单质硫的测定
硫单质
第五章第一节+第一课时+硫及其化合物++课件下学期高一化学人教版(2019)必修第二册
7．下列说法正确的是（
）
B
A． SO2具有漂白性，能使品红溶液和酸性KMnO4溶液褪色且常作食品的
漂白剂
B．活性炭、胶体、H2O2、O3等都有漂白性
C．氯气具有漂白性
D．Na2O2也有漂白性，其漂白原理和SO2相似
（3）SO2的用途
制硫酸、漂白剂(漂白纸浆、毛、丝等)、杀菌消毒、食品添加剂。二氧化硫具有漂白
-2
-2
0
+4
+6
H2S、Na2S、FeS
S
SO2
SO3、SO42-
+6
①酸性氧化物的通性
a.与水反应
SO2 + H2O
正反应
逆反应
H2SO3
（亚硫酸）
酸性：H2SO3（中强酸）＞ H2CO3（弱酸）
2H2SO3＋O2＝2H2SO4
这种酸雨在放置一段时间后酸性会增强。
可逆反应：同一条件下，既能向正反应方向进行，同时
△
Fe：Fe＋S=====FeS
Fe、Cu与S反应生成低价的化合物，而
Fe、Cu与Cl2反应生成高价的化合物，故Cl2
的氧化性强于S。
总结：S与变价金属反应时，一般只能生成低价态的金属硫化物
思考2：水银温度计打破，用什么方法除去汞？
物理方法：用胶带去粘；化学方法：撒硫磺粉
Hg +S = HgS (黑色)（常温下反应 ，除汞）
2）
△
H2：H2＋S=====H2S，表现
性
表现还原性
③与碱反应 —既体现氧化性，又体现还原性
3S+6KOH
2K2S+K2SO3+3H2O
歧化反应
固体生物质燃料中全硫的测定方法
山 东 化 工 收稿日期：２０１８－０９－０１作者简介：蒋萍萍（１９８８—），河北衡水人，工程师，主要从事有机合成。
固体生物质燃料中全硫的测定方法蒋萍萍（赤峰市特种设备检验所，内蒙古赤峰 ０２４０００）摘要：随着国家对环保的重视，燃料中全硫的测定要求越来越严格。
本文主要介绍固体生物质燃料中全硫测定的三种方法（艾氏卡法、库仑滴定法、红外光谱法）及提出减小测量误差的措施。
关键词：全硫；固体生物质燃料；艾氏卡；库仑滴定；红外光谱中图分类号：Ｏ６５ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０１８）２２－００７６－０１ 随着人口和经济总产值的增长，电力需求越来越旺盛，现在常用的燃料是煤，化石燃料是不可再生资源，开发利用都受到一定限制，并且对环境有负面影响。
从经济和环保角度考虑，有必要寻找一种既经济又环保的能源资源，固体生物质作为一种高效的绿色能源，逐步代替化石燃料，实现结构性节能、降耗、减排效益。
随着国家对环保的重视，对固体生物质燃料的要求也而越来越严格，固体生物质燃料中全硫的含量会对环境有很大影响，制约着固体生物质燃料的发展，因此全硫的测定越来越重要。
适用固体生物质全硫测定的方法不多，有ＧＢ／Ｔ２８７３２－２０１２中规定采用艾士卡法和库仑滴定法，另外还有新方法报道出现，如红外光谱法，本文对固体生物质燃料中全硫测定的三种方法进行分析和讨论。
１ 固体生物质燃料中全硫的三种测定方法１．１ 艾氏卡法将艾氏卡试剂和固体生物质燃料样品充分混合均匀，在８００～８５０℃高温条件下充分灼烧２ｈ，使固体生物质燃料中有机形态和无机形态的硫都生成可溶性盐，溶解后过滤，向过滤后的溶液加入盐酸并煮沸，后加入一定量的氯化钡使含硫的物质全部以沉淀的形式沉积下来，对沉淀经过一些列处理后，通过称量沉淀的重量得知固体生物质燃料中全硫的含有量［１］。
该方法操作过程比较复杂，耗时较长，对操作人员的熟练性要求较高。
孙创奇［２］对该方法进行了改进，缩短实验时间，减小测量不确定度，提高实验结果的重复性。
第13章-5氧硫硒碲-硫硒碲
（1）硫化物的溶解性
硫化物在不同酸中的溶解性
难溶于水 易溶于水
溶于稀盐酸 0.3 mol· -1 L
难溶于稀盐酸
溶于浓盐酸 难溶于浓盐酸 溶于浓硝酸 溶于王水
(NH4)2S Na2S K2 S MgS CaS SrS BaS
均为白色
*Al2S3 白色 *Cr2S3 黑色 MnS 肉色 ZnS 白色 Fe2S3 黑色 FeS 黑色 CoS 黑色 NiS 黑色
七、硫的含氧酸及其盐
1. 二氧化硫和亚硫酸
2. 三氧化硫和硫酸
3. 硫的其他含氧酸及其盐 4. 硫含氧酸的衍生物
