卤代烃的命名ppt课件
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第七章卤代烃
CH3CH2OH + HBr
在一般情况下，此反应很慢。为增大反应速率，提高醇的产 率，常加入强碱（氢氧化钠），使生成的HX与强碱反应，可 加速反应并提高了醇的产率。
CH3CH2Br + NaOH
CH3CH2OH + NaBr
• 此反应工业用途不大，因卤烷在工业上是由醇制取，但可用 于有机合成中官能团的转化。用于复杂分子中引入羟基（先 卤代，再水解）。
醇 R-X + AgNO3
R-O NO2 + AgX 硝酸酯
反应通式如下：
R - L + ：Nu RCH2X + -OH 反应物 亲核试剂 （底物） 进攻基团
R - Nu + L-
RCH2-OH + X-
产物
离去基团
1. 卤烃的水解
• 卤代烷与水作用，水解为醇，反应是可逆反应。如：
CH3CH2Br + H2O
• 查依采夫规则： • 卤代烷脱HX时,总是从含H较少的碳上脱去H原子。
Saytzeff规则应用
CH3
CH3
KOH / 醇
CH3 CH C CH2
CH3 CH C CH3 71%
CH3
H Br H
CH3 CH2 C CH2 29%
• Saytzeff规则的实质上是生成一个较稳定的烯烃。
• 总是要生成共轭效果较好的结构（较稳定）。如：
•而仲卤烃和叔卤烃在碱（氰化钠、氰化钾）的作用
下易发生消除反应，生成烯烃，此反应一般不用仲、 叔卤烃反应。
•产物腈还可转化为胺、酰胺和羧酸。
4. 卤烃的氨解
• 此反应既可用氨反应，也可用氨的衍生物反应，来 制取伯、仲、叔胺。
【高中化学】卤代烃 课件 2022-2023学年高二化学人教版(2019)选择性必修3
液态时密度/(g·cm－3) 0.916 0.898 0.890 0.886 0.882
沸点/℃ －24 12 46 78 108
状态：常温下卤代烃除一氯甲烷、氯乙烯、氯乙烷是气体外，其余均为液体或固体。
沸点：熔沸点大于相应的烃，随碳原子数增多，沸点依次升高（碳原子数相同时，支 链越多沸点越低）。
密度：除脂肪烃的一氟代物和一氯代物外，其余卤代烃密度都比水大。 卤代烃的密度随碳原子数目的增加而减小。
中和过量的NaOH，防止生成Ag2O 原理： 褐色沉淀，干扰淡黄色沉淀的现象，又影响AgBr的生成量。
R—X + NaOH
H2O △
R—OH
+
NaX
HNO3 + NaOH = NaNO3 + H2O
AgNO3 + NaX = AgX↓+ NaNO3
【拓展】卤代烃在有机合成中的应用 ① 制备醇 ② 制备烯烃或炔烃
CH2=CH2↑ + HBr
H Br
【消去反应】
有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如 H2O、HBr等)，而生成含不饱和键(含双键或三键)化合物的反应。
重点：脱去一个小分子，形成一个不饱和键！
【原理】
①
CH2 - CH2
醇、NaOH △
CH2=CH2↑ + HBr
H Br
② NaOH + HBr = NaBr + H2O
③
CH3
CH3-C-CH2-Br × CH3
⑤
Br ⑥
√
CH2-Br ×
⑦ -Br ×
反应条件： NaOH醇溶液，加热
结构条件： 邻C有H
第五章 卤代烃
攻的机率相等，因此产物外消旋化。但是，在多数
SN1反应中，构型转化产物的比例往往大于构型保持 产物的比例，即生成的取代产物部分外消旋化。
例如：（R）-（-）-2-溴辛烷在含水的乙醇中 进行水解反应
H CH3
C
Br + H2O C2H5OH HO
H
H
CH3
CH3
C
+
C
OH
CH3(CH2)5
CH3(CH2)5 CH3(CH2)5
消除反应的取向
伯卤代烃的消除反应只有一种方式， 而仲、叔卤代烷可能有多种方式。
例如：
CH3—CH2—C| H—CH3
KOH 乙醇
Br
2-溴丁烷
CH3CH—CHCH3 + CH3CH2CH—CH2
2-丁烯
1-丁烯
（81%）
