碘量法测定CuSO4

度更小的CuSCN沉淀：
CuI SCN CuSCN I
操作要点及注意事项

标定时应注意控制的条件是： 开始滴定的酸度以0.8 ～ 1.0mol·L-1 HCl为宜， 酸度高可提高反应速度，但太高I-离子易被空气氧化， 造成较大的标定误差。

在弱酸溶液中， Cu2+与过量KI作用，释出等量的碘， 用Na2S2O3标准溶液滴定释出的碘，即可求出铜的含量。 反应式为： 2Cu2++4I-= CuI↓+I2 I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62-


2 硫酸铜中铜的测定—间接碘量法
原理：碘量法测 Cu2+ 是先将 Cu2+
与过量
的KI反应，析出的I2
用标准Na2S2O3 溶
-
液滴定：
2Cu +4I =2CuI +I 2 I2 +2S2O =S4O +2I
23 26 -
2+
-
间接碘量法：利用I- 的还原性测定具有 氧化性的物质。
注意：间接碘量法的反应条件为中性或弱酸性。
用移液管移取25.00ml待测液
Cu2+
调节pH
H2SO4 ? pH3~4
Cu2+
KI(过)
CuI ↓+I2
S2O32-滴定
浅黄色
淀粉
深蓝色
S2O32-滴定
米色
KSCN ?
蓝色
S2O32-滴定
粉白
CuI↓→CuSCN↓
思考题

1 与KI反应为什么要在暗处放置5分钟？放置时间过长或过短有什么不 好？



预习抽查


回答下列问题： 1 本实验的标准溶液？ 2 本实验的滴定溶液是？ 3 滴定铜时，为什么是在硫酸介质
实验原理 1 Na2S2O3标准溶液的配制方法

间接碘量法使用的滴定剂是Na2S2O3标准溶液，而Na2S2O3固体试剂都含有 少量杂质，而且Na2S2O3·5H2O易风化、潮解，因此不能直接配制其标准 溶液，只能先配制成接近需要浓度的标准溶液，然后再进一步标定出其 准确浓度。 标定Na2S2O3标准溶液的基准物有K2Cr2O7、KIO3和KBrO3等，这些基准物在 酸性溶液中均能和KI作用析出碘，如K2Cr2O7与KI的反应： Cr2O72-＋6I+14H+=2Cr3+＋3I2+7H2O 析出的I2可用Na2S2O3标准溶液滴定： I2＋2S2O32-＝2I-＋S4O62-

加入过量KI，Cu2+的还原趋于完全。由于CuI沉淀强烈地 吸附I2，使测定结果偏低，故在滴定接近终点时，加入 适量KCNS，使CuI（KSP=1.1×10-12）转化为更小的CuSCN （KSP=4.8×10-15），释放出被吸附的I2，反应生成I-又 可利用，可以使用较少的KI而使反应进行更完全。 CuI+SCN-=CuSCN ↓+ ISCN-只能在近终点时加入，否则有可能直接还原二价铜 离子，使结果偏低： 6Cu2++7SCN-+4H2O=6CuSCN↓+ SO42-+HCN+7H+
间接碘量法
的典型反应
S2O32-
Cr2O7
2-+6I-(过)+14H+ 避光
放置
2Cr3++3I2+7H2O
I-+S4O62淀粉: 蓝→绿
[H+] ~ 0.4 mol· L-1
准确量取0.01000mol/L的重铬酸钾25mL。
注: 用KIO3标定也可(快, H+稍过量即可)。
2. CuSO4 溶液浓度的待测溶液
原因：在强酸性介质中，S2O32-会分解析出单质硫；
在碱性条件下， I2 与 S2O32- 反应除了生成 S4O62- 外，
还会生成SO42- ，同时I2 也会发生歧化反应。
实验步骤

Na2S2O3溶液的配制

1 Na2S2O3标准溶液的标定
Na2S2O3溶液的配制
蒸馏水 赶 → 酸 性
煮沸
冷却后溶解 Na2S2O3· 5H2O 杀 菌 → 分 解
加入少许 Na2CO3 贮于棕色
玻璃瓶
避 光 光 催 化 空 气 氧 化
标定
赶
→ 氧 化
CO2 O2
S2O32- S2O32- S2O32-
↓ 不 ↓ 稳 (SO42- ， (SO32- ) 定 S↓）
酸 维抑 性 持制 S2O32- 溶 细 液菌 不 碱生 稳 性长 定
→
HSO3-,S↓
→
标定Na2S2O3


操作要点及注意事项
（1）K2Cr2O7 与KI的反应速率较慢，应将溶液在暗处放
置一定时间（5分钟），待反应完全后再以 Na2S2O3 溶液
滴定。
（2）在以淀粉作指示剂时，应先以Na2S2O3 溶液滴定至
溶液呈浅黄色（大部分I2 已作用），然后加入淀粉溶液，
用Na2S2O3 溶液继续滴定至蓝色恰好消失，即为终点。淀

2 为什么必须滴定至溶液呈淡黄色才能加入淀粉指示剂？开始滴定就 加入有什么不好？
3 为什么开始滴定的速度要适当快些，而不要剧烈摇动?


4 碘量法测铜含量往试液中加入KI为什么过量？KI在反应中引起有什 么作用。
5 滴定到近终点时加入KSCN溶液的作用是什么？若加入KSCN溶液过 早有什么不好？ 6 测铜时为什么要控制溶液的酸度？溶液的酸度过低或过高有什么害 处？
碘量法测定CuSO4•5H2O中 2 ＋ Cu 的含量
王正德
内容



实验目的 预习抽查 原理 实验内容及步骤 思考题 注意事项
实验目的

1 掌握Na2S2O3标准溶液的配制方法； 2 掌握K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液的原理和方法； 3 掌握碘量法测铜的基本原理和操作条件和 方法； 4 了解间接碘量法的应用、误差来源。
粉指示剂加入若太早，则大量的I2 与淀粉结合成蓝色物质
Hale Waihona Puke Baidu
，这一部分碘不易与Na2S2O3反应，滴定发生误差。
操作要点及注意事项
(3)为使反应完全，测定时必须加入过量 KI。 (4)在滴定接近终点时加入KSCN。 CuI沉淀表面强烈吸附 I2，会导致测定结 果偏低。加入KSCN， 使CuI沉淀转化为溶解
也可避免有少量的I2被CNS-还原。

溶液的pH应控制在3.3～4.0范围内，若pH高
于4，二价铜离子发生水解，使反应不完全，
结果偏低，而且反应速度慢，终点拖长；酸
度过高，则I-被空气中的氧氧化为I2（Cu2+
催化此反应），使结果偏高。