配位滴定法
第十章 滴定分析法(三)———配位滴定法
•
（3）待测金属离子的 浓度 在条件稳定常数一 定的条件下，金属离子的 起始浓度大小对滴定突跃 也有影响，金属离子的起 始浓度越小，滴定曲线的 起点越高，因而其突跃部 分就越短，从而使滴定突 跃变小。
EDTA滴定不同浓度 M 的滴定曲线
n+
c (M) Θ K MY Θ c
≥106为配位滴定中准确测定单一金属
•
•
2. 金属离子的配位效应和配位效应系数
由于共存的配位剂L与金属离子的配位反应而使主 反应能力降低，这种现象叫配位效应。配位效应的大 小用配位效应系数αM(L)来表示，它是指未与EDTA配合
的金属离子M的各种存在型体的总浓度 与游离金属离 子浓度之比。 表示为：
•
αM(L)
ceq (M') ceq (M)
EDTA的–pH曲线
由于EDTA在水中溶解度较小（室温下，每 100 mL水中溶解0.02 g），所以在分析工作中通常
使用它的二钠盐（Na2H2Y· 2O），也称EDTA二 2H
钠盐，它在水中的溶解度较大（室温下，每100
mL水中溶解11.1 g），饱和溶液的浓度约 为0.3
mol· –1，由于主要存在型体是H2Y2－，故溶液的 L pH约为4.4。
Θ c(Ca ) lg K CaY 10.69 0.01 10.68
2
Θ K CaY 1010.68 4.8 1010
（1）滴定前 pCa取决于起始
2 c · 1 c(Ca 2 ) 浓度， (Ca ) 0.01000 mol L
pCa = 2.0
• •
（2）滴定开始到计量点前 Θ 由于 K CaY很大，则由 CaY 解离产生的 Ca 2 极少， 2 pCa 取决于配位反应剩余后 Ca 的浓度。 可忽略，即 设加入EDTA溶液19.98 mL，此时还剩余0.1%的 Ca 2 未 被配位：
配位滴定法
全国高职高专 “十二五”规划教材
Analytical Chemistry
分析化学
5.1 概述
5.1.1 EDTA的结构与性质
1、乙二胺四乙酸的结构：
HOOC-CH2 HOOC-CH2 N CH2 CH2 N
_ _ _
CH2-COOH CH2-COOH
用H4Y表示其化学式。EDTA为白色粉末状结晶，微溶于 水，溶解度小（0.2g/L ），常制备成相应的钠盐，其 化学名称为乙二胺四乙酸的二钠盐，用Na2H2Y²2H2O 表示，也简称EDTA。EDTA钠盐为白色粉末状结晶，有
式中，K1、K2、„Kn为MLn的逐级稳定常数。M(L)越大，表示副反应越严重。
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分析化学
表5-3 金属离子在不同pH时的lgM(OH)值
金属 离子 Al3+ Bi3+ Ca2+ Cd2+ Co2+ Cu2+ Fe2+ Fe3+ Hg2+ La3+ Mg2+ Mn2+ Ni2+ Pb2+ Th4+ Zn2+ 离子 强度 2 3 0.1 3 0.1 0.1 1 3 0.1 3 0.1 0.1 0.1 0.1 1 0.1 pH 1 0.1 2 0.5 3 1.4 4 2.4 5 0.4 3.4 6 1.3 4.4 7 5.3 5.4 8 9.3 9 13.3 10 17.3 11 21.3 12 25.3 13 29.3 0.3 8.1 7.2 4.7 3.5 19.7 19.9 2.9 1.3 2.4 10.4 8.7 11.8 14 33.3 1.0 12.0 10.2 5.7 4.5 21.7 21.9 3.9 2.3 3.4 13.4 9.7 15.5
分析化学 第五章 配位滴定法
11010.7 0.01 108.7
Y Y (Ca) Y (H ) 1 108.7 106.45 1 108.7
lgY 8.7
2019/11/30
二、金属离子的副反应系数：用M 表示
M+L=ML
ＭＬ＋Ｌ＝ＭＬ２ ＭＬn-1+L=MLn
M
(
L
