考研物化试卷
西北大学2008年招收攻读硕士学位研究生试题
(A) 0.15 (B) 0.25 (C) 0.5 (D) 0.65
7. 质量摩尔浓度凝固点降低常数K f，其值决定于：
(A) 溶剂的本性 (B) 溶质的本性
(C) 溶液的浓度 (D) 温度
8. 某温度时，NH4Cl(s)分解压力是pθ则分解反应的平衡常
数Kθ为：
(A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D) 1/8
9. 理想气体反应CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g)的Δr G mθ与温度T的关系为：
Δr G mθ = -21 660 + 52.92T，若要使反应的平衡常数K >
1，则应控制的反应温度：
(A) 必须低于409.3℃ (B) 必须高于409.3 K
(C) 必须低于409.3 K (D) 必须等于409.3 K
用同一电导池分别测定浓度为0.01 mol·kg-1和0.1 mol·kg -1的两个电解质溶液，其电阻分别为1000 和500 ，则它们依次的摩尔电导率之比为：
(A) 1 : 5 (B) 5 : 1 (C) 10 : 5 (D) 5 : 10
11. 下列电解质溶液中，离子平均活度系数最大的是：
(A) 0.01 mol·kg-1 NaCl (B) 0.01 mol·kg-1 CaCl2
(C) 0.01 mol·kg-1 LaCl3 (D) 0.01 mol·kg-1 CuSO4
通过电动势的测定，可以求难溶盐的活度积，今欲求
AgCl的活度积，则应设计的电池为：
(A) Ag│AgCl│HCl(aq)∥Cl2(p)│Pt
(B) Pt│Cl2│HCl(aq)∥AgNO3(aq)│Ag
(C) Ag│AgNO3(aq)∥HCl(aq)│AgCl│Ag
(D) Ag│AgCl│HCl(aq)∥AgCl│Ag
平行反应 A → B (1)； A → D (2)，其反应(1)和(2)的指前因子相同而活化能不同，E1为120 kJ·mol-1，E2为80
kJ·mol-1，则当在1000 K进行时，两个反应速率常数的比是：
(A) k1/k2 = 8.138×10-3 (B) k1/k2 = 1.228×102
(C) k1/k2 = 1.55×10-5 (D) k1/k2 = 6.47×104
某双原子分子分解反应的临界能为83.68 kJmol-1，在300 K 时活化分子所占的分数是：
(A) 6.17×1013 % (B) 6.17×10-13 %
(C) 2.68×1013 % (D) 2.68×10-13 %
当一反应物的初始浓度为0.04 mol·dm-3时，反应的半衰期为360 s，初始浓度为0.024 mol·dm-3时，半衰期为600 s，此反应为：
(A) 0 级反应 (B) 1.5 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1 级反应
已知400 K时，汞的饱和蒸气压为p0，密度为，如果求在相同温度下，一个直径为10-7 m的汞滴的蒸气压，应该用公式：
(A) p = p0 + 2/R' (B) ln(p/p0) = Vap H m(1/T0 - 1/T)/R (C) RT ln(p/p0) = 2 M/ R' (D) p = nRT/V
纯水的表面张力为1，某溶质的表面张力为2，且2 > 1，制成水溶液后，溶质的表面浓度为c s，本体浓度为c，则：
(A) c s > c (B) c s < c (C) c s = c (D) c s = 0
18. 兰缪尔吸附等温式= bp/(1 + bp)中，常数b的物理意义是：
(A) 吸附作用平衡常数的倒数
(B) 吸附作用的平衡常数
(C) 吸附过程的速率常数
(D) 脱附过程的速率常数
在新生成的Fe(OH)3沉淀中，加入少量的稀FeCl3溶液，可使沉淀溶解，这种现象是：
(A) 敏化作用 (B) 乳化作用
(C) 加溶作用 (D) 胶溶作用
下列各电解质对某溶胶的聚沉值分别为：[KNO3] = 50，
五、（10分）
潮湿的Ag2CO3需要在383K
试计算空气中CO2的分压力为多少才能防止Ag2CO3
Ag2CO3(s)Ag2O(s)CO2(g)
Δf G mθ/(kJ·mol-1)-437.14-10.820-394.4
Δf H mθ/(kJ·mol-1)-506.16-30.568-393.5
六、（10分）
某一级反应测得其半衰期在65℃时为2.50 min，在80℃时为0.50 min，在什么温度下方使该一级反应1 min完成90%。
七、（10分）
吸烟对人体有害，香烟中主要含有致癌物质尼古丁（Nicotine）。经分析得知其中含H的质量分数为0.093，含C 的质量分数为0.720，含N的质量分数为0.187。现将0.60g尼古丁溶于12.0g水中，所得溶液在标准压力下的凝固点
为-0.62℃，试确定该物质的分子式（已知水的凝固点降低常数为k f = 1.86 K·kg·mol-1；元素的相对原子质量分别为：Ar(N) = 14.0, Ar(H) = 1.0, Ar(C) = 12.0）。