（19%）
C| H3 CH3CH2—C| —CH3
KOH 乙醇
Br
2-甲基-2-溴丁烷
例如：Grignard试剂与二氧化碳加成可以 得到比原来卤代烃多一个碳原子的羧酸：
RMgX + CO2 低温 RCOOMgX H2O/H+ RCOOH + Mg(OH)X
第四节 不同类型卤代烯烃的活泼性
烃基中含有双键的卤代烃发生亲核取代反 应的活泼性取决于卤素与双键的相对位置。
✓根据卤素与双键的相对位置分为以下三类：
1、决定反应速度的步骤为单分子反应； 2、反应是分步进行的； 3、有活泼中间体碳正离子生成 ； 4、取代产物部分外消旋化 。
（2）双分子亲核取代反应（SN2）
H2O
CH3Br + NaOH
CH3OH + NaBr
第五章 卤代烃
烃 Br
按卤素连 接的碳原 子分类
(CH3)2CHCH2Cl
CH3CH2CHCH3
(CH3)3C-I
伯卤代烃 一级卤代烃
仲卤代烃 二级卤代烃
叔卤代烃 三级卤代烃
2
按烃基的 结构分类
CH3CH2X
饱和卤代烃
CH2=CHCH2X
不饱和卤代烃
X
CH2X
芳香卤代烃
其它分类方法： （一）乙烯型卤代烃 卤素连在双键碳上
4. 毒性
R-X无色，有不愉快的气味，蒸气有毒。
含偶数碳原子的一氟代烷有剧毒。
8
§5―3卤代烷的化学性质 一、亲核取代反应
Nu: C X C Nu + X
C X
+ －
亲核取代反应:有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试 剂取代的反应。 离去基团
R–X + Nu:(Nu-)
底物
R–Nu + X产物
亲核试剂
Nu：亲核试剂，富有电子，包括负离子和有未成对电子的中性分子
9
亲核试剂：H2O/HO—，ROH，RC=CNa，NaCN/醇，RCOOM，
NaNO3，NaSH，KI/丙酮，NH3，NH2R,NHR2,NR3，R－M，NaSCN 常见亲核基团Nu∶HO－，RO－，RC=C—，CN—，RCOO—，NO3— HS—，I — ，－ NH2，－NHR,－NR2, R—，SCN—
C H3(C H2)2C H2Li
+ LiBr
与Grignard试剂相似，且更为活泼，易于被空气氧化， 遇水、酸、醇、氨等含活泼氢的化合物则分解，因此在制 备和使用时，通常用N2或H2保护。
30
3. 二烃基铜锂
2 RLi + CuX
按卤素连 接的碳原 子分类
(CH3)2CHCH2Cl
CH3CH2CHCH3
(CH3)3C-I
伯卤代烃 一级卤代烃
仲卤代烃 二级卤代烃
叔卤代烃 三级卤代烃
2
按烃基的 结构分类
CH3CH2X
饱和卤代烃
CH2=CHCH2X
不饱和卤代烃
X
CH2X
芳香卤代烃
其它分类方法： （一）乙烯型卤代烃 卤素连在双键碳上
4. 毒性
R-X无色，有不愉快的气味，蒸气有毒。
含偶数碳原子的一氟代烷有剧毒。
8
§5―3卤代烷的化学性质 一、亲核取代反应
Nu: C X C Nu + X
C X
+ －
亲核取代反应:有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试 剂取代的反应。 离去基团
R–X + Nu:(Nu-)
底物
R–Nu + X产物
亲核试剂
Nu：亲核试剂，富有电子，包括负离子和有未成对电子的中性分子
9
亲核试剂：H2O/HO—，ROH，RC=CNa，NaCN/醇，RCOOM，
NaNO3，NaSH，KI/丙酮，NH3，NH2R,NHR2,NR3，R－M，NaSCN 常见亲核基团Nu∶HO－，RO－，RC=C—，CN—，RCOO—，NO3— HS—，I — ，－ NH2，－NHR,－NR2, R—，SCN—
C H3(C H2)2C H2Li
+ LiBr
与Grignard试剂相似，且更为活泼，易于被空气氧化， 遇水、酸、醇、氨等含活泼氢的化合物则分解，因此在制 备和使用时，通常用N2或H2保护。
30
3. 二烃基铜锂
2 RLi + CuX
有机化学 06第六章 卤代烃2
离去基团的影响：
R-Cl
