LaNiO3催化剂上甲烷催化部分氧化制合成气的研究
气态烃非催化部分氧化制合成气技术
Reformer
Scrubbing tower Mixer
激冷流程
主要技术特点
（1）用氧化反应内热进行烃类蒸汽转化反应，不需外部 加热，热效率高。
（2）工艺流程和设备结构简单，无需催化剂，不需在转 化前脱硫，不受催化剂温度和硫含量的限制。
（3）合成气H2/CO约为2，适宜甲醇合成和FT合成油。
SHELL PEARL GTL, QATAR (140,000 bbl/d)
气态烃高效清洁利用技术是企业核心竞争力 非催化部分氧化技术上世纪90年代为国外技术垄断
美国GE公司（收购原德士古技术）—6套 Shell公司—2套 单套引进专利费及专有设备费约1000万美元
国内发展亟需相关技术 大型化肥企业原料路线调整“油改气” 大量煤层气、焦炉气需要利用 为页岩气利用提供技术基础 中国石化、中国石油海外油气资源开发 是“煤炭资源化利用发电技术协同创新中心” 重要的支撑方向
总体技术水平评价 项目鉴定意见
转化炉烧嘴、拱顶隔热衬里 结构、流程集成与控制等方 面具有创新性，形成了具有 自主知识产权的成套技术。 该技术可用于天然气、焦炉 气、煤层气、炼厂气等气态 烃制合成气。 该技术具有创新性，技术经 济指标国际领先。
科技查新结论
项目成果具有国内外新颖性
宁夏宝丰能源有限公司焦炉气转化项目
兰州石化天然气非催化转化装置技术性能指标 主要设备寿命（中石油兰州石化装置）
项目
烧嘴 耐火砖 拱顶砖
寿命
设计寿命3个月，实际使用寿命 一般4～5个月，最长8个月。 设计寿命8000小时，实际使用 寿命超过35000小时。 设计寿命8000小时，实际使用 寿命超过56000小时。
新型La2CuMnO6和LaMnO3催化剂的甲烷燃烧催化性能比较
２１年 １ ０ １ Ｏ月
高 等 学 校 化 学 学 报
ＣＨＥＭＩ ＡＬＪ Ｃ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩ ＮＥＳ Ｅ ＵＮＩ ＶＥＲＳＴＩ Ｉ ＥＳ
Ｎｏ １ ．０
２ ９ ３ ６～２ ０１ ４
新 型 Ｌ ２ ｕ Ｏ 和 Ｌ Ｍｎ ３ 化 剂 的 ａＣ Ｍｎ ６ ａ Ｏ催 甲烷 燃 烧 催 化 性 能 比较
衍射峰峰形较弱 ， 强度较低 ， 可知它的晶体结构生长不如 Ｌ：ｕ ｎ ａＣ Ｍ Ｏ 催化剂完善 ， 且在 ３ 。 ２ 等处出现
高 等 学 校 化 学 学 报
Ｖ １３ ｏ．２
分裂 ，说 明与 Ｌ：ｕ Ｏ 形成 不 一样 的 晶型 ．这 一பைடு நூலகம்结 果 从 表 １中催 化 剂 的 晶胞 参 数 计 算 也 得 到 了证 ａＣ Ｍｎ
Ｎ ．０ ０ １
陈 婕等 ：新型 Ｌ２ ｕ Ｏ 和 Ｌ Ｍｎ ３ ａＣ Ｍｎ ６ ａ Ｏ 催化 剂的 甲烷 燃烧催化性能 比较
２ ９ ３７
１ ３ 催化 剂 的性 能表征 ．
样品的 Ｘ Ｄ测试在 Ｄ Ａ Ｖ Ｎ Ｅ Ｘ射线衍射仪（ Ｒ ８Ｄ Ａ Ｃ 德国布鲁克公司 ） 上进行 ， ｕ陆 辐射源．红外 Ｃ
水 中， 搅拌得到透明溶液 ， 加入适量的柠檬酸使其充分络合 ， 水浴热缩 ， １０℃干燥 ， 于 ０ 将制备好的前 驱 物 于 ５０ｏ ０ Ｃ分解后 ， １０ Ｃ 在 １０ｃ下焙 烧 ３ｈ制备 出 １样 品双 层钙 钛 矿 型 Ｌ—ｕＭ ． 系 催化 剂 ， ａＣ ． ｎＯ体 为
了进行 比较 ，以同种方 法合 成 了 ２样品单层 钙 钛矿 型 Ｌ — — 系催化 剂． ａＭｎＯ体
明 ， ａＣ Ｍｎ 为六 方 晶系 ，Ｌ Ｍｎ 为 四方 晶系． Ｌ： ｕ Ｏ ａ Ｏ
煤基合成气制甲烷工艺流程、技术及催化剂研究进展趋势分析
煤基合成气制甲烷工艺流程、技术及催化剂研究进展趋势分析宋孝勇【摘要】随着社会经济的发展，工业生产、日常生活对于天然气等能源类的需求越来越大。
