大气中二氧化硫的测定--盐酸副玫瑰苯胺比色法(精)

• (3)采样后，样品应进行适当的处理后妥善保管和 及时送检，并根据其是否易挥发和变质等情况， 采取相应的防护措施，防止样品的污染、损失或 变质。
六、采样体积与浓度的表示方法
• (一)采样体积的换算 • 在测定空气中有害物质时，由于采样是在不同气象条件 下进行的，而气体的体积又随气温和气压不同而变化。 为了便于比较测定的结果，须将所采集空气的体积换算 成标准状态下的体积后，再计算空气中有害物质的。标 准状态下的体积是指０℃、大气压 101.325kPa(760mmHg)下采集的空气体积。根据采样气 体的体积与温度、气压的关系，按下式可换算出标准状 态下的体积(V。)
气溶胶采样方法
滤料法 滤膜法 滤纸法
直接采样法
大气采样方法
浓缩采样法
选择采样方法的根据是： (1)污染物在大气中的存在状态；
(2)污染物浓度的高低；
(3)污染物的物理、化学性质；
(4)分析方法的灵敏度。
（一）直接采样法 (direct sampling method ) 当空气中被测组分浓度较高或者所选 用分析方法的灵敏度较高时，采用直接采 样法采取少量空气样品就可满足分析的需 要。 注射器采样、塑料袋采样、真空采气瓶采样
1、注射器采样 常用100mL注射器采集有 机蒸汽样品。采样时，先用现 场气体抽洗2-3次，然后抽取 100mL，密封进气口，带回实 验室分析。样品存放时间不宜 长，一般当天分析完。气相色 谱分析法常采用此法取样。
2、塑料袋采样 应选不吸附、不渗漏，也不与样气中污染组分发生化学反应的塑 料袋，如聚四氟乙烯袋、聚乙烯袋、聚氯乙烯袋和聚酯袋等，还有用 金属薄膜作衬里（如衬银、衬铝）的塑料袋。 采样时，先用二联球打进现场气体冲洗2-3次，再充满样气，夹封进气 口，带回实验室尽快分析。
• (2)采样点的选择原则：应根据测定目的选择合适 的采样点，使采得的样品具有良好的代表性，能 以尽可能少的样品达到测定目的。
• (3)采样时机和采样持续时间的确定：采样时机是 指在什么时间采样。采样时机应根据采样目的和 有害物质逸散情况进行选择，以保证样品具有代 表性。要求所采集的空气样品能反映出有害物质 浓度的变化情况时，则须选择浓度最高、中等及 最低的不同时段或不同的季节进行采样。采样持 续时间取决于有害物质的排出情况，若有害物质 的逸散是连续的、微量的，采样则应持续较长的 时间；如有害物质的逸散是间断性的，如加料、 出料的瞬间，则需要在此短暂的时间内完成采样， 以测定其瞬间浓度。采样时间一般为15分钟，最 短不小于5分钟，最长一般不大于60分钟。
向各管中加入0.5m1．1.2％氨基磺酸铵溶液，摇 匀，放置10分钟(消除NO，干扰)，然后加入0．5ml 0.2％甲醛溶液和0．5ml 0.02％盐酸副玫瑰苯胺溶液， 摇匀，放置数分钟，使其逐渐显色，并于560nm波长 下测定各管吸光度。以二氧化硫含量(μg)为横坐标， 吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。
• (4)采气速率和样品数的确定：应根据有害物质的 存在状态和采集装置确定采气速率，确保被测物 质被充分吸收或阻留。每个采样点需采集的样品 数根据采样时机和每个采样时机重复采样的次数 (个数)决定。——般每个采样时机可重复采集2～ 3次，每次采集2个样品，必要时可适当增加。
2．采样注意事项
• (1)采样前，应进行现场调查(包括有害物质的存 在状态、逸散情况、干扰物质等)，选好采样点， 确定采样方法与检验方法，做好采样设计(包括采 样目的，采样方法和仪器，采样地点、高度、时 机、次数、采样速率和采气量，采集的样品数， 样品的保管和运送，采样的组织分工和进程等)以 及采样器材的准备、检查、校准等工作。
大气二氧化硫浓度的测定
