酸碱中和滴定习题

第2课时 酸碱中和滴定

[目标要求] 1.理解酸碱中和滴定的原理。2.初步了解酸碱中和滴定的操作方法。3.掌握有关酸碱中和滴定的误差分析。

酸碱中和滴定

1．酸碱中和滴定概念：用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法叫做酸碱中和滴定。滴定的原理：n 元酸与n ′元碱恰好完全中和时：nc 酸V 酸＝n ′c 碱V 碱。如果用A 代表一元酸，用B 代表一元碱，可以利用下列关系式来计算未知碱(或酸)的物质的量浓度：c B ＝c A V A V B

。 2．酸碱中和滴定的关键：准确测定参加反应的两种溶液的体积，以及准确判断中和反应是否恰好进行完全。

3．酸碱中和滴定实验

实验仪器：pH 计、酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶、烧杯、滴定管夹、量筒、铁架台。 实验药品：标准液、待测液、指示剂。

实验步骤：

(1)查：检查两滴定管是否漏水和堵塞；

(2)洗：先用蒸馏水洗涤两滴定管，然后用所要盛装的酸碱润洗2～3遍；

(3)盛、调：分别将酸、碱溶液注入酸、碱滴定管中，使液面位于滴定管刻度“0”以上2～3厘米处，并将滴定管固定在滴定管夹上，然后赶走滴定管内部气泡，调节滴定管中液面高度处于某一刻度，并记下读数。

(4)取：从碱式滴定管中放出25.00 mL 氢氧化钠溶液于锥形瓶中，滴入2滴酚酞试液，将锥形瓶置于酸式滴定管下方，并在瓶底衬一张白纸。

(5)滴定：左手控制酸式滴定管活塞，右手拿住锥形瓶瓶颈，边滴入盐酸，边不断摇动锥形瓶，眼睛始终注意锥形瓶内溶液颜色变化。

(6)记：当看到加一滴盐酸时，锥形瓶中溶液红色突变为无色时，停止滴定，且半分钟内不恢复原来的颜色，准确记下盐酸读数，并准确求得滴定用去的盐酸体积。

(7)算：整理数据进行计算。

根据c B ＝c A V A V B

计算。 二、酸碱中和滴定误差分析

中和滴定实验中，产生误差的途径主要有操作不当，读数不准等，分析误差要根据计算

式分析，c 待测＝c 标准·V 标准V 待测，当用标准酸溶液滴定待测碱溶液时，c 标准、V 待测均为定值，c 待测

的大小取决于V 标准的大小。

下列为不正确操作导致的实验结果偏差：

(1)仪器洗涤

①酸式滴定管水洗后，未润洗(偏高)；②酸式滴定管水洗后，误用待测液润洗(偏高)；③碱式滴定管水洗后，未润洗(偏低)；④锥形瓶水洗后，用待测液润洗(偏高)。

(2)量器读数

①滴定前俯视酸式滴定管，滴定后平视(偏高)；

②

滴定前仰视酸式滴定管，滴定后俯视(偏低)如图所示；

③滴定完毕后，立即读数，半分钟后颜色又褪去(偏低)。

(3)操作不当

①酸式滴定管漏液(偏高)；②滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定过程中气泡变小(偏高)；③滴定过程中，振荡锥形瓶时，不小心将溶液溅出(偏低)；④滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水(无影响); ⑤用甲基橙作指示剂进行滴定时，溶液由橙色变红色时停止滴定(偏高)；⑥用甲基橙作指示剂，溶液由黄色变橙色，5 s 后又褪去(偏低)。

知识点一 酸碱中和滴定

1．一只规格为a mL 的滴定管，其尖嘴部分充满溶液，管内液面在m mL 处，当液面降到

n mL 处时，下列判断正确的是( )

A ．流出溶液的体积为(m －n ) mL

B ．流出溶液的体积为(n －m ) mL

C ．管内溶液体积等于(a －n ) mL

D ．管内溶液体积多于n mL

答案 B

解析 滴定管的“0”刻度在上方，越向下刻度越大，所以流出液体的体积为(n －m ) mL ；刻度线以下及尖嘴部分均充有溶液，所以管内溶液体积大于(a －n ) mL 。