1. 二氧化硫和亚硫酸
二氧化硫
无色有刺激臭味的气体，大气污 染物；极性分子，易溶于水； 较 易液化，液态SO2是一种良好的 非水溶剂，做溶剂时既不放出质
3d
1. 离子键
2. 共价键 3. 多硫链
1. 离子键
2. 共价键
（1）sp杂化 （2）sp2杂化 （3）sp3杂化 （4）sp3d杂化
（5）sp3d2杂化
2. 共价键
杂化态 键 键 孤电子对 分子构型 举例
sp
1
1
1
直线形
CS2
Π34 Π34
S原子
3p 3d
3s
2. 共价键
杂化态 键 键 孤电子对 分子构型 举例
SF6
S原子
3d 3s 3p
3d 3s 3p
3. 多硫链
S有形成长硫链 －Sx－的习性，这是其他元素少 见的，长链也可以成为形成化合物的结构基础；
2多硫离子S3
2多硫离子S4 ，BaS4
3. 多硫链
长硫链 －Sx－，当x＝2 时，称为过硫化物，类 似过氧化物；当x≥2~6 时，称为多硫化物；
硫的单质结构
硫的单质结构引言：硫是一种常见的非金属元素，化学符号为S，原子序数为16。
它在自然界中广泛存在，是地壳中第10位丰富的元素。
硫的单质具有独特的结构和性质，对于理解硫的化学行为和应用具有重要意义。
一、硫的原子结构硫的原子结构由16个电子、16个质子和16个中子组成。
在原子核周围的能级中，第一能级最多容纳2个电子，第二和第三能级各最多容纳8个电子。
硫的电子排布为1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p⁴。
硫原子的外层电子结构为2s² 2p⁶ 3s² 3p⁴，其中3s²壳层和3p⁴壳层上的电子称为价电子。
二、硫的晶体结构硫的晶体结构是由S8分子构成的。
每个硫原子与周围的两个硫原子形成共价键，形成六角形的结构。
硫单质的晶体结构类似于蜂窝状的网格，硫原子通过共享电子形成稳定的晶格。
硫的晶体结构稳定而坚硬，具有一定的弹性。
三、硫的物理性质硫是一种黄绿色的固体，具有特殊的气味，熔点为115.21摄氏度，沸点为444.6摄氏度。
硫的密度为2.07克/立方厘米，硬度为1.5。
硫在常温下是不导电的，但在高温下能导电。
硫是一种不溶于水的物质，但可以溶于有机溶剂和一些无机溶剂。
四、硫的化学性质硫是一种活泼的非金属元素，可以与许多元素发生化学反应。
硫可以与氧气反应生成二氧化硫，化学方程式为：S + O₂ → SO₂。
硫也可以与金属反应生成相应的金属硫化物，例如：2Na + S → Na₂S。
此外，硫还能与卤素、酸和碱等多种物质发生化学反应。
五、硫的应用硫具有广泛的应用价值。
在工业上，硫被用于制造硫酸、二硫化碳等化学品。
硫还用于生产橡胶、染料、药物和杀菌剂等。
此外，硫还被用于制造火药和肥料。
在农业上，硫可以用作杀虫剂和杀菌剂，用于保护农作物的生长。
结论：硫的单质结构由S8分子构成的晶体结构，具有特殊的物理和化学性质。
硫在工业和农业中有广泛的应用，对人类社会的发展起着重要作用。
硫及其化合物硫酸的性质和制备
1．可以使紫色石蕊试液变红
2．与碱反应： H2SO4+2NaOH=Na2SO4+H2O 3．与金属反应： H2SO4+Zn=ZnSO4+H2↑ 4．与金属氧化物：H2SO4+CuO=CuSO4+H2O 5．与某些盐反应：H2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2HCl
专题4 硫氮和可持续发展
第
一 单 元
硫及硫的化合物
含 硫
二氧化硫及酸雨
化
合
物 的
硫酸的性质
性
质
和 应
硫酸的制备
用
自然界中的硫
火 山 口 的 硫
火 山 爆 发
火山喷口
天
游离态
然
地壳岩层
硫
硫
化合态
硫化物：硫铁矿（FeS2)等
硫酸盐：芒硝（Na2SO4·10H2O) 石膏（CaSO4·2H2O) 重晶石（BaSO4)
CO2
SO2
与水反应 CO2 + H2O
H2CO3
与碱反应 CO2 + 2NaOH = Na2CO3 + H2O
CO2 + Ca(OH)2 = CaCO3 + H2O
与碱性氧 化物反应 CO2 + CaO = CaCO3
2、从S元素化合价看： 既有氧化性又有还原性
3、特殊性质： ?