• SO2 是大气主要污染物之一,为大气环境污染例行 监测的必测项目。它主要来源于煤和石油等燃料 的燃烧，含硫矿石的冶炼，硫酸等化工产品生产 排放的废气。它是一种无色,易溶于水,有刺激性气 味的气体,能通过呼吸进入气管,对局部组织产生刺 激和腐蚀作用,是诱发支气管炎等疾病的原因之一。 特别是当它与烟尘等气溶胶共存时，可加重对呼 吸道粘膜的损害。
• 皂膜流量校正仪
• 大流量采样器校正仪
• (2)采样时，要按照采样设计进行采样。并在每个 采样点都应采集平行样品和空白样品(除不采集空 气样品外，其他操作与样品完全相同)和测定气象 条件(一般测气温和气压，必要时也测气湿和风 速)，以排除采样测定的干扰因素和保证采气体积 的换算；注意保持所需的采样流量和自身的防护 以及防吸收液冰冻或蒸发；详细如实地做好有关 记录
3、真空采气瓶采样 • 真空瓶是一种具有活塞的耐压玻璃瓶，容积 一般为500-1000mL。采样前，先用抽真空装置把 采气瓶内气体抽走，使瓶内真空度达到1.33KPa， 之后，便可打开旋塞采样，采完即关闭旋塞，则 采样体积即为真空瓶体积。
（二）浓缩采样(enrichment sampling) 适用于大气中污染物质浓度较低的情况。 采样时间一般较长，测得结果可代表采样时 段的平均浓度，更能反映大气污染的真实情 况。
具体采样方法包括溶液吸收法、固体阻留法、 低温冷凝法等。
• 溶液吸收法：使用 动力装置使空气通 过装有吸收液的吸 收管时，空气中的 被测组分经气液界 面浓缩于吸收液中。
溶液吸收法
• 吸收液的选择原则： 1）与被采集的物质发生不可逆化学反应快或对 其溶解度大； 2）污染物质被吸收液吸收后，要有足够的稳定 时间，以满足分析测定所需时间的要求； 3）污染物质被吸收后，应有利于下一步分析测 定，最好能直接用于测定； 4）吸收液毒性小，价格低，易于购买，并尽可 能回收利用。
五、采样原则与注意事项
• 1．采样原则 (1)采样方法的确定原则：应根据有害物质品种及 其理化性质、在空气中存在状态、逸散情况(是连 续性的还是间断性的)以及测定方法的检出限等方 面确定合适的采样方法。若用浓缩法采样，吸收 材料可首先考虑固体吸附剂及滤膜，如固体吸附 剂及滤膜都不适合，再考虑用吸收液。选择的吸 收材料除有高的采样效率和空白值低外，还要适 应分析方法的要求。
2.绘制标准曲线：按下列步骤制备标准系列和绘制标准曲线
管号 标准溶液(ml) 吸收液(ml) SO2含量(μ g) 0 0 5.0 0 1 0.2 4.8 0.4 2 0.6 4.4 1.2 3 1.0 4.0 2.0 4 1.5 3.5 3.0 5 2.0 3.0 4.0 6 2.5 2.5 5.0 7 3.0 2.0 6.0
中遇冷凝聚而成。
尘： 固态物质因机械粉碎火爆
气溶胶
迫使产生的微粒，能长期悬浮 于空气中
雾：液态，由气体蒸发至空气后
遇冷凝聚而成。
二、大气采样方法
气态污染物采样方法
直接取样法
注射器采样 塑料袋采样 真空采气瓶采样 溶液吸收法
有动力采样法
填充柱采样法
低温冷凝浓缩法
大气采样源自文库法
沉降法
自然沉降法 静电沉降法
5. 注意事项
1．二氧化硫在吸收液中的稳定性与温度有关，在<5℃时，可保存30天无 明显损失，但在25℃时，吸收液中的二氧化硫每天损失1.5％。随温度 升高，损失率增大。故采样应在5～20℃范围内进行。样品应当天分析， 如不能当天完成测定，应将样品存放在4℃冰箱中保存。 2．若无棕色 U形多孔玻板吸收管，在采样时应避免阳光照射。否则可使 吸收液中的二氧化硫急剧减少。 3．采样后吸收液混浊，则应离心，取上清液分析。否则，应重新采样。 4．亚硝酸对本法测定有干扰。为消除此干扰，可加入氨基磺酸铵，以去 除NO2-的干扰。 5. 实验中，各试剂加入的顺序不能颠倒，否则氨基磺酸铵起不到作用。 6．温度对显色有影响。温度高，显色快，但稳定时间较短，褪色也快； 温度低，显色慢，但稳定时间长。因此，标准系列管和样品管操作要 同步，否则影响测定结果的准确性。