2．某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH 溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白：

(1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH 溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视________，直到因加入一滴盐酸后，溶液由黄色变为橙色，并______为止。

(2)下列操作中可能使所测NaOH 溶液的浓度数值偏低的是( )

A ．酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸

B ．滴定前盛放NaOH 溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥

C ．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失

D ．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数

(3)若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为________mL ，终点读数为________mL ，所用盐酸溶液的体积为________mL 。

滴定次数 待测NaOH 溶液的体积/mL 0.100 0 mol·L －1盐酸的体积/mL 滴定前刻度 滴定后刻度 溶液体积/mL

第一次 25.00 0.00 26.11 26.11

第二次 25.00 1.56 30.30 28.74

第三次 25.00 0.22 26.31 26.09

答案 (1)锥形瓶中溶液颜色变化 在半分钟内不变色 (2)D (3)0.00 26.10 26.10

(4)V ＝26.11 mL ＋26.09 mL 2＝26.10 mL ，c (NaOH)＝0.100 0 mol·L －1×26.10 mL 25.00 mL

＝0.104 4 mol·L －1

解析 在求c (NaOH)和进行误差分析时应依据公式：c (NaOH)＝c HCl ·V [HCl aq ]V [NaOH aq ]

。欲求c (NaOH)，须先求V [(HCl)aq ]再代入公式；进行误差分析时，要考虑实际操作对每一个量即V [(HCl)aq ]和V [(NaOH)aq ]的影响，进而影响c (NaOH)。

(1)考查酸碱中和滴定实验的规范操作。

(2)考查由于不正确操作引起的误差分析。滴定管未用标准盐酸润洗，内壁附着一层水，可将加入的盐酸稀释，消耗相同量的碱，所需盐酸的体积偏大，结果偏高；用碱式滴定管取

出的待测NaOH 溶液的物质的量一旦确定，倒入锥形瓶后，水的加入不影响OH －的物质的量，

也就不影响结果；若排出气泡，液面会下降，故读取V 酸偏大，结果偏高；正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)如图所示。

(3)读数时，以凹液面的最低点为基准。

(4)先算出耗用标准酸液的平均值

V ＝26.11 mL ＋26.09 mL 2

＝26.10 mL(第二次偏差太大，舍去)。c (NaOH)＝0.1000 mol·L －1×26.10 mL 25.00 mL

＝0.104 4 mol·L －1。 知识点二 酸碱中和滴定误差分析

3．用标准盐酸溶液滴定待测浓度的碱溶液时，下列操作中会引起碱溶液浓度的测定值偏大的是( )

A ．锥形瓶中的溶液在滴定过程中溅出

B ．滴定管装液后尖嘴部位有气泡，滴定后气泡消失

C ．指示剂变色15 s 后又恢复为原来的颜色便停止滴定

D ．锥形瓶用蒸馏水冲洗后未用待测液润洗

答案 B

解析 根据c (B)＝c A ·V A V B

判断，A 项中，V (B)的实际量减少，导致V (A)减少，测定值偏小；B 项使液体充满气泡，导致V (A)增大，测定值偏大；C 项未到滴定终点，偏小；D 项，不影响测定结果。

4．称取一定质量的NaOH 来测定未知浓度的盐酸时(NaOH 放在锥形瓶内，盐酸放在滴定管中)。用A.偏高；B.偏低；C.无影响；D.无法判断，填写下列各项操作会给实验造成的误差。

(1)称量固体NaOH 时，未调节天平的零点( )

(2)将NaOH 放入锥形瓶中加水溶解时，加入水的体积不准确( )

(3)滴定管装入盐酸前未用盐酸洗( )

(4)开始滴定时，滴定管尖端处有气泡，滴定完毕气泡排出( )

(5)滴定前未将液面调至刻度线“0”或“0”以下，结束时初读数按0计算( )

