分析化学试验思考题答案

分析化学实验思考题答案

实验十一高锰酸钾法测定过氧化氢的含量

思考题：

1.用高锰酸钾法测定H2O2时，能否用HNO3或HCl来控制酸度？

答：用高锰酸钾法测定H2O2时，不能用HCl或HNO3来控制酸度，因HCl具有还原性，HNO3具有氧化性。

2.用高锰酸钾法测定H2O2时，为何不能通过加热来加速反应？

答：因H2O2在加热时易分解，所以用高锰酸钾法测定H2O2时，不能通过加热来加速反应。

实验十二软锰矿中MnO2含量的测定

思考题：

1.为什么MnO2不能用KMnO4标准溶液直接滴定？

答：因MnO2是一种较强的氧化剂，所以不能用KMnO4标准溶液直接滴定。

2.用高锰酸钾法测定软锰矿中的MnO2的含量时，应注意控制哪些实验条件？如控制不好，将会引起什么后果？

答：应以H2SO4控制溶液酸度，酸度不能过低，否则KMnO4生成MnO(OH)2沉淀。溶液的温度应控制在70～80℃，若超过90℃易引起Na2C2O4分解。

实验十三SnCl2-HgCl2-K2Cr2O7法测定铁矿石中

铁的含量（有汞法）

思考题：

1.在预处理时为什么SnCl2溶液要趁热逐滴加入，而HgCl2溶液却要冷却后一次加入？

答：用SnCl2还原Fe3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，使SnCl2过量太多不易除去。在热溶液中，Hg2+可能氧化Fe2+引起误差，故在加入HgCl2前溶液应冷却至室温。

2.在滴加前加入H3PO4的作用是什么？加入H3PO4后为什么要立即滴定？

答：因随着滴定的进行，Fe(Ⅲ)的浓度越来越大，FeCl-4的黄色不利于终点的观察，加入H3PO4可使Fe3+生成无色的Fe(HPO4)-2络离子而消除。同时由于Fe(HPO4)-2的生成，降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。在H3PO4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。

实验十四SnCl2-TiCl3-K2Cr2O7法测定铁矿石中

铁的含量（无汞法）

思考题：

1.在预处理时为什么SnCl2溶液要趁热逐滴加入？

答：用SnCl2还原Fe3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄

色褪去不易观察，易使SnCl2过量。

2.在预还原Fe(Ⅲ)至Fe(Ⅱ)时，为什么要用SnCl2和TiCl3两种还原剂？只使用其中一种有什么缺点？

答：定量还原Fe(Ⅲ)时，不能单独用SnCl2。因SnCl2不能还原W(Ⅵ)至W(Ⅴ)，无法指示预还原终点，因此无法准确控制其用量，而过量的SnCl2又没有适当的无汞法消除，但也不能单独用TiCl3还原Fe(Ⅲ)，因在溶液中如果引入较多的钛盐，当用水稀释时，大量Ti(Ⅳ)易水解生成沉淀，影响测定。故只能采用SnCl2-TiCl3联合预还原法。

3.在滴定前加入H3PO4的作用是什么？加入H3PO4后为什么立即滴定？答：因随着滴定的进行，Fe(Ⅲ)的浓度越来越大，FeCl-4的黄色不利于终点的观察，加入H3PO3可使Fe3+生成无色的Fe(HPO4)-2络离子而消除。同时由于Fe(HPO4)-2的生成，降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。在H3PO4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。

实验十五 I2和Na2S2O3标准溶液的配制及标定

思考题：

1.如何配制和保存I2溶液？配制I2溶液时为什么要滴加KI？

答：因I2微溶于水而易溶于KI溶液中，在稀的KI溶液中溶解也很慢，故配制时先将I2溶解在较浓KI的溶液中，最后稀释到所需浓度。保存于棕色瓶中。

2.如何配制和保存Na2S2O3溶液?

答：水中的CO2、细菌和光照都能使其分解，水中的氧也能将其氧化。故配制Na2S2O3溶液时，先将蒸馏水煮沸，以除去水中的CO2和O2，并杀死细菌；冷却后加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性以抑制Na2S2O3的分解和细菌的生长。保存于棕色瓶中。

3.用K2Cr2O7作基准物质标定Na2S2O3溶液时，为什么要加入过量的

KI和HCl溶液？为什么要放置一定时间后才能加水稀释？为什么在滴定前还要加水稀释？

答：为了确保K2Cr2O7反应完全，必须控制溶液的酸度为

0.2-0.4moL·l-1HCl溶液，并加入过量KI。K2Cr2O7与KI的反应需一定的时间才能进行得比较完全，故需放置5min后在加水稀释，降低酸度，以防止Na2S2O3在滴定过程中遇强酸而分解。