大气二氧化硫浓度的测定
• 常用测定二氧化硫的方法有：分光光度法、紫外 荧光法、电导法、库仑滴定法、火焰光度法等。 • 国家制定了两个标准方法, 一是GB 8970-80四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法, 另一是GB/T15262-92甲醛吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光 光度法。
大气二氧化硫浓度的测定
四氯汞钾溶液吸收盐酸副玫瑰苯胺分光 光度法 该方法是国内广泛采 用的测定环境空气中 SO2的方法，具有灵 敏度高，选择性好等 优点。最低检出浓度 为0.4μg/5mL。
• 吸光度的测定及绘制标准曲线
3. 样品测定：采样后，将吸收液全部移入比色管 中，用少量吸收液冲洗吸收管合并于比色管中， 使总体积为5ml。然后，将该样品管与上述各标 准系列管同步操作，加入各项试剂，并测定吸光 度，查标准曲线得样品管二氧化硫含量(μg)。
4. 结果计算：C=A/ Vo 式中 C：二氧化硫浓度(mg／m3)； A：二氧化硫含量(μg)； Vo：换算成标准状态下的采样体积(L)。
小流量气体采样器
0.1~3.0L/min
• 无泵型个体采样器
• 现场监测仪 热球式风速仪 0.05~10m/S
室内空气监测 温湿度，CO， CO2
四、现场空气采样
• 气体采样的基本要求： 1、采样点设在空旷地点；气体采样器放置高度为1.5m, 即呼吸带高度；颗粒物采样器放置高度为3~5m,避免 地面扬尘。 2、采集的样品在时间和空间上都具有代表性。 3、采样速度能保证最佳吸收率，且采样量能满足分析方 法的需要。 4、记录现场采样条件 包括采样点及其周围环境；采样器 类型及编号；采气流量；采样持续时间；采样者；采样 日期；现场气候条件等。
大气二氧化硫浓度的测定
--盐酸副玫瑰苯胺分光光度法
(一)原理 空气中的二氧化硫被四氯汞钠溶液吸收后形成稳定的 二氯亚硫酸汞钠络合物，再与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺反 应，生成玫瑰紫红色化合物，根据颜色深浅来比色定量。 本法最低检出限为0.4m／5ml.
（二）方法 ： 1．采样 用一支内装5ml四氯汞钠吸收液的棕色U 型多孔玻板吸收管，安装于小流量气体采样器上， 以0.5升／分流量采气10～20L并记录采样现场的 气压和气温。
大气中二氧化硫的测定 --盐酸副玫瑰苯胺比色法
王 雨 环境卫生教研室
一、大气中有害物质的存在状态 （一）气态 常温常压下以气体形式分散在大气中。 CO、SO2、NOx、Cl2和苯等 (二）气溶胶 有害物质的固体颗粒或液体微滴逸散于空气中以 多种状态同时存在的分散系称气溶胶。
烟： 固态物质受热蒸发至空气
• P1V1/TI=P0V0/T0
污染物浓度的表示方法：
1、单位体积质量浓度C：即单位体积内所包含污 染物的质量数。 单位：mg/立方米或μg/立方米，对任何状态的 污染物都适用。 2、体积比浓度Cp：即污染物体积与气样总体积 的比值，不受空气温度及压力的影响。 单位：ppm或ppb，仅适于气态或蒸汽态物质， 不适用于颗粒态物质。 3、两种单位换算关系： Cp = 22.4×C/ M
• 滤料阻留法
（Filter material interception）
将过滤材料（滤纸、滤 膜等）放在采样夹上， 用抽气装置抽气，则空 气中的颗粒物被阻留在 过滤材料上，称量过滤 材料上富集的颗粒物质 量，根据采样体积，即 可计算出空气中颗粒物 的浓度。
三、常用的采样仪器
大流量采样器 流量范围： 1.1~1.7m3/min