提高煤制天然气的生产效率，有利于缓解我国能源需求量增大与生产效率过低之间的矛盾，符合国家发展“能源节约型”和“环境友好型”社会的战略目标。
煤制天然气是煤炭高效清洁利用的重要途径，甲烷化是煤制天然气的关键反应。
推行煤基合成气制甲烷工艺创新，可以显著提高甲烷工艺的制备效率。
针对甲烷化反应的特点，对催化剂使用技术进行优化。
本文根据煤基合成气制甲烷工艺的技术细节展开讨论，提出几点优化制备流程的可行性建议。
%As social economic develops, the requirement for natural gas was more and more in industry and daily life. Improving production efficiency of coal gas could eased the problems of requirements is much higher than production efficiency. Coal gas is the main path of efficient cleaning and utilization. Methanation isthe key reaction for coal gas. Innovation of methane technique by coal based gas can raise preparation efficiency. The cat-alyst use was optimized according to the characters of methane reaction. Some advices were given for optimizing the preparation process.【期刊名称】《化学工程师》【年(卷),期】2016(000)004【总页数】3页(P44-45,43)【关键词】制烷流程;催化剂;煤基合成;模拟研究【作者】宋孝勇【作者单位】盐城工学院，江苏盐城 224001【正文语种】中文【中图分类】TQ546.61.1 甲烷化工艺从煤基合成气制甲烷工艺的工艺流程来看，首先要对煤备料进行初期拣洗工作，将粗制煤炭中的杂质去除，然后在反应器中加入H2，使用加温设备将H2加热，等待产品混合气冷却之后，析出HCl，NH3和脱酸性气体H2S等，使用低温分离的方法将重质芳烃和轻质芳烃析出。
光热催化甲烷干重整
光热催化甲烷干重整是一种将温室气体转化为合成气的技术，该技术具有降低能耗和减少积碳的潜力。
光热催化甲烷干重整的核心在于利用光能来促进甲烷（CH4）和二氧化碳（CO2）的化学反应，生成一氧化碳（CO）和氢气（H2），这一过程被称为甲烷干重整反应。
这种反应不仅可以将两种重要的温室气体转化为有用的化学品，还能在较低的温度下进行，从而减少传统热催化过程中可能出现的积碳和活性物种烧结问题。
目前，光热催化甲烷干重整的研究主要集中在以下几个方面：
1. 光辅助的热催化：这种方法结合了传统的热催化和光催化，但仍需要在较高的温度下进行（≥550 ℃）。
光的加入有助于降低整体的反应温度，从而提高反应效率和减少能耗。
2. 传统光催化：这种方法依赖于光催化剂，如二氧化钛（TiO2），但这些催化剂通常只能被紫外光激发，而紫外光在太阳光中所占比例较小。
因此，研究者正在寻找能够利用更广泛光谱的光催化剂。
3. 等离激元光催化：这是一种新兴的技术，它利用金属纳米颗粒的等离激元效应来增强光催化剂对光的吸收。
这种方法可以响应更多波段的太阳光，但仍然需要在较高的能量输入下进行。
综上所述，光热催化甲烷干重整是一个有前景的研究方向，它不仅有助于减少温室气体排放，还能生产重要的化学原料。