八、（10分）
实验测得气相反应I2(g) + H2(g)2HI(g)是二级反应，在673.2K时，其反应的速率常数为k = 9.869×10-9(kPa·s)-1。现在一反应器加入50.663 kPa的H2(g)，反应器中已含有过量的固体碘，固体碘在673.2 K时的蒸气压为121.59 kPa（假定固体碘和它的蒸气很快达成平衡），且没有逆向反应。
（1）计算所加入的H2(g)反应掉一半所需要的时间；
（2）证明下面反应机理是否正确。
I2(g)2I(g) 快速平衡，K = k1/k-1
2I(g) + H2(g) 2HI(g) 慢步骤
九、（10分）
用HMO法处理丙烯自由基体系，写出该体系存在的离域键，久期行列式，求离域键各分子轨道能级和离域能, 写出基态离域电子排布。
十、(10 分)
已知金属Mg是Mg原子以A3堆积而成的，请给出镁晶体：
(1)所属晶系；
(2)所属点阵类型；
(3)晶胞中镁原子个数及其分数坐标；
(4)Mg原子的配位数。
物化考研试题
A 卷 一、单项选择题（共30题，75分）1．反应A(g)+B(g)?D(g)在固体催化剂下进行，在等温下达到吸附平衡时，覆盖度：q A = k A P A /（1+k A P A+k B P B） q A = k A P A /（1+k A P A+k B P B）当A是弱吸附，而B是强吸附时，反应速率为 A. r=KP A B. r=KP B C. r=K(P B/P A) D. r=K(P A/P B) 2．对于化学吸附，下列说法不正确的是 A. 吸附是单分子层 B. 吸附力来源于化学键力 C. 吸附热接近反应热 D. 吸附速度快，升高温度能降低吸附速度3．晶体颗粒大小与其溶解度关系是，微小晶体的溶解度 A. 大于大块、大粒晶体 B. 小于小块、小粒晶体 C. 等于大块、大粒晶体 D. 与大块、大粒晶体溶解度的关系不好确定4．固体吸附剂在溶液中的吸附量 A. 总是随浓度的增加而增 加 B. 随溶解度的增加而增加 C. 随溶质极性的增加而增 加 D. 能使固液表面自由能降低最多的溶质被吸附的量是最多5．液体在毛细管中上升的高度与下列哪一个因素无关 A. 温 度 B. 液体密度 C. 附加压力 D. 大气压力6．一分散体系，在温度T每当高度升高4′10-2m时，体系浓度降低一半，则粒子在分散介质中的重量为 A. kT B. kT C. 1 kT D. kT 7．下列有关冷光描述中,正确的是 A. 原子或分子吸收外界光变为激发分子，发出与原光源不同的光 B. 化学反应过程中产生的激发分子回到基态时发出的光 C. 切断电源后继续发出的光 D. 由物体反射回来的光 8．将含有表面活性剂的水溶液形成下列四种半径为R的液滴或气泡，受到附加压力最大的是 A. 在空气中形成的液滴 B. 在空气中吹成的气泡 C. 在溶液中吹出的气泡 D. 将此溶液滴入石蜡中形成液滴9．将浓度为mol×dm-3的KI溶液和mol×dm-3的AgNO3溶液等体积混合后制的得AgI溶胶，下列三种电解质，其聚沉值由大到小的顺序为 A. FeCl3>MgSO4>K3Fe(CN)6 B. K3Fe(CN)6>MgSO4>FeCl3 C. MgSO4>FeCl3>K3Fe(CN)6 D. K3Fe(CN)6>FeCl3>MgSO410．Donnan平衡的现象是：在有大分子电解质存在的条件下，小离子在膜两边浓度不相等的现象，产生此现象的原因是 A. 溶液粘度大，大离子迁移速度小 B. 小离子浓度大，影响大离子通过半透摸膜 C. 大离子不能透过半透膜，因静电作用妨碍小离子的均匀分布 D. 大离子浓度大，妨碍小离子通过半透膜11．有两种蛋白质，第一种的分子量为100000，第二种为60000，在相同介质相同温度下形成密
天津大学2010物理化学考研真题
考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
考试科目名称：物理化学 考试科目代码：839 (2) 若已知反应在1200 K 的标准平衡常数K $＝38.08，试计算此温度范围内的平均 摩尔反应焓r m H ?$ ； (3) 计算1200 K 下反应的r m G ?$以及平均摩尔反应熵r m S ?$ 。 四、(12分) 1. 在30°C 下实验测得苯(66C H ,A )和甲苯(653C H CH ,B )混合物的蒸气总压为8.19 kPa ，气相和液相的组成分别为A 0.582y =，A 0.30x =。设该混合物可看作理想液态混合物，求30°C 时苯和甲苯的饱和蒸气压。 2. 实验测得1B 0.10 mol kg b -=?的乙酸水溶液的凝固点降低了0.191 °C 。水的凝固点降低系数1f 1.86 K mol kg K -=??。该溶液可看作理想稀溶液，求该溶液0 °C 时H +离子的质量摩尔浓度()H b +。 五、(15分) 下图所示为A B 二组分凝聚系统相图 (1) 标出给定标号的各相区的稳定相； (2) 绘出图中状态点为a 的样品的冷却曲线，并注明各阶段时的相变化。 六、(10分) 已知铅酸蓄电池 ()()()()1424242Pb PbSO s H SO 1.00mol kg ,H O PbSO s ,PbO s Pb b -=?