(6)在滴定过程中活塞处漏液( )

(7)摇动锥形瓶时，因用力过猛，使少量溶液溅出( )

(8)滴定前读数时仰视，滴定完毕读数时俯视( )

答案(1)D (2)C (3)B (4)B (5)A (6)B (7)A (8)A

解析(1)称量固体NaOH时，未调节天平零点，不能确定称量结果是偏大还是偏小，故选D。(2)锥形瓶内是否含水或加多少水并不影响NaOH与HCl的中和反应。(3)滴定管中装盐酸前未润洗相当于将待测液稀释了，导致测定结果偏低。(4)滴定前有气泡，滴定后无气泡，相当于待测液比实际用量多了，导致结果偏低。(5)读出的数据比实际值小，导致结果偏大。

(6)滴定过程中漏液使读出的待测液的体积比实际消耗量多，导致结果偏低。(7)摇动锥形瓶时，用力过猛，使少量液体溅出，致使一部分NaOH未被中和，消耗待测液体积减小，使测定结果偏高。(8)读出的数据比实际值偏小，使结果偏高。

练基础落实

1．酸碱恰好完全中和时( )

A．酸与碱的物质的量一定相等

B．溶液呈现中性

C．酸与碱的物质的量浓度相等

D．酸所能提供的H＋与碱所能提供的OH－的物质的量相等

答案 D

2．用盐酸滴定NaOH溶液的实验中，以甲基橙为指示剂，滴定到终点时，溶液颜色的变化是( )

A．由黄色变为红色 B．由黄色变为橙色

C．由橙色变为红色 D．由红色变为橙色

答案 B

3．用标准盐酸测定未知浓度的氢氧化钠溶液，下列操作导致结果偏低的是( )

①锥形瓶用蒸馏水洗净后，再用待测液润洗2～3次

②滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失

③滴定前仰视读数，滴定后平视读数

④摇动锥形瓶时，有少量液体溅出

⑤滴定时，锥形瓶里加入少量蒸馏水稀释溶液

A．③ B．④⑤ C．①②③ D．③④

答案 D

解析①中相当于向锥形瓶中事先加入了一部分NaOH，会多耗用盐酸，导致结果偏高；

②中气泡体积充当了标准盐酸，导致V(HCl)偏大，结果偏高；③中滴定前仰视使V(HCl)初偏大，则ΔV(HCl)＝V(HCl)末－V(HCl)初偏小，结果偏低；④中使NaOH溅出，则使V(HCl)偏小，结果偏低；⑤对结果无影响，综合分析，选D。

4．下列指示剂的选择不正确的是( )

(已知：I2＋2Na2S2O3

)2NaI＋Na2S4O6

解析强酸与强碱滴定时，甲基橙或酚酞均可以，但一般强酸滴定强碱时用甲基橙，反之用酚酞，A、B均正确；据I2遇淀粉变蓝可检验I2，C正确；D项中KMnO4本身有颜色，无需再用其他指示剂，D不正确。

5．下列仪器中使用前不需要检验是否漏水的是( )

A ．滴定管

B ．分液漏斗

C ．过滤漏斗

D ．容量瓶

答案 C

6．用0.1 mol·L －1 NaOH 溶液滴定0.1 mol·L －1的盐酸，如果达到滴定终点时不慎多加

了1滴NaOH 溶液(1滴溶液体积约为0.05 mL)继续加水至50 mL ，所得溶液pH 是( )

A ．4

B ．7.2

C ．10

D ．11.3

答案 C

解析 本题是以酸碱中和滴定为素材设计的题目，涉及到溶液中OH －、H ＋、pH 的计算，

考查学生的计算能力。用0.1 mol·L －1的NaOH 溶液滴定0.1 mol·L －1的盐酸，滴定到终点

时溶液呈中性。多加1滴NaOH 溶液(1滴溶液体积为0.05 mL)，加水至50 mL ，此时溶液中

c (OH －)＝0.1 mol·L －1×0.05 mL

50 mL ＝1×10－4 mol·L －1

c (H ＋)＝1.0×10－14c OH －＝1.0×10－14

1×10－4＝1×10－10 mol·L －1

pH ＝10即选项C 正确。

练

方法技巧

7．下列实验操作不会引起误差的是( )

