无机化学配位化合物习题

1、预测下列各对配离子稳定性相对高低，并简要说明原因。

（1）Co(NH3)63+与Co(NH3)62+（2）Zn(EDTA)2-与Ca(EDTA)2-
（3）Cu(CN)43-与Zn(CN)42-（4）AlF63-与AlCl63-
（5）Cu(NH2CH2COO)2 与Cu(NH2CH2CH2NH2)22+
2、命名下列配合物和配离子。

（1）(NH4)3[SbCl6]; （2）[Co(en)3]Cl3; （3）[Co(NO2)6];
（4）[Cr(H2O)4Br2]Br.2H2O; （5）[Cr(Py)2(H2O)Cl3]; （6）NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] 3、向含有的溶液中分别加入下列物质：（1）稀HNO3(2)NH3﹒H2O (3)Na2S溶液
试问：下列平衡的移动方向如何？[Ag(NH3)2]+ = Ag+ + 2NH3
4、AgI在下列相同浓度的溶液中，溶解度最大的是哪一个？
5、在50.0 mL 0.20 mol·L-1AgNO3溶液中加入等体积1.00 mol·L-1的NH3·H2O，计算达平衡时溶液中的c(Ag+)、c(NH3)、c([Ag(NH3)2]+)。

6、0.10gAgBr固体能否完全溶解于100mL 1.00 mol·L-1的氨水？
7、计算下列反应的平衡常数，并判断反应进行的方向：
（1）[HgCl4]2- + 4 I-[HgI4]2- + 4Cl-
（2）[Cu(CN)2]- + 2NH3·H2O [Cu(NH3)2]+ + 2CN- + 2H2O
（3）[Fe(NCS)2]+ + 6F-[FeF6]3- + 2SCN-
1、
答：（1）稳定性Co(NH3)63+ > Co(NH3)62+，因前者中心的正电荷高、离子半径小，对配体的引力大；
（2）稳定性Zn(EDTA)2- >Ca(EDTA)2-，因Zn2+的极化能力和变形性都比Ca2+大；
（3）稳定性Cu(CN)43->Zn(CN)42-，Cu+是软酸，Zn2+为交界酸，Cu+与CN-软酸结合更稳定。

（4）稳定性AlF63-> AlCl63-，Al3+为硬酸，而碱的硬度为F->Cl-，因而Al3+与F-结合更稳定；
（5）稳定性Cu(NH2CH2COO)2 < Cu(NH2CH2CH2NH2)22+后者配体中配位原子都是N，前者配体中配位原子为N和O，对于铜N的配位能力比O强。

2、
答：（1）六氯合锑（Ⅲ）酸铵
（2）三氯化三（乙二胺）合钴（Ⅲ）
（3）六硝基合钴（Ⅲ）配阴离子
（4）二水合溴化二溴·四水合铬（Ⅲ）
（5）三氯·水·二吡啶合铬（Ⅲ）
（6）四硫氰根·二氨合铬（Ⅲ）酸铵
3、答：（1）向右（2）向左（3）向右
4、答：AgI在KCN溶液中溶解度最大。

因为[Ag(CN)2]+的 f K最大。

5、解：混合后尚未反应前：
c(Ag+) = 0.10 mol·L-1
c(NH3·H2O) = 0.50 mol·L-1
又因
K([Ag(NH3)2]+)较大，可以认为Ag+基本上转化为[Ag(NH3)2]+，达平衡时溶液中f
c (Ag +)、c (NH 3)、c ([Ag(NH 3)2]+)由下列平衡计算：
Ag + + 2NH 3·H 2O [Ag(NH 3)2]+ + 2H 2O 起始浓度／(mol·L -1) 0.50 - 2 ⨯ 0.10 0.10 平衡浓度／(mol·L -1) x 0.30 + 2x 0.10 -x
f K =
{}{}{}22323 ) O H · (NH ) (Ag )])(NH [Ag ( c c c ++ = 1.12⨯107 2)
230.0(10.0x x x +-= 1.12⨯107 x = 9.9⨯10- 8即 c (Ag +) = 9.9⨯10- 8mol·L -1
c ([Ag(NH 3)2]+) = (0.10 - x ) mol·L -1 ≈0.10 mol·L -1
c (NH 3·H 2O) = (0.30 + 2x ) mol·L -1 ≈0.30 mol·L -1
6、
解：设1.0 L 1.0 mol·L -1氨水可溶解x mol AgBr ，并设溶解达平衡时c ([Ag(NH 3)2]+) = x
mol·L -1（严格讲应略小于x mol·L -1）c (Br - ) = x mol·L -1 AgBr(s) + 2NH 3·H 2O [Ag(NH 3)2]+ + Br - + 2H 2O
平衡浓度／(mol·L -1) 6.0 - 2x x x
K =)])(NH [Ag (23f + K ·
sp K (AgBr) = 5.99⨯10-6 22)
20.1(x x -= 5.99⨯10-6 x = 2.4⨯10-3 故1.0 L 1.0 mol·L -1 NH 3·H 2O 可溶解1.9⨯10-4 mol AgBr 。

则100mL 1.0 mol·L -1 NH 3·H 2O 只能溶解AgBr 的克数为
2.4⨯10-3 mol·L -1 ⨯ 0.10 L ⨯ 187.77 g·mol -1 = 0.045 g ＜ 0.10 g 即0.10 g AgBr 不能完全溶解于100mL 1.00 mol·L -1的氨水中。

7、
解：（1）[HgCl 4]2- + 4 I -
[HgI 4]2- + 4Cl - K = )
]HgCl ([)
]HgI ([24f 24f -- K K = 5.78 ⨯10 14 K 很大，故反应向右进行。

（2）[Cu(CN)2]- + 2NH 3·H 2O
[Cu(NH 3)2]+ + 2CN - + 2H 2O K = )
][Cu(CN)()
])[Cu(NH (2f 23f -+ K K = 7.24⨯10-14 （3）[Fe(NCS)2]+ + 6F - [FeF 6]3- + 2SCN -
K = )](NCS) [Fe ()
][FeF (2f 36f +- K K = 8.91⨯10 10 K 很大，故该反应向右进行。