考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
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北化2005年物理化学考研真题
北京化工大学2005年 一、选择题(20分) 1. 当理想气体反抗一恒外压作绝热膨胀时，则： A. H ?=0； B. △U=0； C. △H>0； D. △U<0 2. 从热力学基本关系式可导出V S U ??? ????=( ) A. T V A ??? ???? B. p S H ??? ????>0 C. S V U ??? ???? D p T G ??? ???? 3. A 、B 两组分可以形成固溶体，若在组分A 中加入B ，可以使固溶体的熔点提高，当固-液两相达平衡时，则组分B 在此固溶体中的含量必( ) 组分B 在液相中的含量。 A. 大于 B. 小于 C. 等于 D. 不能确定 4. 某固体氧化物的分解反应是吸热反应，当温度升高时，固体氧化物的分解压力将： A.增大 B. 减小 C. 不变 D. 不能确定 5. 分子的平动、转动和振动的能级间隔可以表示为t ε?、r ε?和v ε?，第一激发态与基态能 量的差的大小顺序为： A.v ε?>t ε?>r ε ? B.、v ε?>r ε?>t ε? C. t ε?>v ε?>r ε? D. r ε?>t ε?>v ε? 6. 某化学反应在一定条件下的平衡转化率为66%，当加入合适的催化剂后，反应速率提高 10倍，则其平衡转化率将： A. 大于66% B. 小于66% C. 不变 D. 不能确定 7. 下列分散系统中丁达尔效应最强的是： A. 空气 B. 蔗糖水溶液 C. 高分子溶液 D. 硅胶溶液 8. 醌-氢醌电极电势与溶液中氢离子的活度有关，称为氢离子指示电极。实验中测量溶液pH 值时该电极在一定范围内电极电势较稳定，稳定范围的pH 值应是： A.大于8.5 B. 小于8.5 C. 等于8.5 D. 没有限定 9. 有二级反应，在一定温度下反应物消耗1/2需时间10min ，若再消耗1/2还需时间为： A.10min B. 20min C. 30min D. 40min 10. 下列各电解质对某溶胶的聚沉值分别为： 电解质 KNO 3 MgSO 4 Al(NO 3)3 -3 A. 带负电 B. 带正电 C. 不带电 D. 无法确定 二、填空题(20分) 1. 1mol 理想气体从p 1=0.5Mpa 节流膨胀到p 2=0.1Mpa 时的熵变为△S=__________。 2. 60℃时，某液体A 的饱和蒸气压是液体B 饱和蒸气压的2倍。A 、B 两液体形成理想液态
物理化学考研样题
物理化学考研样题
北京化工大学 攻读硕士学位研究生入学考试 物理化学样题 注意事项 1．答案必须写在答题纸上，写在 ．． 试卷上均不给分 ．．．．．．．。 2．答题时可不抄题，但必须写清题号。 3．答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红笔或铅笔均不给分。 4．波尔兹曼常数k=1.381×10-23 J?K-1, 法拉第常数F=96500 C。 一、选择题 1．将1mol在温度T及其饱和蒸汽压p*下的H2O(l)分别经过程I：等温、等压蒸发及过程II：向真空蒸发，变为相同温度、相同压力下的H2O(g)。下列关系正确的是。 A．ΔG(I) ≠ΔG(II)，ΔH(I) = Q(I)，ΔH(II) ≠Q(II) B．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔU(I) = Q(I)，ΔH(I) = ΔH (II) C．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔH(I)= ΔU(I)，ΔH(II) ≠
Q(II) D．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔH(I)= Q(I)，ΔH(II) Q(II) 2．对封闭系统，下列自发性判据不正确 ．．．的是。A．等温且W'=0的过程：ΔA≤W体积B．等温等压且W'=0的过程：ΔG≤0 C．任意过程：ΔS隔离=ΔS系统+ΔS环境≤0D．恒熵恒容过程：ΔU≤W' 3．下列有关偏摩尔物理量和化学势的说法不正确的是： A．偏摩尔物理量为恒温恒压下增加1mol 某物质的量对容量性质的贡献值 B．某物质在T、p条件下达气液平衡时，其气态化学势与液态化学势相等 C．理想液态混合物在T、p条件下混合过程无吸、放热现象及无体积变化 D．恒温恒压下，物质自发进行的方向是向着化学势减小的方向进行 4．对于理想液态混合物的混合过程，混合前后下列关系正确的是。 A．ΔV=0，ΔH=0，ΔS>0，ΔG<0 B．ΔV<0，ΔH>0，ΔS>0，ΔG<0 C．ΔV<0，ΔH>0，ΔS<0，ΔG>0 D．ΔV=0，ΔH=0，ΔS<0，ΔG>0 5．碳酸钙分解反应：CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)，不同温度时的标准平衡常数如下表：
浙江工业大学2004物化考研试题