R-Br
R-I
反应速度增大
6.3.2 消除反应 E （Elimination reaction）
βα
醇
R CH CH 2 + NaOH △
HX
RCH=CH 2 + NaX + H 2O
从分子中脱去一个简单小分子，如HX、H2O等，同时 产生不饱和键的反应称为消除反应。
反应中除α碳脱去X外，在β碳上脱去H，故称为β-消 除反应。
C2H5O- + CH3
CH3 C CH3
Br
[C2H5O-
进攻-H
] H
CH3
CH2 C CH3
Br
CH 3 CH3 C =CH2 + C2H5OH + Br-
SN2反应机理
HO- + CH3Br
[ ] H H HO C Br
进攻-C H
CH3OH + Br-
试剂碱性强，升高温度有利于E2反应。
四、亲核取代反应与消除反应的关系
醇溶液
胺RNH2 + HX
RONO2 + Ag X
硝酸酯
亲核取代反应通式：
RCδ+H2 Xδ- + Nu -
RCH2Nu + X -
反应底物
亲核试剂
产物
离去基团
卤代烷
HO- 、CN- 、 OR-、NH3 ONO-2等
醇、腈、 醚、胺 硝酸酯等
卤素离子
由试剂的负离子部分或未共用电子对去进攻而引
发反应，进攻试剂都有较大的电子云密度，能提供一
写出下列反应的主要产物
CH3
Br NaOH ,C2H5OH
有机化学8ppt课件
3．芳烃的卤化
CH3
Cl2 Fe粉
CH3
CH3
Cl +
CH3
Cl2 hυ，沸腾
CH2Cl
Cl
10
二、不饱和烃与卤素或卤化氢加成
C H 2 = C H 2+ 2 BC r 2 B C H 2 B rH r
CC H + H H C lH 1 5 0 2 — g 活 1 6 性 0 C 炭 CC l 2C HHC
有机化学8
本章教学内容 1、卤代烃的分类和命名。 2、卤代烃的制法：烃的卤代、不饱和烃与卤素或卤化氢对加 成、芳环上的氯甲基化、以醇为原料制备。 3、卤代烃的物理性质和波谱性质 4、卤代烃的化学性质：亲核取代反应(水解、醇解、氰化、氨 解、与AgN03反应等），消除反应(消除反应取向—— Saytzefff规律)，与金属的反应(Gringnard试剂的制取)； 5、亲核取代反应历程(SNl)、(SN2)，影响亲核取代反应历程的 因素(烃基结构、离去基团)、 消除反应历程(E1)、(E2) 。 6、卤代烯烃和卤代芳烃。 7、重要的卤代烃。
三、芳环上的氯甲基化
C2C Hl
+H C H O+H C l 无水 C2lZn
+ H 2O
60℃
氯 甲 基 化 剂
79%
苯环上有第一类取代基时，反应易进行；有第二类取代基和卤பைடு நூலகம்素时则反应难进行。
11
四、以醇为原料制备
1．醇与HX作用
R O H + H X R - X + H 2 O
2．醇与卤化磷作用
CH3-CH2-CH-CH2--CCHH3
3-氯-4-溴己烷
Br Cl
第九章卤代烃
C
一级卤代烷
3、按卤素连接的碳原子分类 、
C
三级卤代烷
C X
CH
CH2
X
X 二级卤代烷
二、 卤代烷的命名
1、普通命名法 、 烷基名＋ 烷基名＋卤素名
Br
CH3CH2CHCH3 Br
(CH3)3CCl
叔丁基氯 2、系统命名法 、
Br CH3CHCHCH3 CH3
环己基溴
仲丁基溴
卤素原子作为取代基，母体为烷。 卤素原子作为取代基，母体为烷。
Cl CH3
4-甲基 氯环己烯 甲基-5-氯环己烯 甲基
CH3
3-甲基 氯-1-丁烯 甲基-4-氯 丁烯 甲基
CH3
CH2CH2CHCH2Cl
Cl
4-氯甲苯 氯甲苯
2-甲基 苯基 氯丁烷 甲基-4-苯基 甲基 苯基-1-氯丁烷
三、 卤代烷的同分异构
卤代烃除了碳干异构外， 卤代烃除了碳干异构外，还有卤原子的位置异构
（一）卤代烃亲核反应
1、卤代烃的水解 、 2、与醇钠作用 、 3、与氰化钠作用 、 4、与氨作用 、 5、与硝酸银作用 、 6、卤离子交换反应 、
1、卤代烃的水解 、 卤代烃在H2O或H2O／OH－中进行反应得醇。 卤代烃在 或 ／ 中进行反应得醇。