然而，为了实现工业化应用，还需要进一步的研究来解决现有技术的局限性，比如提高光催化剂的效率、降低能量消耗以及开发更稳定的催化系统。
晶格氧部分氧化甲烷制合成气及其氧扩散行为研究
有色 金属 （ 炼部分） ２ ０ 冶 ０ ８年 ３ 期
晶格氧 部分 氧化 甲烷制 合成 气 及其 氧 扩散 行 为研 究
魏 永 刚 ， 华 ， 翅 远 ， 孔 斋 ， 明 春 王 张 李 刘
（ 昆明理 工大学 材料 与冶金工程 学 院， 昆明 ６ ０ ９ ） ５ ０ ３
ｃ ｎ ｅ ｔ ｔ ｎ ｆＨ２ ｎ Ｏ ｗｅｅ１ ． ７， ａ ｄ２ ｗｈ ｎＣ ｎｅｅ ｔ ｌ ｎｓｌ ｗｉ ｏ ｔ ０， ｕ ｏ ｃｎ ｒ ｉ ｓｏ ｄＣ ｒ ３ ６ ６ ｎ ０ ａｏ ａ ９ ｅ Ｈｔ ｔｒｄｉ ｏｍｏｔ ａｔ ｔ ｕ ｅ ｎ ｅ ｈ Ｎｉ ｂ ｔ ｔ ｅ ｈ ｏ ｃｎｒｔ ｎ ｆ ｎ Ｏ ｗｅｅ４ ． ｎ ４ ５／ ｗｈ ｎＣ ｎ ｅｅ ｔ ｌ ｎｓｌ ｉｃｕ ｉｇ ｈ ｅｃｎ ｅ ｔ ｉ ｓｏ ａ ｄＣ ｒ ５ ９／ ａ ｄ２ ． ｝ ｔ ａｏ Ｈ２ ９ ６ ６ ｅ Ｈｔ ｔｒｄｉ ｏｍｏｔ ａｔ ｎ ｌｄｎ ｅ ｎ ｅ
扩 散 行 为 研究 反应 器 中对 熔 融 盐 体 系 和 产 物 气 进 行 了分 析 研 究 。结 果 表 明 ， ８ ０ 的 碳 酸 熔 融 盐 中 ， 在 ０℃ Ｃ 通 过 不 含 Ｎ Ｏ氧 载 体 的 熔 融 盐层 时 Ｈ 、 Ｏ 浓度 仅 为 １ ． ７ Ｈｔ ｉ Ｃ ３ ６ ％和 ２ ％ ， 通 过 含 Ｎ Ｏ 氧 载 体 的 熔 Ｏ 而 ｉ 融 盐 层 时 ＨｚＣ 浓 度 明显 增 至 ４ ． ％ 和 ２． ％ ； 验 表 明 Ｎｉ 能够 提供 出 自身 晶 格 氧 把 ＣＨ 部 分 氧 、Ｏ ５９ ４５ 实 Ｏ ｔ 化 成 ｎ Ｈ ）ｎ Ｃ ） 近理 论 值 ２的 合 成 气 ； Ｏ 在 熔 融 碳 酸盐 体 系 中 虽 有 少 量 溶 解 ， 主 要 不 以离 子 （ ／（ Ｏ 接 Ｎｉ 但
合成气制甲醇催化剂
合成气制甲醇催化剂合成气制甲醇是一种重要的化工过程，在工业生产和能源转化中有着广泛的应用。
催化剂是合成气制甲醇过程中的关键因素，催化剂的性能直接影响到反应的效率和产物的质量。
本文将介绍合成气制甲醇催化剂的种类、性质、制备方法及应用。
1. 催化剂的种类合成气制甲醇催化剂主要分为三类：Cu/ZnO/Al2O3催化剂、ZnO 催化剂和其他催化剂。
1.1 Cu/ZnO/Al2O3催化剂Cu/ZnO/Al2O3催化剂是目前应用最广泛的合成气制甲醇催化剂。
该催化剂由Cu、ZnO和Al2O3三种组分组成，其中Cu是活性组分，ZnO和Al2O3是助剂。
Cu/ZnO/Al2O3催化剂具有高的甲醇选择性和高的反应活性，同时也具有良好的热稳定性和机械强度。
该催化剂的制备方法主要包括共沉淀法、沉淀法、浸渍法等。
1.2 ZnO催化剂ZnO催化剂是一种比较新型的催化剂，其主要由ZnO组成。
与Cu/ZnO/Al2O3催化剂相比，ZnO催化剂具有更高的CO2选择性和更高的反应速率。
同时，ZnO催化剂也具有良好的热稳定性和机械强度。
该催化剂的制备方法主要包括溶胶-凝胶法、水热法、水热合成-煅烧法等。
1.3 其他催化剂除了Cu/ZnO/Al2O3催化剂和ZnO催化剂外，还有一些其他的催化剂，如Fe催化剂、Co催化剂、Ni催化剂等。
这些催化剂具有不同的催化性能和应用范围，但相对于Cu/ZnO/Al2O3催化剂和ZnO催化剂来说，其应用较为有限。
2. 催化剂的性质合成气制甲醇催化剂的性质主要包括催化剂的化学成分、晶体结构、表面性质、孔结构和热稳定性等。
2.1 化学成分合成气制甲醇催化剂的化学成分是影响其催化性能的重要因素。
Cu/ZnO/Al2O3催化剂的化学成分主要包括Cu、ZnO和Al2O3三种组分，其中Cu是活性组分，ZnO和Al2O3是助剂。
