
H3
-D-呋喃葡萄糖
CHO
H HO
H H
OH H OH OH
CH2OH
CHO
HO
OH
OH OH
CH2OH
CHO CH2OH
H左，HO右，D系列 左，L系列
H右，HO
实用文档
实例
CHO
H
OH
C H 2 OH CHO
H
OH
H
OH
H
OH
C H 2 OH
CHO
O
HO
H
H
OH
H
OH
C H 2O H
第三节 单糖的命名
系统命名法
(2R)-2,3-
H
HO H?
OH
H OH
OH
H?
H
CH2OH
OH
H? HO H?
H?
OH
O
H?
H?
OH
-D-吡喃葡萄糖
(1)
C H 2 OH
H
OH
H OH H
OH
OH
H
OH
(2)
H
HO
CH2OH O H
HO H
H
OH
H
OH
CH2OH
H?
H HO O H?
H?
OH H?
OH
OH
-D-吡喃葡萄糖
(3)
稳定性（ 1）>（3）>（4 ）>(（42)），所以，混合物中-D-吡喃葡萄糖多。
HOCH2CH2CH2CHO
H O OH
HOCH2CH2CH2CH2CHO
CH2OH
H
O
H
OH H
OH
H
OH
H， OH
实用文档
H O OH CH2OH
O OH
~ H， OH
OH OH
二 葡萄糖环型结构的画法--哈武斯透视
式
1 CHO
2
3 4
HO C H 2 向右倒下 6
54
2
3
1
CHO
绕成环
5
6 CH 2 OH HO
习惯命名法
D-(+)甘油醛
丙醛糖
(2R,3R,4R)-2,3,4,5-
四羟基戊醛
D-(-)-核糖
(3S,4R,5R)-3,4,5,6-
四羟基已-2-酮
实用文档
D-(-)-果糖 已酮糖
第四节 单糖的环型结构
1. 一 葡萄糖的变旋现象，某些特性及环 型结构的提出
2. 二 葡萄糖环型结构的画法--哈武斯透 视式
CHO
Na-Hg
O
O H2O
OH
OH
OH OH
pH=3-5 C H#43;
OH
C H 2 OH
O HO
OH
Na-Hg
O H2O
HO
pH=3-5
CHO
OH C H 2 OH
实用文档
*1. 原来分子的手性碳原子，对新生的手性碳原子 具
有一定的感应作用，所以两个差向异构体是 不等
量的。 *2. 若用Na-Hg乙醇溶液还原，则产物两端均为醇。 *3. 该反应产率不高，主要用于研究结构。
3. 三 葡萄糖的构象式
实用文档
一 葡萄糖的变旋现象， 某些特性及环型结构
1. 葡萄糖的变旋现象 一个有旋光的化合物，放入溶液中，它的旋光度
逐渐变化，最后达到一个稳定的平衡值，这种现 象称为变旋现象。
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在乙醇中重结晶 D-(+)-葡萄糖 在吡啶中重结晶
-D-(+)-葡萄糖（无结晶水） 在HOAc中重结晶 mp 146oC
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第五节 单糖的反应
一 糖的递增反应
克里安尼氰化增碳法
二 糖的递降反应 1) 佛尔递降反应 2) 芦福递
降法
三 差向异构化
四 形成糖脎
五 氧化
六 还原
七 形成糖苷
八 酯化反应
实用文档
一 糖的递增反应-- 克里安尼氰化增碳法
CHO
H
OH HCN
C H 2 OH
CN
OH
H3O+
OH
C H 2 OH
实用文档
二 糖的递降反应
1 佛尔递降法
C HO
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
C H 2O H
H2NOH, 碱
C H= N O H
A cO -
H C =N -O Ac
H
OH
第二十一章 单糖、寡糖和多糖
实用文档
exi
t
本章提纲
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 第六节 第七节 第八节
糖的定义和分类 单糖的链式结构及表示方法 单糖的命名 单糖的环型结构 单糖的反应 葡萄糖结构的测定 一些重要的单糖及其衍生物 双糖
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第一节 糖的定义和分类
定义： 多羟基的醛或酮或经简单水解能生成这 类醛酮的化合物称为糖。
糖
单糖 糖
糖
低聚糖
己醛糖
多糖
醛糖
酮糖
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丙醛糖 丁醛
戊醛
植物
nCO2 + m H2O
Cn(H2O)m
动物
叶绿素
h
Cn(H2O)m + nO2 m H2O + 能量