RX + H2O
ROH + HX
（1）反应活性：RI＞RBr＞RCl＞RF(难) 反应活性：RI＞RBr＞RCl＞RF(难 （2）加碱的原因：①亲核性：OH－＞H O； ）加碱的原因： 亲核性： 2 ； 可中和反应生成的HX。 ②OH－可中和反应生成的 。
CH3CH2X
饱和卤代烃
CH2=CHCH2X CH2=CHX
不饱和卤代烃
一级卤代烷
3、按卤素连接的碳原子分类 、
C
三级卤代烷
C X
CH
CH2
X
X 二级卤代烷
二、 卤代烷的命名
1、普通命名法 、 烷基名＋ 烷基名＋卤素名
Br
CH3CH2CHCH3 Br
(CH3)3CCl
叔丁基氯 2、系统命名法 、
Br CH3CHCHCH3 CH3
环己基溴
仲丁基溴
卤素原子作为取代基，母体为烷。 卤素原子作为取代基，母体为烷。
Cl CH3
4-甲基 氯环己烯 甲基-5-氯环己烯 甲基
CH3
3-甲基 氯-1-丁烯 甲基-4-氯 丁烯 甲基
CH3
CH2CH2CHCH2Cl
Cl
4-氯甲苯 氯甲苯
2-甲基 苯基 氯丁烷 甲基-4-苯基 甲基 苯基-1-氯丁烷
三、 卤代烷的同分异构
卤代烃除了碳干异构外， 卤代烃除了碳干异构外，还有卤原子的位置异构
（一）卤代烃亲核反应
1、卤代烃的水解 、 2、与醇钠作用 、 3、与氰化钠作用 、 4、与氨作用 、 5、与硝酸银作用 、 6、卤离子交换反应 、
1、卤代烃的水解 、 卤代烃在H2O或H2O／OH－中进行反应得醇。 卤代烃在 或 ／ 中进行反应得醇。
RX + H2O
ROH + HX
（1）反应活性：RI＞RBr＞RCl＞RF(难) 反应活性：RI＞RBr＞RCl＞RF(难 （2）加碱的原因：①亲核性：OH－＞H O； ）加碱的原因： 亲核性： 2 ； 可中和反应生成的HX。 ②OH－可中和反应生成的 。
CH3CH2X
饱和卤代烃
CH2=CHCH2X CH2=CHX
不饱和卤代烃
卤代烃的分类异构和命名
七
章
卤 代
（1） CH2＝CHCH2CH2Br （2） CH3CH2CH＝CHBr
烃
》
4－溴－1－丁 烯
1－溴－1－丁 烯
卤代烃的分类、异构和命名
《
第 七
2、系统命名法 2.3 卤代芳烃的命名（卤原子直接连在苯环上）
章
Cl
CH3
CH3
卤
代
(1)
(2)
Cl
(3)
Br
烃
》
Br
氯氯苯苯
22－－氯氯甲甲苯苯
七
章
卤
CH3
代 烃
》
（1） CH3CH2CH2Br Cl
（2） CH3－ C－ Cl CH3
1－氯 － 2－溴丙烷
2－甲 基 － 2－氯丙烷
《
第
2、系统命名法
七
章 ➢（1）选主链
卤 ➢（2）编号
代 烃
➢（3）写名称
》
卤代烃的分类、异构和命名
2.2 不饱和卤代烃的命名
①√
C1 H2＝C2 C3H2C4 HC5HC6 H2C7 H3 CH3 Cl CH3
22,,44－－二二溴溴甲甲苯苯
以芳烃为母体，卤原子作为取代基，遵循芳烃衍生物的命名规则。
《
第
2、系统命名法
七
章 ➢（1）选主链
卤 ➢（2）编号
代 烃
➢（3）写名称
》
卤代烃的分类、异构和命名
2.3 卤代芳烃的命名（卤原子连在苯环的侧链上）
32
1
①X
CHCH2CH2Cl ②√
4CH3
3－苯基 － 1－氯 丁烷
教学重点
➢（3）卤代烃的同分异构
7第七章 卤代烃
(70%)
+ NaI
制备醚的常用方法——Williamson 合成法 制备醚的常用方法 RX: 伯卤代烷 反应活性： 反应活性：RI > RBr > RCl > RF
(3) 与 氰化钠作用 NaCN, KCN
X CN 腈
NC(CH2)5CN + 2KBr
(4) 与氨作用 X NH2 胺 NH3
C2H5OH (CH3)2CHCH2Cl + 2NH3 △
苄基氯 苄基氯 (benzyl chloride)
2、系统命名法 、
复杂的卤代烃 烃基作为母体 卤原子作为取代基。 母体， 烃基作为母体，卤原子作为取代基。
2-甲基 氯丁烷 甲基-3-氯丁烷 甲基 2-chloro-3-methylbutane