浙江工业大学 2004年硕士研究生入学考试试卷 一、（单项选择题，每题3分，共60分） 1、体系的能量在任意过程中都守恒的是： A 、封闭体系 B 、敞开体系 C 、隔离体系 D 、绝热体系 2、 实际气体进行绝热自由膨胀过程，则： A 、U ?=0 B 、H ?=0 C 、S ?=0 D 、G ?=0 3、丹聂耳电池（铜-锌电池）在放电和充电时锌电极分别称为： A 、负极和阴极 B 、正极和阳极 C 、阳极和负极 D 、阴极和正极 4、统计体系常按组成体系的粒子是否可分辨而分为定域子体系及离域子体系。正确的是： A 、气体和晶体都属于定域子体系 B 、气体和晶体都属于离域子体系 C 、气体属于定域子体系，晶体属于离域子体系 D 、气体属于离域子体系, 晶体属于定域子体系 5、增大压力能使平衡向产物方向移动的反应是: A 、 CaCO 3(s)=CaO(s)+CO 2(g) B 、CO(g)+H 2O(g)=CO 2(g)+H 2(g) C 、 1.5H 2(g)+0.5N 2(g)=NH 3(g) D 、CH 3COOH(l)+C 2H 5OH=H 2O(l)+C 2H 5COOCH 3(l) 6、反应3C(s)+2H 2O(g)====CH 4(g)+2CO 2(g)在恒温恒压的条件下进行，充N 2气；会使反应 体系的压力升高，若反应在充入N 2气前后的平衡常数分别为Kp 1 和 Kp 2 ；碳的平衡 转化率分别为1α 和2α ，则： A 、 Kp 1= Kp 2 , 1α>2α B 、Kp 1= Kp 2 ， 1α=2α C 、 Kp 1= Kp 2 , 1α<2α D 、Kp 1> Kp 2 ,1α>2α 7、下列偏导数属于偏摩尔量的是： A 、,,(/)c B T p n S n ?? B 、,,(/)c B T V n G n ?? C 、,,(/)c B T V n U n ?? D 、,,(/)c B s p n H n ?? 8、从热力学基本方程式可导出(/)T G p ??等于： A 、(/)p G T ?? B 、(/)V U S ?? C 、(/)T A V ?? D 、(/)S H p ?? 9、在压力为101.3kPa 时，对于反应 C 2H 4(g)+H 2O(g)===C 2H 5OH(g) 应该有（p K 的单位是Pa -1）： A 、K p = K c B 、K p
华南理工大学2000年攻读硕士学位研究生入学考试《物理化学》试题
华南理工大学2000年攻读硕士学位研究生入学考试《物理化学》试题
华南理工大学 2000年攻读硕士学位研究生入学考试《物理化学》试题 （适用专业：应化类材料物理与化学、化学工程、化学工艺、生物化工、工业催化、生物医学工程、应用化学、环境工程，未注明的为两类共用题） 1．苯的正常沸点为353K ，摩尔汽化焓为 30.77kJ ?mol -1 ，现将353K ，标准压力下的1摩尔液态苯向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸汽（设为理想气体）。 A ．计算该过程苯吸收的热量和做的功； B ．求过程的 G 和 S ； C ．求环境的熵变； D ．可以使用何中判据判断过程的性质。（12分） 解：设计如下途径计算： A ．因真空蒸发， p 环=0 真空等温蒸发 H 3、 S 3 (1) 苯 (l) 1 mol 苯 ( l ) 1 mol 苯 ( g ) 1 mol 苯 (g ) 1 mol (2)
?=-=∴0 dV p W 环 Q = U = H - (pV ) 压力变化不大时，压力对凝聚系统的焓、熵影响不大，所以 H 1=0、 S 1=0。 又理想气体恒温 H 3=0 ，所以 H = H 1+ H 2+ H 3= H 2= n ? vap H m 则 Q =n vap H m - p (V g -V l )= n vap H m - p V g ≈ n vap H m - nRT = 1×30770 J - 1mol ×8.3145 J ·K -1·mol -1 ×353K = 27835J B. S = S 1+ S 2+ S 3= S 2+ S 2= ( H 2/T )+ nR ln(p /p ) = (30770J/353K)+1×8.3145J ·K -1×ln(101.325kPa/100kPa) = 87.28J ·K -1 G = H - T S = 30770J - 353K ×87.28J ·K -1= -39.84J C. 环境熵变 ：设系 T =环 T S 环= -Q 系/T 环= -27835J/353K =-78.85 J ·K -1 D . 可用熵判据判断过程的性质，此过程 S 隔= S 系+ S 环 = 87.28J ·K -1+(-78.85J ·K -1)= 8.43J ·K -1 > 0 故为不可逆过程。 2．已知288.15K 时纯水的饱和蒸汽压为1705Pa ，现将１mol NaOH 溶解在4.559mol 水中，
物理化学考研题
北京化工大学2011年研究生入学考试：物理化学 试题内容： 一、填空题（每空2分、共24分） 1、1mol理想气体经节流膨胀（即Joule-Tomson实验）压力自Ｐ1降低到Ｐ2，此过程的△Ａ________0，△Ｕ______0 。（填>，=或<） 2、298K时，HCl(g)的标准摩尔生成焓△fＨm=-92.31kJ/mol ,HCl(g)的无限稀释摩尔溶解焓（即1molHCl(g)溶于水形成无限稀薄溶液时的△H）为-75.13kJ/mol。若以b=ｂ(θ)但仍遵守亨利定律的溶液作标准态，则HCl(aq)的标准摩尔生成焓△fＨm（HCl,aq）=____ ___。 3、下图为Bi-Zn二组分体系的固液平衡相图， （１）A区的平衡相态为______, B区的平衡相态为________。 （２）527K时，纯Bi(s)和含93%Bi（质量百分数）的溶液成相平衡。若以纯Bi(s)作标准态，则上述溶液中Bi的活度为_________，活度系数为__________。