ZnO催化剂的化学成分主要是ZnO。
不同的催化剂化学成分差异较大，其催化性能也存在差异。
甲烷催化燃烧反应机理及催化燃烧剂研究进展
甲烷催化燃烧反应机理及催化燃烧剂研究进展[摘要]：本文介绍了甲烷催化燃烧剂中活性成分、载体和添加剂的种类，以及催化燃烧剂制备方法和条件对其催化燃烧性能的影响；分析了甲烷催化燃烧剂失活的原因和甲烷反应机理。
指出床层温度和积碳是导致催化燃烧剂失活的主要因素，必须从甲烷催化燃烧剂和工艺技术方面加以改进；开发高比表面积复合载体、添加稀土元素、开发新型耐硫、热稳定性高的甲烷催化燃烧剂、改进流化床甲烷技术是甲烷研究的主要方向。
[关键词]：甲烷；催化燃烧剂；反应机理1甲烷催化燃烧工艺研究现状甲烷反应的一个重要工业应用是去除富氢气体(如合成氨和燃料电池)中的微量CO，但更有趣的应用是煤/生物质能气化成天然气的甲烷过程。
煤制天然气工艺一般包括煤气化、合成气转化、提纯和甲烷。
首先，煤气化使煤颗粒在高温下与蒸汽和氧气反应，得到粗制合成气。
主要成分包括H2、Co、CO2、H2O、CH4和少量碳氢化合物，包括S和Cl杂质。
其组分含量与气化工艺条件、反应器类型和气化剂密切相关；由于原油合成气中含有焦油、S/Cl等微量杂质，会破坏后续反应器的甲烷催化燃烧剂，需要气体净化装置进行处理；纯化后，通过水气变换反应将H2和CO的比例调整到3左右；进入甲烷反应单元和净化单元，得到甲烷(>95%)[1]。
2制备条件对甲烷催化燃烧剂添加剂性能的影响有研究数据表明，当活性成分含量较低时，共沉淀法得到的催化燃烧剂活性位点数会受到一定影响[2]。
这样，当低含量的镍被覆盖在载体中时，可以接触到的活性位点数量就会减少。
而浸渍法制备的低活性组分催化燃烧剂可以以单层或单层分散的形式存在，其表面存在许多活性点。
在实际的反应过程中，除上述两种方法外，采用研磨混合加载法的概率也较高。
这种方法是将氧化物和载体的活性成分一起研磨成粉末，搅拌混合均匀，挤压成条状，再制成催化燃烧剂。
在催化燃烧剂制备过程中，焙烧是一个不可忽视的重要操作步骤。
由于焙烧温度对活性组分与载体的相互作用有一定的影响，不同的焙烧温度会导致活性组分的降低和分散难度不同，从而影响催化燃烧剂的性能。
煤基合成气制甲烷工艺与催化剂研究进展
煤基合成气制甲烷工艺与催化剂研究进展宗弘元;余强;刘仲能【摘要】The production of synthetic natural gas( SNG)is an important route of the highly efficient and clean utilization of coal. The key reactionof coal to SNG is methanation,which is strong exothermic, reversible and reduced volume after the reaction. In order to get high methane yield,the measures of multistage adiabatic cycle to dilute CO and shift/purificationof syngas was adopted. The existing traditional process of methanationand their characteristics were summarized. On this basis,the methanation processes were compared,and the development of novel sulfur-tolerant methanation process for coal to SNG was proposed