二、SO2的化学性质
煤和石油中 蛋白质中
一.硫单质
1、硫单质的性质 （1）物理性质： 淡黄色粉末，不溶于水、微溶于酒精、易溶 于CS2，熔、沸点较低。
同素异形体： 斜方硫、单斜硫等多种
（2）化学性质：----既有氧化性又有还原性
怎样验证氯元素与硫元素的非金属性强弱
怎样验证氯元素与硫元素的非金属性强弱
怎样验证氯元素与硫元素的非金属性强弱
一：单质氯的氧化性强于单质硫。
验证方法：氯气与硫化氢混合后，生成氯化氢和硫。
二：氯与氢的化合比硫与氢的化合容易，生成的产物也稳定。
验证方法：氯与氢混合后，一经点燃或者强光照射就会爆炸，而硫和氢的反应则需要加热。
氯化氢十分稳定，很难分解。
而硫化氢在高温下会分解成硫和氢。
三：氯的氧化物的酸性强于硫的氧化物。
氯的最高价氧化物对应的酸是高氯酸（HClO4），它属于“超酸”范围，比100%硫酸要强10倍左右。
四：做实验，在隔绝氧气的情况下，取质量的铁单质，分别在氯气和硫中点燃（高温）使其充分反应，检测生成物。
3Cl2+2Fe=2FeCl3 S+Fe=FeS
将其产物分别溶于稀盐酸，加入硫氰化钾，有血红色的生成的说明有3价铁离子，既说明氯气和铁反应生成高价铁离子，氧化性强于硫（也可用普鲁士蓝（检验3价铁的存在）或藤士蓝（检验2价铁的存在）检验）
将氯气通入硫化氢溶液中有浑浊沉淀出现，此沉淀是单质硫。
由此可证明氯的非金属性比硫强。
库伦滴定法测定煤中全硫
库伦滴定法测定煤中全硫硫是煤中一种有害元素，在煤炭燃烧、气化、炼焦等工业利用途径中都会造成不同程度的危害。
在煤炭燃烧中，煤中硫转化为二氧化硫从而导致设备腐蚀、锅炉结渣和大气污染。
在煤炭气化中，硫氧化物会混入煤气中，降低煤气质量；在煤炭焦化中，硫会残存于焦炭中然后再转入钢铁中，使钢铁产生热脆性；在煤炭洗选工业中，脱硫是其主要目的；在煤炭贸易中，硫是一项重要的合同指标。
因此，煤中全硫含量是一项备受关注的指标，也是煤炭分析试验中最重要的项目之一。
煤中硫以有机硫和无机硫两种状态存在，有机硫是与煤的有机结构相结合的硫，其含量一般都比较低，主要来自于成煤植物中的蛋白质和微生物中的蛋白质。
由于煤的有机质化学结构十分复杂，所以煤中有机硫的结构也十分复杂，至今尚未完全认识。
大体上以硫醚、二氧化硫、杂环硫等形式存在于煤的大分子结构中。
在煤炭燃烧的过程中，有机硫几乎全部转化为二氧化硫随烟气排出。
无机硫主要来自煤中矿物质中各种含硫化合物，包括硫化物硫、硫酸盐硫和微量的元素硫。
硫化物硫主要以黄铁矿为主，硫酸盐硫主要以硫酸钙为主。
煤中硫，特别是高硫煤，主要以无机硫特别是黄铁矿为主，通常煤中硫酸盐硫都在0.1%以下。
在煤炭燃烧过程中，黄铁矿和元素硫几乎全部转化为二氧化硫随烟气排出，硫酸钙只发生失去结晶水的反应，硫酸钙分解温度很高，一般在1300℃才分解。
煤中全硫测定标准方法有艾士卡法，红外光谱法、库伦滴定法和高温燃烧中和法等几种，在此重点说一下库伦滴定法。
(1)库伦滴定法测定原理煤样在1150℃高温和催化剂存在下，于空气中燃烧分解，煤中硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据法拉第电解定律，由电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。
所需要的仪器设备有管式高温炉、电解池和电磁搅拌器、库伦积分器、送样程序控制器及空气供应和净化装置等。
（2）测定步骤1、首先将管式高温炉升温至1150℃，用铂铑-铂热电偶高温计测定燃烧管中高温带的位置、长度及500℃的位置；调节送样程序控制器，使煤样预分解温度及高温分解温度分别位于500℃和1150℃处；在燃烧管出口处充填洗净、干燥的玻璃纤维棉，在距出口端约（80-100）mm处充填厚度约3mm的硅酸铝棉；将程序控制器、管式高温炉、库伦积分器、电解池、电磁搅拌器和空气供应及净化装置组装在一起，燃烧管、活塞及电解池之间连接时应口对口紧接，并用硅橡胶管密封；开动供气泵和抽气泵，调节抽气流量至1000mL/min,关闭电解池与燃烧管之间的活塞，若抽气流量能降至300mL/min以下，则证明气密性良好，可以进行试验。
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单质硫的测定
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单质硫的测定
碘量法
取50－100ml溶液，加入%硫代硫酸钠溶液10ml.
8%NaOH溶液5ml,加水至100ml左右，煮沸10分钟，冷至室
温，加甲醛3ml摇匀后，加醋酸3ml及%淀粉溶液2ml。用碘标
准液滴定至蓝色出现为终点，在分析试样同时做空白试验，处
理方法（空白）均同试样分析。
计算公式
元素硫（mg/Nm3）
=N∗(v−v0)∗32.06V(尾气体).分析（10）
算出结果再乘100
式中：
N-碘标准液当量浓度
V-试样溶液消耗碘标液体积ml
VO-试样溶液消耗碘标液体积ml
V分样－分取的溶液相当气体试样体积