＝[M ) [M
'] ]
[M ](1
i[L]i )
[M ]
1
i[L]i
1
M
金属离子的羟基络合物
M
(OH
＝[M ) [M
'] ]
[M ] [M (OH )] [M (OH )2 ] [M (OH )n ] [M ]
1 1[OH ] 2[OH ]2 n[OH ]n 1 i[OH ]i
Ka2 101.6
Ka3 102.0
Ka4 102.67
K稳H 6 100.9
K H 101.6 稳5
K稳H 4 102.0
K
H 稳3
102.67
Ka5 106.16
K H 106.16 稳2
HY 3 Y 4 H
Ka6 1010.26
K H 1010.26 稳1
K
' MY
为条件稳定常数，有副反应发生
[M ' ] M [M ] [Y ' ] Y [Y ] [(MY )'] MY [MY ]
K
' MY
[MY '] [M' ][Y ' ]
MY [MY ] M [M ]Y [Y ]
配位滴定法的要求
配位滴定法的要求配位滴定法是一种常用的分析化学技术，用于确定溶液中金属离子的浓度。
它基于配位反应的原理，通过加入一种适当的配位剂，使金属离子与配位剂形成稳定的配合物，从而实现对金属离子的定量测定。
在进行配位滴定实验时，有一些关键要求需要满足，以确保实验结果的准确性和可重复性。
以下是配位滴定法的要求：1. 选择合适的配位剂：配位滴定法的核心是选择适当的配位剂，以实现金属离子与配位剂形成稳定的配合物。
配位剂应具有高度选择性，能够与待测金属离子发生特异性的配位反应，并形成可观察的配合物。
2. 校准滴定溶液：在进行配位滴定之前，需要校准滴定溶液的浓度。
校准过程可以通过滴定已知浓度的标准溶液来完成。
校准滴定溶液的浓度应尽量接近待测溶液的浓度，以提高准确度。
3. 准确称量试样：为了获得准确的结果，需要准确称量待测溶液。
使用准确的天平，并遵循正确的称量程序，确保称量的溶液量符合实验要求。
4. 保持温度稳定：配位滴定过程中，温度的变化可能会影响反应的速率和平衡。
因此，需要在实验过程中保持温度的稳定性。
可以使用恒温槽或温度控制设备来控制反应温度。
5. 使用适当的指示剂：指示剂在滴定过程中起到指示滴定终点的作用。
选择适当的指示剂很重要，它应与滴定剂和金属离子配位反应，且在滴定终点时有明显的颜色变化。
指示剂的选择应根据所测定的金属离子和配位剂的特性进行。
6. 严格的试剂处理：在配位滴定法中，试剂的纯度和处理过程对结果的准确性和重复性至关重要。
试剂应具有高纯度，避免有杂质的存在。
试剂的保存和处理应符合实验室的规定，以确保实验的可靠性。
7. 熟练的操作技巧：熟练的操作技巧对于配位滴定实验的成功至关重要。
滴定过程中需要准确控制滴定剂的滴加速度和滴定速度，以及观察指示剂的变化。
熟练的技巧可以提高实验的准确性和效率。
8. 记录实验数据：在配位滴定实验中，准确记录实验数据是非常重要的。
包括滴定剂的用量，滴定终点的观察和指示剂的变化等。
配位滴定方法及应用示例,配位滴定有关计算
EDTA，煮沸，冷却后用六次甲基四胺调节溶液pH至5~6，以二甲酚橙作指示剂，用Pb2+ 标Pb准2+溶标液准滴溶定液S滴n定4+，和即Pb可2+求的得总S量n4。+的然含后量再。加入过量的NH4F，置换出SnY中的EDTA，再用 • 置换滴定法不仅能扩大配位滴定法的应用范围，还可以提高配位滴定法的选择性。
• 要测定银币试样中的Ag与Cu，通常做法是：先将试样溶于硝酸后，加入氨调溶液的pH＝8， 以紫脲酸铵为指示剂，用EDTA滴定Cu2+，再用置换滴定法测Ag+。
• 紫脲酸铵是配位滴定Ca2+、Ni2+、Co2+、和Cu2+的一个经典指示剂，强氨性溶液滴定Ni2+时 ，溶液由配合物的紫色变为指示剂的黄色，变色敏锐。由于Cu2+与指示剂的稳定性差，只能 在弱氨性溶液中滴定。
CZIE
配位滴定方法及应用示例
配位滴定法应用1－直接滴定法及应用