and discussed. The hydrothermal stability of conventional Mo-based sulfur-tolerant methanation catalysts needs to be improved because of low space velocity and conversion of raw materials. The future research trend of coal to SNGis the development of multistage sulfur-tolerant methanation processes and their corresponding catalysts with high performance.%煤制天然气是煤炭高效清洁利用的重要途径，甲烷化是煤制天然气的关键反应，具有强放热、可逆和体积缩小的特点。
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LaNiO3催化剂上甲烷催化部分氧化制合成气的研究摘要:采用溶胶-凝胶法制备了不同柠檬酸添加量的LaNiO3催化剂，并利用XRD、SEM、BET对催化剂结构进行了表征，采用常压下固定床石英管反应器考察了催化剂对甲烷部分氧化制合成气的反应性能和稳定性，其甲烷转化率与反应温度、柠檬酸添加量有关．结果表明，硝酸镧、硝酸镍及柠檬酸之间的摩尔比La:Ni:CA为1:1:3的催化剂具有良好的催化活性，800℃时甲烷的转化率为95.6％，CO选择性可达82.5％，100 h的连续测试显示该催化剂具有良好的稳定性．关键词：LaNiO甲烷部分氧化合成气甲烷部分氧化制合成气(POM)是近年来备受国内外关注的研究热点．该反应是一个温和的放热反应，能耗低，反应速度快，所制得合成气中H2／CO之比很适合于合成甲醇及其它F-T合成反应，而且反应温度下不会产生NOx及很少的CO，对维持生态平衡具有重要意义．甲烷部分氧化制合成气的催化剂主要有贵金属(Pt、Pd、Rh、Ru、Ir)系列和以Ni和Co为主的ⅧB族过渡金属催化剂．由于成本上的优势，Ni基催化剂较适用于工业生产，但存在高温下可能失活的缺点，因此催化剂的长期稳定性是必须解决的问题。
本文应用溶胶凝胶法制备了不同柠檬酸配比的LaNiO3催化剂，考察了LaNiO3催化剂用于甲烷部分氧化制合成气的催化活性及稳定性。
1实验部分1.1 催化剂制备采用溶胶-凝胶法制备，以金属硝酸盐为原料，水为溶剂，柠檬酸为络合剂。
将Ni(NO)3•6H2O和La(NO)3•6H2O按1：1的比例混合于蒸馏水中，并保证每种金属离子在水溶液中的浓度为0.1 M，然后将一定计量的柠檬酸加入其中，在25℃下搅拌2 h后在70℃的水浴中蒸发12 h，待呈凝胶后在400℃下的空气氛围中预焙烧2 h，然后在某一温度下的氧气氛围下焙烧4 h得到最终的催化剂样品。
本文中，我们固定了其它工艺条件，仅考察柠檬酸的用量从而确定溶胶-凝胶法制备LaNiO3催化剂的相对较佳的工艺过程。
为简便起见，硝酸镧、硝酸镍及柠檬酸之间的摩尔配比简记为La:Ni:CA。
1.2 催化剂活性测试催化剂活性测试在固定床石英反应装置上进行，反应器内径8 mm，催化剂用量100 mg(粒径0.35-0.64 mm)，并用等体积的石英砂稀释(约150mg)．测温热电偶插在催化剂床层中部．原料气配比为CH4(99．99％)：02(99．99％)：N2(99．99％)=2：1：4(％)，流速为98 mL• min-1，气体经过质量流量计后混合进入反应器．升温速度5℃／min．反应尾气经过冷阱冷凝后，用气相色谱进行分析．为使反应尾气中的O2、N2、CO、CO2和CH4完全分开，采用5 A 和TDX两根色谱柱。