A ．酸碱中和滴定时，用待测液润洗锥形瓶

B ．酸碱中和滴定时，用冲洗干净的滴定管盛装标准溶液

C．用NaOH标准溶液测定未知浓度的盐酸溶液时，选用酚酞作指示剂，实验时不小心多加了几滴

D．用标准盐酸测定未知浓度NaOH结束实验时，酸式滴定管尖嘴部分有气泡，开始实验时无气泡

答案 C

解析A：锥形瓶一定不要用待测液润洗，否则使待测液的量偏大，消耗标准液的体积偏大从而使所测浓度偏大。

B：冲洗干净的滴定管无论是盛装标准溶液，还是量取待测溶液，都必须用待装溶液润洗2～3次，否则会使标准溶液或待测溶液比原来溶液的浓度偏小，影响结果。

C：在滴定过程中，指示剂略多加了几滴，一般不影响实验结果，因为指示剂不会改变反应过程中酸和碱的物质的量。

D：开始实验时酸式滴定管中无气泡，结束实验时有气泡，会导致所读取的V(HCl)偏小，依据V(HCl)·c(HCl)＝V(NaOH)·c(NaOH)，使所测的c(NaOH)偏小。

8．用1.0 mol·L－1的NaOH溶液中和某浓度的H2SO4溶液，其水溶液的pH和所用NaOH 溶液的体积关系变化如图所示，则原H2SO4溶液的物质的量浓度和完全反应后溶液的大致体积是( )

A．1.0 mol·L－1,20 mL B．0.5 mol·L－1,40 mL

C．0.5 mol·L－1,80 mL D．1.0 mol·L－1,80 mL

答案 C

解析滴定前稀H2SO4的pH＝0，c(H＋)＝1.0 mol·L－1，则c(H2SO4)＝0.5 mol·L－1，当pH＝7时V(NaOH)＝40 mL，通过计算原硫酸溶液的体积为40 mL。本题考查中和滴定曲线，关键是把握滴定终点，pH＝7恰好完全反应，即n(H＋)＝n(OH－)。

练综合拓展

9．氧化还原滴定实验与中和滴定类似(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之)。

现有0.001 mol·L－1KMnO4酸性溶液和未知浓度的无色NaHSO3溶液。反应离子方程式是2MnO－4＋5HSO－3＋H＋===2Mn2＋＋5SO2－4＋3H2O

填空完成问题：

(1)该滴定实验所需仪器有下列中的________。

A．酸式滴定管(50 mL) B．碱式滴定管(50 mL) C．量筒(10 mL) D．锥形瓶E．铁架台F．滴定管夹G．烧杯H．白纸I．胶头滴管J．漏斗

(2)不用________(酸、碱)式滴定管盛放高锰酸钾溶液。试分析原因

________________________________________________________________________。

(3)选何种指示剂，说明理由______________________________________________。

(4)滴定前平视KMnO4液面，刻度为a mL，滴定后俯视液面刻度为b mL，则(b－a) mL 比实际消耗KMnO4溶液体积______(多、少)。根据(b－a)mL计算得到的待测浓度，比实际浓度______(大、小)。

答案(1)A、B、D、E、F、G、H

(2)碱KMnO4溶液能把橡胶管氧化

(3)不用指示剂，因为KMnO4被还原剂还原成Mn2＋，紫红色褪去，所以不需要指示剂

(4)少小

解析(1)(2)酸性KMnO4具有强氧化剂，要放在酸式滴定管中，取用待测NaHSO3溶液要用碱式滴定管，再根据滴定所需的仪器可选出正确答案。

(3)酸性KMnO4被还原为Mn2＋后由紫色变为无色。

(4)俯视读得的数值偏小。