（Bi和Zn的相对原子质量分别为209和65.39） 4、某原子基态与第一激发态的能级是非简并的，第一激发态的简并度为3，若其他能级可被忽略，且以基态作为能量的零点，298K时，此原子的电子配分函数ｑe=______。当体系平衡时，在此二能级上的粒子数之比Ｎ2／Ｎ1=___________。（玻尔兹曼常数k=１.３８×１０-23Ｊ／Ｋ）。 5、对大多数纯物质的液体来说，当温度升高时，其表面张力__________。 6、实验测得反应2A+B=C+D的速率方程式为r=ｋ1[A][A][B]，若反应物的起始浓度为[Ａ]0=2[Ｂ]0，则速率方程式可写为：ｒ＝ｋ2[Ａ][Ａ][Ａ]，ｋ1与ｋ2的关系为ｋ1＝_ _______ｋ2。 7、在电池_____________________________中进行的反应是Ｎｉ(s)＋Ｈ2Ｏ(l)→ＮｉＯ(s)＋Ｈ2(g) 二、选择填空题：（每题2分，共12分） 1、若理想气体反应Ｏ＝∑νBＢ在Ｔ1～Ｔ2的温度区间内，各物质均无相变，且△Ｃｐ<0（△Ｃｐ＝∑νBＣｐ,B），则在此温度区间内，反应摩尔焓变△ｒＨｍ随温度升高而（
物化下学期试题及答案华南理工考研真题
物化下学期 一、选择题（共20题，每题1分。需简要说明选择的理由，否则不给分）： 1．下列各系统中属于独立粒子系统的是： A. 绝对零度的晶体 B. 理想液体混合物 C. 纯气体 D. 理想气体的混合物 答案：（）原因： 2. 双原子分子振动的零点能等于： A. kT B. (1/2)kT C. hv D. (1/2)hv 答案：（）原因： 3. 一个体积为V，粒子质量为m 的离域子系统，其最低平动能级和其相邻 能级的间隔是: A. h2/ 8mV2/3 B. 3h2/ 8mV2/3 C. 5h2/ 8mV2/3 D. 8h2/ 8mV2/3 答案：（）原因： 4. CO2分子的转动运动对内能的贡献是 A. U r=RT/2 B. U r=RT C. U r=3RT/2 D. U r=5RT /2 答案：（）原因： 5. 独立子系统的分子全配分函数,可分解为彼此独立的各种运动形式的配分函数的乘积,各配分函数中与压力有关的是 A. 平动配分函数 B. 转动配分函数 C. 振动配分函数 D. 电子配分函数 答案：（）原因： 6. 已知CO和N2的质量,转动特征温度皆基本相同,若电子均处于非简并的最低能级且振动对熵的贡献可忽略,则 A. S(CO)=S(N2) B. S(CO)
中科院2009年物理化学考研真题
中科院2009年物理化学试题 注：本资料，由小蚂蚁化学社区（https://www.360docs.net/doc/e411214275.html,）制作，仅供社区会员内部交流。由图片版逐一录入，原图清晰度较差，难以辨认，本文档出错在所难免，极少部分与原文表达方式略不同，忘谅解。 2009年7月13日一．是非题（每小题1分，共15分） 1. 某气体状态方程为p=f(V)T，f(V)只是体积的函数，恒温下该气 体的熵随体积V的增加而增加。 2. 在恒温恒压下不做非体积功的情况下，ΔH>0, Δ>0的过程不 一定能自发进行。 3. 已知X 和Y可构成固溶体。在X中，若加入Y则系统熔点升 高，则Y在固溶体中的含量比液相中的含量低 4. 稀溶液的依数性是指在指定溶液的种类和数量后，其性质仅决 定与所含溶质分子的数目，而与溶质的本性无关 5. 在非理想液态混合物中，正规混合物的非理想性是完全由混合 热效应引起的。 6. 多孔硅胶据具有强烈的吸水性能，这表明自由水分子的化学势 比干硅胶表面水分子的化学势低。 7. 在一定温度下，分子的平动，振动，转动的能级间隔顺序为，
振动>转动>平动。 8. 原电池的电动势等于组成电池的个相同的各个界面上所产生 的电势能的代数和。 9. 工业上用电解食盐水制造NaOH的反应为：2NaCl+2H2O→ 2NaOH+H2（g）+Cl（g），阴极反应为：2NaCl-2e→2Na+ +Cl2 （g） 10. 碰撞理论中的Ec与阿伦活化能Ea在数值上必须相等，碰撞 才是有效的。 11. 假设晶体上的被吸附的气体分子间无相互作用，则可把该气 体系统视为定域的独立子体系。 12. 在统热中，零点能（基态分子的能量）的选择可影响吉布斯 函数G的值 13. 绝大多数的液态物质的表面张力随温度升高而趋于最大值 14. 反应级数只能是0或正整数 15. 正常人体中，血液的糖分远高于尿中的糖分，是由于肾的渗 透功能阻止血液中的糖分进入尿液。 二．选择题（1-24 单选，每个2分，25-28多选，每个3分） 1. 在同一温度下，某气体无知的Cpm与Cvm的关系为 A Cpm
北化2001考研物化试题
北京化工大学2001考研物理化学试题 (选择题10分，填空15分，计算5题75分共100分) 注意事项：答案写在答题纸上，101.325kPa ≈100kPa=p ，作图用铅笔。 一、选择题(10分) 1. 气体被液化的条件是： A. T=T C ， p
T C ， p ≧p C ； C. T
中山大学2000(B)《物理化学》考研试题及答案