高纯氢气作载气，柱温80℃，汽化室60℃，TCD检测室为I10℃。
1.3 催化剂表征采用荷兰Philips公司的PANalytical X射线衍射仪测定催化剂的晶相，操作条件为：辐射源Co Kα，工作电压40 kV，工作电流40 mA，最程范围20。
一90。
，扫描步长为0.033。
，扫描时间15 min。
采用美国Quantachrome Instruments 公司生产的NOV A 2000型自动气体吸附系统进行比表面的测定，在200℃下进行脱气1 h，并在77.4 K下进行氮气吸附。
采用英国PHILIPS公司XL30 ESEM TMP型环境扫描电子显微镜（ESEM）对催化剂样品进行显微结构（SEM）分析。
工作电压0.2～30kV连续可调，最大放大倍数为40万倍。
2 结果与讨论2.1催化剂的表征2.1.1催化剂XRD谱图对柠檬酸添加量分别为La:Ni:CA＝1:1:0.5、1:1:1、1:1:2、1:1:3和1:1:4的稀土复合氧化物LaNiO3样品（经过750℃焙烧4 h）进行了XRD表征，结果示于图1。
可以看到，所有样品的结构都是单一六角晶系的钙钛矿结构LaNiO3，表明溶胶-凝胶法制备过程中的不同络合剂柠檬酸用量对催化剂样品的体相结构没有明显的影响。
另外，所有样品中都在52.5°左右出现了少量的NiO特征峰，这表明，虽然溶胶-凝胶法能够达到离子级别混合，但是在制备过程中的各种因素可能会对最终样品有所影响。
表1给出了不同柠檬酸配比下的溶胶-凝胶样品经过750℃焙烧 4 h后的LaNiO3的平均粒径，根据Scherrer公式对样品XRD中LaNiO3位于~38°的（110）晶面进行分析。
从表中可以看出，随着柠檬酸添加量的增加，LaNiO3的平均粒径由16.4 nm减少到13.8 nm，再次增加添加量，粒径又增加到16.2 nm。
可见，柠檬酸配比的不同影响晶粒尺寸。
将反应后（600℃～850℃）LaNiO3的XRD谱图示于图2。
不难看出，反应后的样品的谱图也非常的相近，LaNiO3这一钙钛矿的结构已经完全分解，生成的La2O3与完全氧化产物CO2反应生成La2O2CO3，即：[22]，另外还有NiO以及石墨碳。
Z.L. Zhang等对Ni/La2O3催化剂上生成的La2O2CO3进行傅立叶红外FT-IR分析后认为，La2O2CO3在Ni与La2O2CO3的界面上与活性碳种如CHx相互作用而产生CO分子，因此，在催化剂上的石墨碳的消除以及CHx的生成可以达到相对平衡。
综上，LaNiO3这种复合型氧化物与结构相当稳定的BaTiO3相比不够稳定，因此经过几个小时的反应便分解为图2中所示的NiO、La2O3等。
2.1.2 催化剂的形貌分析（SEM）对溶胶-凝胶法制备的LaNiO3新鲜样品进行了SEM扫描电镜分析，如图3所示（放大倍数为20000倍）。
可以看到，不同柠檬酸配比制备的LaNiO3新鲜样品的表观形貌的差别是相当大的。
柠檬酸的添加量为La:Ni:CA＝1:1:0.5，主要是蜂窝状的结构，比较疏松，蜂窝孔的直径在几十到几百纳米左右；当柠檬酸添加量增加到La:Ni:CA＝1:1:3时，整个形貌发生了很大的变化，从有很多大小不均一的蜂窝状孔转变为了形状的翅片状，而且很规则，从电镜谱图上看不到任何的颗粒，因此不能确定此时催化剂样品的粒径，翅片的厚度约为几十纳米。
当柠檬酸添加量进一步增加到La:Ni:CA＝1:1:4时，整个表观体相呈聚集状类似珊瑚礁状块状颗粒，大小约为几百纳米左右。
2.2 催化剂的反应性能图4所示为LaNiO3催化剂用于甲烷部分氧化制合成气的催化活性。
可以清楚的看到，在所有评价的催化剂样品中，La:Ni:CA=1:1:0.5催化剂活性是最差的，尤其在高温阶段，其甲烷转化率仅有49.49%。