• 钙、镁联合测定的方法是： • （1）先在pH=l0的氨性溶液中，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定测得Ca2+
、Mg2+总量 • （2）另取同量试液，加入NaOH调节溶液酸度至pH＞12。此时镁以Mg
(OH)2沉淀形式被掩蔽，选用钙指示剂为指示剂，用EDTA滴定Ca2+。 • （3）由前后两次测定之差．即得到镁含量。
置换法除了置换出 金属离子，还可以
怎样进行呢？
CZIE
配位滴定方法及应用示例
配位滴定法应用3－置换滴定法之置换出EDTA
配位滴定法—配位滴定的金属指示剂(化学分析课件)
3、产生金属指示剂的封闭现象是因为 （ ）
A、指示剂不稳定
B、MIn溶解度小
C、KˊMIn < KˊMY
D、KˊMIn > KˊMY
4、配位滴定所用的金属指示剂同时也是一种 （ ）
A、掩蔽剂
B、显色剂
C、配位剂
D、弱酸弱碱
金属指示剂
一种配位试剂，与被测金属
离子配位前后具有不同颜色
利用配位滴定终点前后，溶液中被测金属离子
浓度的突变造成的指示剂两种存在形式（游离
和配位）颜色的不同，指示滴定终点的到达。
知识点1 金属指示剂的作用原理
M + In
滴定过程中
M+Y
MIn + Y
MIn
终点前
MY
MY + In
终点
项目三：配位滴定法
羟基-1(2-羟基-4-磺基-1-萘偶氮)-3萘甲酸。简称钙指示剂，也叫NN指示
剂或称钙红。
知识点5 常用的金属指示剂
纯品为黑紫色粉末，很稳定，其
水溶液或乙醇溶液均不稳定，故
一般取固体试剂，用NaCl(1：
100或1：200)粉末稀释后使用
知识点5 常用的金属指示剂
C
PAN指示剂： (1-(2-吡啶偶
′
> 104 ,
′
2
>
10
′
知识点2 金属指示剂的必备条件
金属指示剂必备条件如下
D
E
In本身性质稳定，便于储藏使用
MIn易溶于水
项目三：配位滴定法
任务二：配位滴定的金属指示剂
知识点3：金属指示剂变色过程
知识点3 金属指示剂的变色过程
第6章 配位滴定法
效应 效应 配位效应
EDTA 副反应
混合配 位效应
不利于主反应进行
利于主反应进行
提出问题： 用什么来表示副反应对主反应的影响呢？
为了表示副反应对主反应的影响，定量
表示副反应进行的程度，引入副反应系数α
副反应系数的定义式：
＝未参加主反 该应 组组 分分 的的 平各 衡型 浓体 度的总浓度＝XX
6.3.1副反应系数（α）
[Y ] [N1Y ] [N2Y ] [NnY ] [Y ]
Y Y (H ) Y (N1) Y (N2 ) Y (Nn ) n
当n＝1时：
Y Y (H ) Y (N) 1 （二）金属离子的副反应及αM
1.辅助配位效应 由于其他配位剂存在使金属离子参加主反
应能力降低的现象
2.αM（L）
i
[MLi ] cM
[M]
i [M ] [ L]i (1 i[L]i )
i [ L]i
(1 i[L]i )
铜氨络合物各种型体的分布
1.0
0.8
Cu2+
Cu(NH3)42+
分布系数
分 布 0.6
Cu(NH3)22+
分 数
0.4 Cu(NH3)2+
Cu(NH3)32+
0.2
0.0
654321 lgK1-4 4.1 3.5 2.9 2.1
4.金属离子M的总的副反应系数
A若存在n种配位副反应： αM
M
M M
M（L1
)
M（L2
)
M（Ln
)
(n
1)
B若存在2种配位副反应：
练习：
M
M M
M（L1
第五章 配位滴定
特点： 特点： 与金属离子多形成 1：1的配合物。 的配合物。 配合物稳定性高。 配合物稳定性高。 配合物水溶性好，配位反应迅速。 配合物水溶性好，配位反应迅速。 大多数配合物无色，有利于指示剂确定终点。 大多数配合物无色，有利于指示剂确定终点。 与有色金属离子配位生成的配合物颜色则加深。 与有色金属离子配位生成的配合物颜色则加深。
配位剂