Br CH3
Cl Br F Cl CH3 CH3-CH2-CH2-C-CH-CH-CH3 CH3-CH-CH-CH3 CH(CH3)2
O ＋ O NBr
CCl4, 回流
Br + (80%)
O NH O
CH3 + Br2 Cl
h υ
98%
CH2Br + HBr Cl
二、由不饱和烃制备
CH3CH2C CCH2CH3 + Br2
CH3COOH
CH3CH2 Br
C
C
Br CH2CH3
三、由醇制备
OH + HBr
回流6h
Br + H2O (74%)
R X + AgNO3
反应活性： 反应活性：
C2H5OH
R O NO2 + AgX
硝酸酯
RX: RI > RBr > RCl 3° > 2° > 1° ° ° °
卤代烃-高二化学课件(人教版选择性必修3)
高二化学
第三章 烃的衍生物 第一节 卤代烃 第1课时 卤代烃
新人教化学选择性必修3《有机化学基础》
【化学与生活】
单体为CH2=CHCl 聚氯乙烯
运动场上的“化学大 夫”—复方氯乙烷喷雾剂
氯乙烷：CH3CH2Cl (沸点12.27℃)
冷冻麻醉作用，产生快速镇痛的效果。
单体为CF2=CF2 聚四氟乙烯
(1)分子式： (2)结构式：
C2H5Br
HH H—C—C—Br
HH
球棍模型
空间填充模型 或比例模型
(3)电子式：
(4)结构简式： CH3CH2Br 或 C2H5Br
思考：对比下列不同共价键的键能，分析共价键的稳定性，溴乙 烷在反应中更容易断什么键？
HH
||
H—C—C—CB:rBr
||
HH
C-Br的键长长，键能小，不稳定，容易断裂。 如何从键的极性角度分析C-Br容易断裂？
①水的作用：除去乙烯中混有的乙醇蒸汽。（乙醇可以使酸性高锰酸钾溶 液褪色，对乙烯的检验产生干扰） ②可以用溴的CCl4溶液或溴水检验乙烯，由于乙醇不可以使溴的CCl4溶液 或溴水褪色，可以不必通过盛水的洗气装置。
【学习评价】写出1-溴丁烷分别和氢氧化钠水溶液、氢氧化钠 醇溶液反应的化学方程式。 并完成P54【比较分析】中的表格
消去反应中化学键和官能团的变化：
R—C—C—
R—C=C—
X H 断C-X和邻碳上的C-H
物质变化： 卤代烃 脱去小分子 烯烃或炔烃
P54【讨论】（1）为什么要在气体通入酸性高锰酸钾溶液前先通入盛水的试 管？还可以用什么试剂检验乙烯（丁烯）？此时还有必要将气体先通入水中 吗？
溴乙烷和NaOH 的乙醇溶液
第三章 烃的衍生物 第一节 卤代烃 第1课时 卤代烃
新人教化学选择性必修3《有机化学基础》
【化学与生活】
单体为CH2=CHCl 聚氯乙烯
运动场上的“化学大 夫”—复方氯乙烷喷雾剂
氯乙烷：CH3CH2Cl (沸点12.27℃)
冷冻麻醉作用，产生快速镇痛的效果。
单体为CF2=CF2 聚四氟乙烯
(1)分子式： (2)结构式：
C2H5Br
HH H—C—C—Br
HH
球棍模型
空间填充模型 或比例模型
(3)电子式：
(4)结构简式： CH3CH2Br 或 C2H5Br
思考：对比下列不同共价键的键能，分析共价键的稳定性，溴乙 烷在反应中更容易断什么键？
HH
||
H—C—C—CB:rBr
||
HH
C-Br的键长长，键能小，不稳定，容易断裂。 如何从键的极性角度分析C-Br容易断裂？
①水的作用：除去乙烯中混有的乙醇蒸汽。（乙醇可以使酸性高锰酸钾溶 液褪色，对乙烯的检验产生干扰） ②可以用溴的CCl4溶液或溴水检验乙烯，由于乙醇不可以使溴的CCl4溶液 或溴水褪色，可以不必通过盛水的洗气装置。
【学习评价】写出1-溴丁烷分别和氢氧化钠水溶液、氢氧化钠 醇溶液反应的化学方程式。 并完成P54【比较分析】中的表格
消去反应中化学键和官能团的变化：
R—C—C—
R—C=C—
X H 断C-X和邻碳上的C-H
物质变化： 卤代烃 脱去小分子 烯烃或炔烃
P54【讨论】（1）为什么要在气体通入酸性高锰酸钾溶液前先通入盛水的试 管？还可以用什么试剂检验乙烯（丁烯）？此时还有必要将气体先通入水中 吗？
溴乙烷和NaOH 的乙醇溶液