中山大学二OOO年攻读硕士学位研究生入学考试试题 考试科目: 物理化学；专业: 高分子化学与物理；研究方向: 本专业的各研究方向 I 一. (共30分) 填空与问答题(1): 1.在绝热钢弹中, 发生一个放热的分子数增加的化学反应, 则( )。(2分) (a) Q > 0, W > 0, ?U > 0 (b) Q = 0, W = 0, ?U > 0(c) Q = 0, W = 0, ?U = 0 (d) Q < 0, W > 0, ?U < 0 2. 1 mol单原子理想气体始态为273K, 一个标准大气压, 经下列过程: (a) 恒容升温1K; (b) 恒温压缩至体积的一半; (c) 恒压升温10 K; (d) 绝热可逆压缩至体积的一半。上述四过程中, 终态压力最大的是过程______, 终态压力最小的是过程______, 终态温度最高的是过程______, 终态温度最低的是过程 ______。(2分) 3.实际气体经节流膨胀后，下述哪一组结论是正确的? ( ) (2分) (a) Q < 0, ?H = 0, ?p < 0 (b) Q = 0, ?H = 0, ?T < 0(c) Q = 0, ?H < 0, ?p < 0 (d) Q = 0, ?H = 0, ?p < 0 4.理想气体从状态I经自由膨胀到达状态II, 可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性( )。(2分) (a)?F (b) ?G (c)?S (d)?U 5. 分子配分函数的定义为( ), 其适用条件为( )。(2分) 6.热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域子体系和离定域子体系都相同的是( )。(2分) (a) G, F, S (b) U, H, S (c) U, H, C v (d) H, G, C v 7.有四种含不同溶质相同浓度m = 1 mol? kg-1的水溶液, 分别测定其沸点, 沸点升得最高的是( )。(2分) (a) Al2(SO4)3(b) MgSO4(c) K2SO4 (d) C6H5SO3H 8. Ca(CO3)2 (s)、BaCO3 (s)、BaO(s)和CO2 (g)构成的多相平衡体系的组分数为______, 相数为______, 自由度数为______。(2分) 9. PCl5(g)分解反应, 在473 K平衡时有48.5%分解, 在573K平衡时有97%分解, 此反应的?r H? ________0。(请填>, < 或=) (2分) m 10.分解反应A(s) = B(g) + 2C(g), 反应平衡常数K?p和离解压p离的关系式为_____ ___ __。(2分) 11. 298K时, 有浓度均为0.001 mol? kg-1的电解质溶液, 其离子平均活度系数?±最大的是( )。(2分) (a) CuSO4 (b) CaCl2 (c) LaCl3 (d) NaCl
华南理工大学《物理化学》考研试题及参考答案
华南理工大学 2002年攻读硕士学位研究生入学考试试卷 (请在答题纸上做答，试后本卷与答题纸一同交回) 科目名称：物理化学(含物理化学实验) 适用专业：化学工程、化学工艺、工业催化、环境工程 1. 在绝热的条件下，将0.4mol某理想气体从200kPa压缩到1000kPa时，温度从300K 上升到900K，求该过程的W、△H、△S、△U、△G，判断过程的性质并指出判据，已知：该理想气体在300K和200kPa时的摩尔熵为S m＝205J·K-1·mol-1，定压摩尔热容为C p，m ＝3.5R(12分) 解：分析过程：(p1=200kPa,V1,T1=300K) →(p2=1000kPa,, V2, T2=900K) 绝热Q=0 理想气体△U = nC V,m△T = n(C p,m－R)△T △H = nC p,m△T 故W =△U －Q 过程熵 △S = nC p,m ln(T2/ T1)+nR ln(p1/ p2) △G =△(H－TS) ＝△H－(T2S2－T1S1) =△H－(T2△S－S1△T) 过程绝热，所以只能用△S判断过程的方向。 注意：本题非恒外压，功一般由热力学第一定律式计算W =△U －Q。 2. 298K时，反应N2O4(g)＝2NO2(g) 的平衡常数Kθ＝0.155，标准摩尔焓为57.24kJ·mol-1(假定温度对反应焓的影响可以忽略不计)。(共10分) 求(1) 373K时反应的平衡常数Kθ。 (2) 298K，总压为pθ时N2O4的离解度。 (3) 298K，总压为pθ，离解前N2O4和N2(惰性气体)物质的量为1：1时N2O4的离解度。 解：本题主要利用等压方程求不同温度下的平衡常数，以及与组成关系。 (1) 等压方程：ln(K2θ/ K1θ)= (T2－T1)?r H mθ/R(T2T1) (2)N2O4(g) ＝2NO2(g) t=0 1mol 0 mol t=∞时n 1－x2x n总=1＋x 分压(1－x) pθ/( 1＋x) 2x pθ/( 1＋x) K1θ＝[2x/( 1＋x)]2/[(1－x)/( 1＋x)] =4x2/(1－x2) 可求出x= (3)N2O4(g) ＝2NO2(g) N2 t=0 1mol 1mol t=∞时n1－x2x1mol n总=2＋x 分压(1－x) pθ/( 2＋x) 2x pθ/( 2＋x) K1θ＝[2x/( 2＋x)]2/[(1－x)/( 2＋x)] =4x2/(2－x－x2) 可求出x=
北化2000考研物化试题