无机配位剂： 无机配位剂：F , Cl , CN , NH3；很少用于滴定分析 有机配位剂：氨羧类配位剂（最常用） 有机配位剂：氨羧类配位剂（最常用）
-
氨羧配位剂：含有氨基二乙酸——N(CH 氨羧配位剂：含有氨基二乙酸——N(CH2COOH)2 基团的有机化合物。分子中含有氨基氮和羧基氧两 基团的有机化合物。 种配位能力很强的配位原子。 种配位能力很强的配位原子。
一 .EDTA滴定曲线 .EDTA滴定曲线 在配位滴定过程中，随着配位剂的加入， 在配位滴定过程中，随着配位剂的加入， 由于配合物的形成，溶液中金属离子的浓 由于配合物的形成， 度不断减少，如以pM为纵坐标 为纵坐标， 度不断减少，如以pM为纵坐标，加入配位 剂的量为横坐标作图，可以得到与酸碱滴 剂的量为横坐标作图， 定相类似的滴定曲线。 定相类似的滴定曲线。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
2. 金属离子的配位效应及其副反应系数αM 金属离子的配位效应及其副反应系数α
金属离子的配位效应：由于其它配位剂的存在使金属 金属离子的配位效应： 离子参加主反应的能力降低的现象。 离子参加主反应的能力降低的现象。 副效应系数α 副效应系数αM：没有参加主反应的金属离子总浓度 [M’]与游离金属离子浓度[M]的比值。 [M’ 与游离金属离子浓度[M]的比值 的比值。
αM =[M’]/[M] =[M’ αM(OH)=1+β1[OH-]+ β2[OH-]2+…..+ βn[OH-]n =1+β αM(L) =1+β1[L]+ β2[L]2+…..+ βn[L]n =1+β αM = αM(OH)+ αM(L)-1
配位滴定法-PPT课件全
[Ca’]1 =
0.02
0.1000(初始钙浓度) 20.00+19.98
= 0.02 0.1000(初始钙浓度) / 2 39.98 / 2
0.02
C sp ca2
39.98 / 2
1.0
103
C sp ca2
PCa’1
3.0
log
C sp ca2
滴定至100.1%时
[Ca’]2
=
[CaY [Y’]2 K
sp
100%
cM(SP)
稳定常数定义可知
化学计量点时：
K' MY
[MY ]sp [M ']sp[Y ']sp
滴定终点时：
K' MY
[MY ]ep [M ']ep[Y ']ep
取对数后分别为
pM
' sp
pYs'p
lg
K
' MY
lg[MY ]sp
pM
' ep
pYe'p
lg
K
' MY
lg[MY ]ep
接近化学计量点 [MY ]sp [MY ]ep
pM ' pY ' 0
化学计量点时[MY] sp
CM (sp)
K' MY
[MY ]sp [M ']sp[Y ']sp
所以 [M ']sp =[Y ']sp =
CM (sp) K'
MY
Y' M'
TE(%) ep
ep 100%
cM(sp)
Y' 10pY' M' 10pM'
配位滴定法
第五章 配位滴定法§5.1 概述早期以 AgNO 3为标准溶液的配位滴定反应： Ag + + 2CN - — [Ag(CN)2]-终点时的反应：[Ag(CN)2]- + Ag + — Ag[Ag(CN)2]↓白两类配位剂：无机配位剂（较少使用）；有机配位剂（氨羧类配位剂为主）。
以氨基二乙酸基团［—N(CH 2COOH)2］为基体的有机配位剂。
最常见: 乙二胺四乙酸，简称: EDTA ( H 4Y)氨羧配位剂的特点：1、多元弱酸，如EDTA 本身是四元酸，但还可获得两个质子，生成六元弱酸；2、配位能力强，氨氮和羧氧两种配位原子；3、与金属离子1∶1配位，计算方便;4、配合物的稳定性高，与金属离子能形成多个多元环；5、配合物水溶性好(大多带电荷)。