4.标定I2溶液时，既可以用Na2S2O3滴定I2溶液，也可以用I2滴定

Na2S2O3溶液，且都采用淀粉指示剂。但在两种情况下加入淀粉指示剂的时间是否相同？为什么？

答：如果用Na2S2O3滴定I2溶液，因淀粉吸附I2，所以应滴定至溶液呈前黄色时再加入淀粉指示剂。如果用I2滴定Na2S2O3溶液时，应提前加入淀粉，否则易滴过量。

实验十六间接碘量法测定铜盐中的铜

思考题：

1.本实验加入KI的作用是什么？

答：本实验中的反应式为：

从上述反应可以看出，I-不仅是Cu2+的还原剂，还是Cu+的沉淀剂和I-的络合剂。

2.本实验为什么要加入NH4SCN？为什么不能过早地加入？

答：因CuI沉淀表面吸附I2，这部分I2不能被滴定，会造成结果偏低。加入NH4SCN溶液，使CuI转化为溶解度更小的CuSCN，而CuSCN不吸附I2从而使被吸附的那部分I2释放出来，提高了测定的准确度。但为了防止I2对SCN-的氧化，而NH4SCN应在临近终点时加入。

3.若试样中含有铁，则加入何种试剂以消除铁对测定铜的干扰并控制溶液pH值。

答：若试样中含有铁，可加入NH4HF2以掩蔽Fe3+。同时利用HF—F-的缓冲作用控制溶液的酸度为pH=3-4。

实验十七碘量法测定葡萄糖的含量

思考题：

什么在氧化微葡萄糖时滴加NaOH的速度要慢，且加完后要放置一段时间？而在酸化后则要立即用Na2S2O3标准溶液滴定？

答：IO-在氧化微葡萄糖时滴加NaOH的速度要慢，否则过量的IO-还来不及和葡萄糖反应就歧化为氧化性较差的IO3-，可能导致葡萄糖不能完全被氧化。在碱性溶液中生成的IO3-和I-在酸化时又生成I2，而I2易挥发，所以酸化后要立即滴定。

实验十八可溶性氧化物中氯含量的测定（莫尔法）

思考题：

1.配制好的AgNO3溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？

答：AgNO3见光分解,故配制好的AgNO3溶液要保存于棕色瓶中,并置于暗处.

2.做空白测定有何意义？K2Cr2O7溶液的浓度大小或用量多少对测定结果有何影响？

答：做空白测定主要是扣除蒸馏水中的Cl-所消耗AgNO3标准溶液的体积。使测定结果更准确.K2Cr2O7的浓度必须合适,若太大将会引起终点提前，且本身的黄色会影响终点的观察；若太小又会使终点滞后，都会影响滴定的准确度。根据计算，终点时的浓度约为5×10-3 mol/L为宜。

3.能否用莫尔法以NaCl标准溶液直接滴定Ag+？为什么？

答：莫尔法不适用于以NaCl标准溶液直接滴定Ag+。因为在Ag+试液中加入指示剂KCrO4后，就会立即析出Ag2CrO4沉淀。用NaCl标准溶液滴定时，Ag2CrO4再转化成的AgCl的速度极慢，使终点推迟。

实验十九银合金中银含量的测定（佛尔哈德法）

思考题：

1.用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时为什么必须剧烈摇动？

答：用佛尔哈德法测定Ag+时，为防止AgSCN对Ag+的吸附，而造成终点误差，所以在滴定时要剧烈摇动

2.佛尔哈德法能否采用FeCl3作指示剂？

答：因在直接滴定时，Cl-与溶液中被滴定的Ag+生成AgCl沉淀。在返滴定法中，如果用FeCl3作指示剂时，给溶液带进了Cl-。在这两种情况下都造成了终点误差，所以佛尔哈德法不能采用FeCl3作指示剂。

3.用返滴定法测定Cl-时，是否应该剧烈摇动？为什么？

答：用返滴定法测定Cl-时，不应该剧烈摇动。因为AgSCN的溶解度比大，当剩余的Ag+被滴定完毕后，过量SCN-的与AgCl发生沉淀转化反应，使AgCl继续溶解，终点红色推迟出现。如果剧烈摇动就会增大上述现象的发生，因此不能剧烈摇动