CHO H OH
CH2OH
最小的醛糖
CH 2 OH C= O
CH 2 OH
最小的酮糖
nCO2 +
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第二节 单糖的链式结构及表示方法
1
2 OH OH
将单糖的Fischer构象式改写成Howorth透视式
CHO
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
C H 2 OH
CHO
H HO
H HOCH 2
OH H OH H
OH
HO H
HO H
HOCH 2
H
H
OH H
O+
H HO
OH
H
H
HOCH 2
OH OH HO OH
H
-D-吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖
浓缩 H2O
() -D-(+)-葡萄
糖
放置
的水溶液 []D = + 112o
所得溶液 []D = 52.7o
放置
-D-(+)-葡萄糖 mp 148-150oC
H2O
() -D-(+)-葡萄糖 的水溶液
[]D = + 18.7o
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2 葡萄糖的其它特性
(1) D-葡萄糖只能与一个醇（甲醇）形成缩醛。
H
OH
H OH
H
OH
H OH O
HO
HO
or
H
OH
HO H A H
HOCH 2
H
H OH
-D-吡喃葡萄糖
AH =O实用C 文档2-H
葡萄糖的存在形式
C H 2 OH
H
H OH
O OH H
OH
H
H
OH
-D-吡喃葡萄糖
63.6%
6
CH 2 OH HO H
5
O 4 OH
H3
OH
1 2
OH
-D-呋喃葡萄糖
(2) 不与NaHSO3反应。 (3) IR图谱中没有羰基的伸缩振动。
无醛基
(4) 1HNMR图谱中没有醛基质子的吸收峰。
(5) 能与斐林试剂、土伦试剂、H2NOH、HCN、Br2水 等发生反应。（有醛基）
葡萄糖的链式结构无法合理解释上述各种特性
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3. 糖环形结构的提出 环状半缩醛、半缩酮的启迪，糖环形结构的提出。
36.4%
1 CHO
2 3
4 5
6 CH 2 OH
<0.01%
<1%
C H 2 OH
H
OH
H OH H
OH
OH
H
OH
-D-吡喃葡萄糖
6
CH 2 OH
HO H
5
O
4 OH
1
H3
2 OH OH
-D-呋喃葡萄糖
实用文档
三 葡萄糖的构象式
C H 2 OH
H?
H H OH
OH
H
O OH
HO
CH2OH O H?
6
CH 2 OH
H
A
4 OH 3
HO
O 1H
2
OH
H 4 OH
3
O 1H
H 5 OH
2
OH
CH 2 OH
6
C3-C4键旋转
HO 5 H
OH 4 OH
3
H
O 1H
2
OH
-D-呋喃葡萄糖
6
CH 2 OH
HO H
5
OH
O
4 OH
1
H3
2
实O用H 文档
6
CH 2 OH
HO H
5
+
O 4 OH
H3
-D-呋喃葡萄糖
CHO
H HO
H H
OH H OH OH
CH2OH
CHO
HO
OH
OH OH
CH2OH
CHO CH2OH
H左，HO右，D系列 左，L系列
H右，HO
实用文档
实例
CHO
H
OH
C H 2 OH CHO
H
OH
H
OH
H
OH
C H 2 OH
CHO
O
HO
H
H
OH
H
OH
C H 2O H
第三节 单糖的命名
系统命名法
(2R)-2,3-
H
HO H?
OH
H OH
OH
H?
H
CH2OH
OH
H? HO H?
H?
OH
O
H?
H?
OH
-D-吡喃葡萄糖
(1)
C H 2 OH
H
OH
H OH H
OH
OH
H
OH
(2)
H
HO
CH2OH O H
HO H
H
OH
H
OH
CH2OH
H?
H HO O H?
H?
OH H?
OH
OH
-D-吡喃葡萄糖
(3)
稳定性（ 1）>（3）>（4 ）>(（42)），所以，混合物中-D-吡喃葡萄糖多。
HOCH2CH2CH2CHO
H O OH
HOCH2CH2CH2CH2CHO
CH2OH
H
O
H
OH H
OH
H
OH
H， OH
实用文档
H O OH CH2OH
O OH
~ H， OH
OH OH
二 葡萄糖环型结构的画法--哈武斯透视
式
1 CHO
2
3 4
HO C H 2 向右倒下 6
54
2
3
1
CHO
绕成环
5
6 CH 2 OH HO