§5.2 EDTA 与金属离子的配合物及其稳定性 一、 EDTA 的性质 1、一般特性(1) 多元酸，可用 H 4Y 表示;(2) 在水中的溶解度很小(22℃, 0.02 g /100 mL 水)，也难溶于酸和一般的有机溶剂，但易溶于氨溶液和苛性碱溶液中，生成相应的盐;(3) 常用其二钠盐 Na 2H 2Y·2H 2O ，(22℃, 11.1 g / 100 mL 水)，饱和水溶液的浓度约为 0.3 mol·L -1，pH 约为 4.5。
1212210]][CN [Ag ][Ag(CN).K ==-+-稳2．EDTA在水溶液中的存在形式在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式：不同pH溶液中，EDTA各种存在形式的分布曲线：(1) 在pH >12时，以Y4-形式存在；(2) Y4-形式是配位的有效形式；二、EDTA与金属离子的配合物金属离子与EDTA的配位反应，略去电荷，可简写成：M + Y = MY稳定常数：K MY = [MY]/[M][Y]稳定常数具有以下规律：①碱金属离子的配合物最不稳定，lg K MY<3；②碱土金属离子的lgK MY = 8～11；③过渡金属、稀土金属离子和Al3+的lgK MY=15～19④三价，四价金属离子及Hg2+的lgK MY>20.表中数据是指无副反应的情况下的数据, 不能反映实际滴定过程中的真实状况。
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第5章 配位滴定法习 题1. 判断题（1） 金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂。
（ ） （2）造成金属指示剂封闭的原因是指示剂本身不稳定。
（ ） （3） EDTA 滴定某金属离子有一允许的最高酸度，溶液的pH 再增大就不能准确滴定该金属离子了。
（ ） （4） 用ED TA 配位滴定法测水泥中氧化镁含量时，不用测钙镁总量。
（ ） （5） 金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现。
（ ） （6） EDTA 滴定所用指示剂犹如酸碱指示剂,在不同pH 下显示不同的颜色，这是选择配位滴定指示剂的主要依据。
（ ） （7） ED TA 酸效应系数 αY （H ） 随溶液中 pH 值变化而变化；pH 值低，则αY （H ） 值高，对配位滴定有利。
（ ） （8） 配合滴定中，溶液的最佳酸度范围是由 EDTA 决定的。
（ ） （9） 铬黑 T 指示剂在 pH = 7～11 范围使用，其目的是为减少干扰离子的影响。
（ ）（10）滴定 Ca 2+、Mg 2+ 总量时要控制 pH ≈ 10，而滴定 Ca 2+ 时要控制 pH 为 12～13，若 pH>13 时测 Ca 2+ 则无法确定终点。
（ ）[（1）√；（2）×；（3）×；（4）×；（5）×；（6）×；（7）×；（8）×（9）×；（10）√]2. 填空题（1） 配制 EDTA 标准溶液时，常用 。
（2） EDTA在水溶液中有 种存在型体，只有 能与金属离子直接配位。
（3） 溶液的酸度越大，Y 4- 的分布分数越 ，ED TA 的配位能力越 。
（4） EDTA 与金属离子之间发生的主反应为 ，配合物的稳定常数表达式为 。
（5） 酸效应系数的定义式 αY （H ）= ，αY （H ） 越大，酸效应对主反应的影响程度越 。
（6） 配位滴定中，滴定突跃的大小决定于 和 。
（7） 实际测定某金属离子时，应将pH 控制在大于 且 的范围之内。
（8） 指示剂与金属离子的反应：In （蓝）+ M = MIn （红）。
滴定前，向含有金属离子的溶液中加入指示剂时，溶液呈 色；随着 EDTA的加入，当到达滴定终点时，溶液呈 色。
（9） 设溶液中有 M 和 N 两种金属离子，c (M) = c (N)，要想用控制酸度的方法实现二者分别滴定的条件是 。
（10）配位滴定之所以能广泛应用，与大量使用 是分不开的，常用的掩蔽方法按反应类型不同，可分为 、和 。