实验二十钡盐中钡含量的测定（沉淀重量法）

思考题：

1.沉淀BaSO4时为什么要在稀溶液中进行？不断搅拌的目的是什么？答：沉淀BaSO4时要在稀溶液中进行，溶液的相对饱和度不至太大，产生的晶核也不至太多，这样有利于生成粗大的结晶颗粒。不断搅拌的目的是降低过饱和度，避免局部浓度过高的现象，同时也减少杂质的吸附现象。

2.为什么沉淀BaSO4时要在热溶液中进行，而在自然冷却后进行过滤？趁热过滤或强制冷却好不好？

答：沉淀要在热溶液中进行，使沉淀的溶解度略有增加，这样可以降低溶液的过饱和度，以利于生成粗大的结晶颗粒，同时可以减少沉淀对杂质的吸附。为了防止沉淀在热溶液中的损失，应当在沉淀作用完毕后，将溶液冷却至室温，然后再进行过滤。

3.洗涤沉淀时，为什么用洗涤液要少量、多次？为保证BaSO4沉淀的溶解损失不超过0.1%，洗涤沉淀用水量最多不超过多少毫升/

答：为了洗去沉淀表面所吸附的杂质和残留的母液，获得纯净的沉淀，但洗涤有不可避免的要造成部分沉淀的溶解。因此，洗涤沉淀要采用适当的方法以提高洗涤效率，尽可能地减少沉淀地溶解损失。所以同体积的洗涤液应分多次洗涤，每次用15-20mL洗涤液。

4.本实验中为什么称取0.4-0.5g BaCl2·2H2O试样？称样过多或过少有什么影响？

答：如果称取试样过多，沉淀量就大，杂质和残留母液难洗涤；称取试样过少，沉淀量就少，洗涤造成的损失就大。

实验二十一合金钢中镍含量的测定（丁二酮肟重量法）

思考题：

1.丁二酮肟重量法测定镍时，应注意哪些沉淀条件？为什么？本实验与BaSO4重量法有哪些不同之处？通过本实验，你对有机沉淀剂的特点有哪些认识？

答：洗涤条件为：1加入酒石酸掩蔽Cu2+、Fe3+、Cr3+；2控制溶液pH 为8-9。若pH过高，除D2-较多外，Ni2+与氨形成镍氨络离子，使丁二酮肟镍沉淀溶解；3水浴控制温度至70～80℃,可减少Cu2+、Fe3+共沉淀。本实验只需沉淀过滤、洗涤、烘干再称量。而BaSO4法还需要炭化、灼烧。

有机沉淀剂：1.选择性好；2.沉淀的溶解度小，有利于被测组分的沉淀完全；3.沉淀的极性小，吸附杂质少，易获得较纯净的沉淀；4.沉淀称量形式的摩尔质量大，有利于减少称量误差，提高分析结果的准确度；又由于沉淀的组分恒定，经烘干后称量，简化了重量分析的操作。

2.加入酒石酸的作用是什么？加入过量沉淀剂并稀释的目的何在？

答：加入酒石酸是为了掩蔽Cu2+、Fe3+、Cr3+。因Cu2+和Cr3+与丁二

酮肟生成可溶性配合物，不仅会多消耗沉淀剂而且共沉淀现象也很严重。因此，可多加入一些沉淀剂并将溶液稀释。

实验二十二纯铜中铋的共沉淀分离及含量的测定

思考题：

1.利用共沉淀现象对微量组分进行分离和富集的优点有哪些？本实验中

无机共沉淀剂MnO(OH)2的作用机理是什么？

答：用有机沉淀剂或共沉淀剂对微量组分进行分离和富集的优点是：1.