相比之下，其它样品的催化活性要好的多，尤其是La:Ni:CA=1:1:3，其在600℃时的甲烷转化率达到了30.6%，高出其它样品约20个百分点，高温阶段，其活性已经达到了热力学平衡，说明柠檬酸添加量对催化活性存在一个最佳值，即La:Ni:CA=1:1:3。
在氧气转化率方面，La:Ni:CA=1:1:3样品也同样展现了非常良好的活性，其在600℃时的氧气转化率已经达到了99.29%，远远高于其它样品，而该温度下的La:Ni:CA=1:1:0.5样品的氧气转化率仅为54%，随着反应温度的升高，各个样品的氧气转化率也都迅速增加，在850℃时除了La:Ni:CA=1:1:0.5为96%外，其它转化率都已经达到热力学平衡。
选择性方面，所有考察样品的CO选择性的趋势与甲烷转化率基本相同，La:Ni:CA=1:1:0.5直到700℃～750℃才开始生成CO，在850℃时的最大选择性也不过52%，La:Ni:CA=1:1:3样品在考察的温度范围内的CO选择性一直高于其它样品，在850℃达到84%。
CO2选择性的情况与CO相反。
我们选择La:Ni:CA=1:1:0.5和La:Ni:CA=1:1:3这两个样品，测量了其比表面积。
柠檬酸的添加量对催化剂样品的内部织构有着较明显的作用，活性最好的La:Ni:CA=1:1:3样品的比表面积是La:Ni:CA =1:1:0.5的两倍多，因而从某种程度上说明大比表面积对其催化活性的贡献较大。
综合看来，复合氧化物LaNiO3催化剂在制备过程中的络合剂柠檬酸的添加量对其用于甲烷部分氧化制合成气的催化活性有着较大的影响。
2.3 催化剂的稳定性评价La:Ni:CA=1:1:3催化剂对甲烷部分氧化制合成气的稳定性实验，在800℃下经过100小时连续反应后，CH4转化率仅有稍微的下降，从95.60%下降到了94.92%，即催化剂没有表现出明显的失活迹象。
另外，从反应前后的催化剂直观形态看，两者基本保持一致，说明催化剂在反应过程中产生的积碳问题基本可以忽略。
V. A. Tsipouriari等认为，镍基催化剂易于积碳与所采用的载体有很大关系，酸性大的载体将会加速催化剂的积碳速率，反应过程中产生的La2O3是碱性载体，具有较明显的抗积炭能力。
从这一点上看，La:Ni:CA=1:1:3催化剂具有较好的催化稳定性和良好的抗积碳能力。
3 结语（1）XRD结果证明选择柠檬酸作为络合剂，其作为配体能够形成异金属络合物，使不同金属离子在前驱体凝胶中的分布达到原子级水平的均匀混合，有利于形成单一钙钛矿结构的LaNiO3。
（2）BET和SEM结果表明，随着柠檬酸添加量的增加，样品的比表面积增加，表观形貌由网络状结构（La:Ni:CA=1:1:0.5）经片状的均匀结构（La:Ni:CA=1:1:3）转变为聚集严重的块状结构（La:Ni:CA=1:1:4）。
（3）考察柠檬酸添加量对催化剂性能的影响，结果表明La:Ni:CA=1:1:3时的催化剂具有较好的催化活性。
（4) 对La:Ni:CA=1:1:3催化剂进行的100 h甲烷部分氧化连续测试显示，该催化剂具有较好的稳定性．参考文献：[1] Huang Yi(黄怡)，Hou Rui-ling(侯瑞玲)，Wang Jia-xi(王家玺)，et a1．J. Mo1．Catal (China) (分子催化) [J]，1991，5(3)：217—226.[2] Chen Jixiang(陈吉祥)，Qiu Yejun(邱业君)，Zhang Jiyan(张继炎)，et a1．Acta．Phys．Chim．Sin(物理化学学报) [J].2004，20 (1)：76—80.[3] Wang Aiju(王爱菊)，Zhong Shunhe(钟顺和)．Chin．J. Cata1(催化学报) [J].2004，25：101—106.[4]李贺,梁奇,唐水花等.化学学报.2001，59(8)：1236—1240.。