（11）配位掩蔽剂与干扰离子形成配合物的稳定性必须 ED TA 与该离子形成配合物的稳定性。
（12）当被测离子与 EDTA 配位缓慢或在滴定的 pH 下水解，或对指示剂有封闭作用时，可采用 。
（13）水中 含量是计算硬度的主要指标。
水的总硬度包括暂时硬度和永久硬度。
由 HCO -3引起的硬度称 为 ，由SO -24引起的硬度称 。
[（1）Na 2H 2Y .2H 2O ；（2）七，Y 4-；（3）小，弱；（4）M+Y=MY ，(Y)(M)(ML)(MY)e r,e r,e r,c c c K =O；（5）(Y))Y (e e c c '，严重；（6）配合物的条件稳定常数，金属离子的起始浓度；（7） 最小pH ，金属离子又不发生水解（8）红，蓝（9）△lg 5≥O K （10）掩蔽剂，配位掩蔽，沉淀掩蔽，氧化还原掩蔽（11）大于（12）返滴定法（13）Ca 2+、Mg 2+，暂时硬度，永久硬度 ]3. 选择题（1） 直接与金属离子配位的ED TA 型体为（ ）A ．H 6Y 2+B . H 4YC .H 2Y 2-D . Y 4-（2） 一般情况下，EDTA 与金属离子形成的配合物的配合比是（ ）A. 1∶1B. 2∶1C. 1∶3D. 1∶2（3） 铝盐药物的测定常用配位滴定法。
加入过量ED TA ，加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。
该滴定方式是（ ）。
A. 直接滴定法B. 置换滴定法C. 返滴定法D. 间接滴定法（4） αM(L) = 1 表示（ ）A. M 与 L 没有副反应B. M 与 L 的副反应相当严重C. M 的副反应较小D. c (M) = c (L)（5） 某溶液主要含有 Ca 2+、Mg 2+ 及少量 Al 3+、Fe 3+，今在 pH=10 时加入三乙醇胺后，用 EDTA 滴定，用铬黑 T 为指示剂，则测出的是( )A. Mg 2+ 的含量B. Ca 2+、Mg 2+ 的含量C. Al 3+、Fe 3+ 的含量D. Ca 2+、Mg 2+、Al 3+、Fe 3+ 的含量（6） 用 EDTA 直接滴定有色金属离子M ，终点所呈现的颜色是（ ）A. 游离指示剂的颜色B. EDTA-M 配合物的颜色C. 指示剂-M 配合物的颜色D.上述 A +B 的混合色（7） 配位滴定中，指示剂的封闭现象是由（ ）引起的A. 指示剂与金属离子生成的配合物不稳定B. 被测溶液的酸度过高C. 指示剂与金属离子生成的配合物稳定性小于 MY 的稳定性D. 指示剂与金属离子生成的配合物稳定性大于 MY 的稳定性（8） 下列叙述中错误的是（ ）A. 酸效应使配合物的稳定性降低B. 共存离子使配合物的稳定性降低C. 配位效应使配合物的稳定性降低D. 各种副反应均使配合物的稳定性降低（9） 用Zn 2+ 标准溶液标定 EDTA 时，体系中加入六次甲基四胺的目的是（ ）A. 中和过多的酸B. 调节 pH 值C. 控制溶液的酸度D. 起掩蔽作用（10） 在配位滴定中，直接滴定法的条件包括( )A. lgc r O 'K (MY)≤8B. 溶液中无干扰离子C. 有变色敏锐无封闭作用的指示剂D. 反应在酸性溶液中进行（11） 测定水中钙的含量时，Mg 2+ 的干扰用的是( )消除的。
A. 控制酸度法B. 配位掩蔽法C. 氧化还原掩蔽法D. 沉淀掩蔽法（12 ）配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（ ）A. EDTA 配位能力与酸度有关B. 金属指示剂有其使用的酸度范围C. ED TA 与金属离子反应过程中会释放出H +D.O 'K(MY)会随酸度改变而改变（13） 产生金属指示剂的僵化现象是因为（ ）A. 指示剂不稳定B. MIn 溶解度小C.O 'K(MIn) <O 'K(MY) D .(MIn)O 'K>(MY)O 'K（14） 已知 M (ZnO) =81.38 g · mol -1，用它来标定 0.02 mol 的EDTA 溶液，宜称取ZnO 为（ ）A. 4gB. 1gC. 0.4gD. 0.04g[（1）D ；（2）A ；（3）C ；（4）A ；（5）B ；（6）D ；（7）D ；（8）D ；（9）B ；（10）C ；（11）D ；（12）C ；（13）B ；（14）D]4. 计算题（1） 计算用 EDTA 标准溶液分别滴定浓度均为 0.01mol·L -1 的 Ca 2+、Zn 2+ 时的最高酸度。