具有较高的选择性；2.生成的沉淀溶解度小；3.不易污染。

本实验室中给试液中加入MnSO4和KMnO4溶液煮沸后生成

MnO(OH)2，同时试液中的Bi3+被MnO(OH)2所吸附，与铜分离。

2.结合本实验说明提高沉淀分离选择性的途径有哪些？

答：利用共沉淀分离和富集微量组分时，在操作中应根据具体要求选择适宜的共沉淀剂和沉淀条件，来达到分离和富集的目的。

3.萃取分离铋的操作应注意哪些事项？

答：1.将含铋的试液完全洗入分液漏斗；2.每加一种试剂均需摇匀；3.加入的CHCl3体积要准确；4.充分震荡使铋的配合物完全被CHCl3萃取；

5.一定要除去萃取液中的水分。

实验二十三合金钢中微量铜的萃取光度测定

思考题：

1.能否用量筒加入CHCl3，为什么？

答：不能用量筒加入CHCl3。因实验要求加入的量要准确，否则会影响萃取相的浓度。

2.能否在用浓氨水调节溶液pH8～9后，加EDTA以消除Fe3+、Co2+、Ni2+的干扰，为什么？

答：不能在用浓氨水调节溶液pH8～9后，再加EDTA以消除Fe3+、Co2+、Ni2+的干扰。因为这时Fe3+会生成沉淀，起不到掩蔽的效果。

实验二十四离子交换树脂交换容量的测定

思考题：

1.什么是离子交换树脂的交换容量？两种交换容量的测定原理是什么？答：交换容量是指每克干树脂所能交换的相当于一价离子的物质的量。交换容量的测定原理：如阳离子交换容量的测定，首先准确称取一定量干燥的阳离子交换树脂，置于锥形瓶中。然后加入一定量且过量NaOH的标准溶液，充分振荡后放置24h，使树脂活性基团中的H+全部被Na+交换。再用HCl标准溶液返滴定剩余的NaOH，测

阳离子交换容量=

阴离子交换容量与此相反。

2.为什么树脂层不能存留有气泡？若有气泡如何处理？

答：如果树脂层中存留有气泡时，试液与树脂无法充分接触，这样就达不到交换的结果。若有气泡应轻轻振荡交换柱即可。

3.怎样处理树脂？怎样装柱？应分别注意什么问题？

答：阳离子交换树脂和阴离子交换树脂处理时，通常用4mol/LHCl溶液侵泡1～2天，以溶解各种杂质，然后用蒸馏水洗涤至中性，浸于水中备用。

装柱时，先在柱下端铺一层玻璃纤维，加入蒸馏水，再倒入带水的树脂，使树脂自动下沉而形成交换层。树脂的高度一般约为柱高的90%，为防止加试剂时树脂冲起，在柱的上端应铺一层玻璃纤维，并保持蒸馏的液面略高于树脂，以防止树脂干裂而混入气泡。

实验二十五硼镁矿中硼的离子交换分离和含量的测定

思考题：

1.简述离子交换分离硼镁矿试液中硼的原理。

答：硼镁矿用NaOH熔融法将其分解，再用HCl溶解熔块。硼以硼酸形式存在与硅酸盐不溶残渣分离。然后以阳离子交换柱交换除去铁、铬等各种阳离子，硼以硼酸形式进入流出液中，在一定的条件下测定。

2.离子交换前，为什么要将强酸性的含硼试液调节至pH=2～3？怎样调节pH？

答：交换不完全，将使结果偏高。所以流经阳离子交换柱的试液应调至pH=2～3为宜。先用NaOH溶液中和至碱性，再以稀HCl酸化至溶液的pH=2～3。

3.为什么将离子交换后的流出液的pH调节至5～6？如何调节pH？

答：因在交换过程中H+离子浓度越来越大，使流出液的酸度增大，这样就要一定量的NaOH使结果偏高。所以在滴定前，于流出液中加入甲基红指示剂，用NaOH中和至溶液呈黄色，然后滴加HCl至红色，再用NaOH 标准溶液滴定至红色褪去而呈稳定的橙黄色，此时溶液pH约为5～6。

4.硼酸是极弱酸，本实验为什么可用NaOH标准溶液滴定经离子交换分离后的硼？

答：硼酸是极弱酸，不能用碱直接滴定，但在硼酸溶液中加入甘露醇等多羟基化合物于之形成一种较强的络和酸，其Ka为1×10-6～3×10-5。这样就可用碱标准溶液滴定硼。

实验二十六纸色普法分离和鉴定氨基酸

思考题：

1.实验时，用手指直接那取滤纸条中部，对实验结果有何影响？

答：纸色谱法对滤纸有一定的质量要求。如薄厚必须均匀，边缘整齐，平整物无折痕，无物污渍等。实验中，如果用手指直接那取滤纸条中部将对滤纸的质量影响或粘有污渍。从而影响展开剂在滤纸上的移动速度，也影响了各组分的彼此分离目的。

2.将点好样的滤纸条挂在层析筒内，若原点也侵入到展开剂中，实验结果会怎样？

答：如果将原点也侵入到展开剂中，而沿着展开剂上升的试样量很少，这样就会影响显色。

实验二十七偶氮苯和对硝基苯胺的薄层色谱分离

思考题：

1.展开时，若层析筒盖不严密，对薄层分离有无影响？为什么？

答：将试样点在薄层板上，在流动相中展开时，应在饱和的溶剂蒸汽中进行，否则将会影响各组分的展开分离，使比移值不够一致，而无法进行定性鉴别。

2.如果展开时间过长或过短，对混合物的分离有何影响？

答：因玻璃层析板有一定的长度，当展开时间过长时，其斑点将会移出层析板。如果时间过短，各组分彼此分不开，无法定性鉴定。