北京化工大学2000考研物理化学试题 (填空16分，选择题9分，计算5题75分共100分) 注意事项：答案写在答题纸上，101.325kPa ≈100kPa=p ，作图用铅笔。 一、填空题(16分) 1. 1mol 双原子理想气体由始态370K 、100kPa 分别经(1)等压过程，经(2)等容过程加热到473K ，则(1)，(2)两个过程下列物理量的关系是Q 1_____Q 2，W 1_____W 2，△H 1_____△H 2，△S 1_____△S 2。(填大于、小于或等于) 2. 200℃时，Ag 2O 的分解反应为：Ag 2O(s)→2Ag(s)+ 2 1O 2(g) 己知200℃时固体Ag 2O 的分解压为137.8kPa 。今让1mol Ag 2O(s)在200℃分解达平衡，则该过程△G=_______，K =_________，反应过程系统与环境交换的功W=______(忽略固体体积，并设气体为理想气体。 3. 根据电池反应设计原电池。己知电池反应： AgCl(s)+I －(-I a )=AgI(s)+Cl － (-Cl a ) 所设计的原电池为__________________________________________。 4. 有理想气体反应： A(g)+2B(g)→C(g) 在等温和总压不变的条件下进行，若原料气中A 与B 的物质的量之比为1:2，达平衡时系统的组分数C=_______，自由度数f=_______。当温度一定时，增大压力则K _______(填增大、减小或不变)，平衡将________移动(填向左、向右或不)。 5. 在一个锥形容器中，放入一滴液体，如下图所示。试画出接触角θ。因θ____900 (填大 于、小于或等于)，则该液体对容器______润湿(填能或不能)。 6. 有(N 、E 、V)确定的理想气体，设分子的运动形式只有三个可及的能级，它们的能量和简并度分别为：k 1 ε=0K ，g 1=1 k 2 ε=100K ，g 1=3 k 3 ε=300K ，g 1=5 (式中k 为玻尔兹曼常数) 当温度为200K 时，分子的配分函数值为_______。在某温度下，若kT i e ε-→1时，三个能级上最可几分子数之比为_____________。(注：为i ε) 7. 请设计实验测定反应 C 6H 6(l)+ 2 15O 2→6CO 2(g)+3H 2O(g) 的摩尔反应焓△r H m 。实验方法及理论依据是：___________________________________。 (不考虑用光谱或波谱方法，不要求写出实验步骤和实验装置)。
北化 物化
北化2002考研物理化学试题 一、填空题(18分) 1. 20℃时水的饱和蒸汽压为2338Pa ，现有20℃、2338Pa 的H 2O(l)，分别经两种途径变成 20℃、2338Pa 的H 2O(g)，(1)在恒温恒压下进行，则△G_____零；(2)在恒温20℃、反抗p 外=0条件下进行，则△G_____零。(填：>、<或=) 2. 20℃时，HCl 气体溶于苯中形成稀理想溶液，当达到气液平衡时，液相中HCl 的摩尔分 数为0.0835，气相中苯的摩尔分数为0.095。又己知20℃时纯苯的饱和蒸汽压为10.010kPa 。则气液平衡时气相总压p=________kPa 。 3. 己知某温度T 时，下列两反应的标准平衡常数为： 2A=2B+C K 10=5.6×10-10 2D=2E+C K 20=2.6×10-9 则反应D+B=A+E 的标准平衡常数K 30 =______________。 4. 为了理解纳米材料的表面效应，现将293.2K 、1P 下半径为r 1=1.0×10-3m 的小水滴分 散成半径r 2=1.0×10-9m 的小水滴。己知293.2K 时水的表面张力σ=0.0728N.m -1，则分散前后水滴表面积增加值△A=______m 2，表面Gibbs 函数增加值△G A =______J 。 5. 将反应Ag 2SO 4(s)=2Ag +(+Ag a )+SO 42-(-24 SO a )设计成电池：__________________________。 若已知),/(4224Ag SO Ag SO E - θ=0.627V ，)/(Ag Ag E +θ=0.799V ，则在标准状态下该电池____ 自发电池。(填：是或不是) 6. 某理想气体A 其分子的最低能级是非简并的，若取分子的基态作为能量零点，相邻能级 的能量为ε1，其简并度为2，忽略更高的能级，则A 分子的配分函数q=_____，设ε1=kT ，则相邻两能级上的最概然分子数之比n 1/n 0=__________。 7. 乙酸乙酯皂化反应如下式：NaOH+CH 3COOC 2H 5→CH 3COONa+C 2H 5OH 当确定该反应动力学方程时，需要测定不同时刻反应物的浓度。根据该反应的特点，采用何种物理方法测定较好，并简述理由。 ·选做题：(10分) A sample of perfect gas initially occupies 15.0dm 3 at 250K and 101.325kPa is compressed isothermally.To __________________kPa pressure must the gas be compressed to reduce its entropy by 5.0J.K -1 . 二、选择题(6分) 1. 热力学基本方程dG=-SdT+VdP 可运用于下述何种过程： A. 298K ，P 的H 2O(l)蒸发过程； B. 理想气体向真空膨胀过程； C. 电解水制H 2； D. N 2(g)+3H 2(g)→2NH 3(g)未达平衡。 2. 1mol 液体苯在298K 时置于弹式量热计中完全燃烧，生成H 2O(l)和CO 2(g)，方程如下： C 6H 6(l)+ 2 15 O 2(g)→6CO 2(g)+3H 2O(g)同时放热3264kJ.mol -1，则其等压燃烧焓为： A. 3268 kJ.mol -1； B.3264 kJ.mol -1； C.-3265 kJ.mol -1； D. -3268 kJ.mol -1。
2003年华南理工大学 《物理化学》考研试题及参考答案(理工)