（Ca 2+：pH＝7.6，Zn2+：pH＝4.1）（2） 溶液中Mg2+的浓度为2.0×10-2mol·L -1。
试问：①在pH＝5.0时，能否用ED TA准确滴定Mg 2+？②在pH＝10.0时情况又如何？③ 如果继续升高溶液的 pH 值时情况又如何？（① 不能 ② 能 ③ 不能）(3) pH ＝2.0 时用 EDTA 标准溶液滴定浓度均为 0.01mol·L -1 的 Fe 3+ 和 A13+ 混合溶液中的 Fe 3+ 时，试问 A13+ 是否干扰滴定？（A13+ 不干扰滴定）(4) 在 25.00mL 0.04000mol·L -1 的 Ca 2+ 溶液中，加入 55.00mL 0.02000mol·L -1 的 EDTA 标准溶液，并稀释至 100mL ，若溶液中 H + 浓度为 1.00×10-9 mol·L -1 ，试求溶液中游离 Ca 2+ 的浓度。
（3.80×10-8 mol·L -1）(5) 20.00mL ED TA滴定剂可以和25.00mL 0.01000mol·L -1标准CaCO 3 溶液完全反应。
在pH =10.0条件下，用铬黑 T作指示剂，滴定 75.00mL 硬水试液需 30.00mL 相同浓度的 ED TA 溶液，试求水样的总硬度。
（以钙、镁的物质的量计，总硬度为0.005mol·L -1）(6) 称取含磷试样 0.1000g 处理成溶液，把磷沉淀为 MgNH 4PO 4 ，将沉淀过滤洗涤后，再溶解，然后在适当条件下，用0.01000mol·L -1 的 EDTA 标准溶液滴定其中的 Mg 2+。
若该试样含磷以 P 2O 5 计为 14.20％，问需 EDTA 标准溶液的体积为多少？（20.01mL ）(7) 称取0.5000g 煤试样，灼烧并使其中的硫完全氧化，再转变成－2SO，处理成溶液并除去重金属离子后，加入0.050004mol·L-1 BaCl2 20.00mL，使之生成BaSO4 沉淀。
过量的Ba2+用0.02500 mol·L-1 ED TA滴定，用去20.00mL。
计算煤试样中硫的质量分数。
（0.03207）(8) 测定锆英石中ZrO2、Fe2O3 含量时，称取1.000g试样，以适当方法制成200.0mL试样溶液。
移取50.00mL试样溶液，调至pH=0.8, 加入盐酸羟胺还原Fe3+。
以二甲酚橙为指示剂，用1.000×10-3mol·L-1 EDTA滴定，用去10.00mL，加入浓HNO3，加热，使Fe2+ 氧化为Fe3+，将溶液调至pH为1.5左右，以磺基水杨酸为指示剂，用上述ED TA标准溶液滴定，用去20.00mL。
计算试样中ZrO2 和Fe2O3的质量分数各为多少？（ZrO2 : 0.04929 Fe2O3 =0.003194）(9) 用酸溶解含有锌的矿样0.6432g配制成100.00mL溶液，取其25.00mL以磺基水扬酸为指示剂进行配位滴定，消耗了0.02500mol·L-1 的ED TA 20.00mL①试计算矿样中锌的百分含量②滴定中若只考虑酸度的影响试估算滴定时溶液的pH控制在什么区间（即准确滴定所允许的最低pH和最高pH是多少?）（①0.2033 ②pH4~6.4）(10) 称取含Fe2O3、Al2O3 的试样0.2015g，溶解后，在pH2以磺基水扬酸为指示剂，加热到50℃左右，用0.02008 mol·L-1 的EDTA 滴定至红色消失，消耗EDTA15.20mL。