华南理工大学 2003攻读硕士学位研究生入学考试试卷 物理化学部分(与化工原理合一门课程) (试题已由葛华才老师整理求解，有错请告知！) 1. 1mol 水在100℃、101.325kPa下正常气化, 已知水的正常蒸发焓为40.64 kJ . mol-1，求此过程的Q、W、?U、?H、?S、?G。(15分) 解：Q=?H=n?Vap H m= 1mol×40.64 kJ . mol-1= 40.64kJ (注：若题目未给出蒸发焓，可以不算出数值) ?S= ?H/T= 40.64kJ/373.15K= 108.9J . K-1（可逆相变过程） ?G=0 W= -p[V(g)-V(l)]≈-pV(g) = -nRT= -1mol×8.3145J . K-1 . mol-1×373.15K=-3103J ?U=Q+W= 40.64kJ-3103J = 37.54kJ 2. 已知反应2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) 温度为50℃、100℃时系统的平衡总压分别为3950Pa、96300Pa。设反应的?r H m与温度无关，试求： (1) 计算50℃时该反应的K、?r G m。 (2) 计算该反应的?r H m。 (3) 计算NaHCO3(s)的分解温度。(15分) 解：(1) 设平衡总压为p，则 2NaHCO3(s)= Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) 平衡p/2 p/2 K=p[H2O(g)] p [CO2(g)]/ p2 = (p / p)2/4 =(3950Pa/100000Pa)2/4=0.0003901 ?r G m= -RT ln K= -8.3145J . K-1 . mol-1×323.15K×ln(0.0003901)= 21089 J . mol-1 (2) T’=373.15K时，K= (p’ / p)2/4 =(96300Pa/100000Pa)2/4=0.2318 ?r H m= [RT’T/(T’-T)]ln(K’/ K) =[8.3145J . K-1 . mol-1×373.15K×323.15K/(373.15K-323.15K)]×ln(0.2318/0.0003901) =128075J . mol-1=128.1 kJ . mol-1 (3) 若分解温度即为平衡总压p=101325Pa时对应的温度T”，此时 K= (p”/ p)2/4 =(101325Pa/100000Pa)2/4=0.2567
2001年北京化工大学物化考研真题
北化2001考研物理化学 一、选择题(10分) 1. 气体被液化的条件是： A. T=T C ， p
T C ， p ≧p C ； C. T
2021年西北大学物理化学考研习题和答案
2021年西北大学物理化学考研习题和答案 第一章热力学第一定律 选择题 1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于（） (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化答案：D 2．关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是 (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义 (C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量 (D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消答案：B 2．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D。因焓是状态函数。 3．涉及焓的下列说法中正确的是（） (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。 4．下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数（） (A) 理想溶液(B) 稀溶液(C) 所有气体(D) 理想气体答案：D 5．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。 6．dU=CvdT及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是（） (A) 等容过程 (B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程 (D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程答案：D 7．下列过程中, 系统内能变化不为零的是（） (A) 不可逆循环过程 (B) 可逆循环过程 (C) 两种理想气体的混合过程 (D) 纯液体的真空蒸发过程 答案：D。因液体分子与气体分子之间的相互作用力是不同的故内能不同。另外，向真空蒸发是不做功的，W＝0，故由热力学第一定律ΔU＝Q＋W得ΔU＝Q，蒸发过程需吸热Q＞0，故ΔU＞0。 8．第一类永动机不能制造成功的原因是（） (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形
清华大学2014考研物理化学化试题
1．有一绝热的刚性密闭容器内抽成真空，通过阀门和大气隔离，当阀门打开 时，空气(可视为理想气体)进入容器，此时容器内气体的温度将： (A)升高 (B)降低 (c)不变 (D)不能确定 2．在标准压力P θ和383．15 K 时，水变为同温下的蒸气。则该相变过程中，下 列哪个关系式不能成立? (A) ΔG<0 (B) ΔH>0 (C)△S iso