微乳剂和水乳剂及其加工
农药常用剂型及其对原药要求

农药常用剂型及其对原药的要求
任庆华-制剂办公室
备注:
设计和选择一个农药剂型要考虑很多因素。
1.农药活性物质的理化性质。
形态、熔点、溶解度、挥发性、水解稳定性、热稳定性等物理化学性质,是决定农药加工成哪种剂型的最主要因素。
如易溶于水的可加工成水剂,但是某些农药在水中稳定性差,则不能加工成该剂型,可加工成固体剂型或油相剂型。
2.农药活性物质的生物活性和作用方式。
农药的加工剂型要和该活性成分的作用机理和作用方式相协调,以提高生物活性。
3.靶标生物的生物特性。
每种有害生物都有其本身的生物特性。
一种原药可以加工成多种剂型用来防治某一有害生物,但是其中必有一种的防治效果相对较好。
如,防治柑橘蚧壳虫,以渗透性强的油剂或者乳油效果最好。
4.使用技术的要求。
使用方式、使用目的、使用环境的不同要求,决定了不同的剂型。
如超低容量喷雾应选择油剂或高浓度乳油。
5.剂型的安全性、环保性和剂量转移的问题
当然,要成功推出一个农药产品还要考虑剂型加工成本、市场竞争力、以及产品寿命等众多因素。
因此,农药活性物质选择适合的剂型是一个多学科相关联的问题,是必须经过多方面研究和实验得出的。
但是在决定农药加工剂型的众多因素中,最先考虑也是最主要和最基本的就是活性成分的物理和化学性质。
制剂工艺流程图

悬浮剂的英文名字为suspension concentrate ,一般简写为SC ,为难溶于水的固体农药与助剂经过研磨、分散在水介质中的悬浊液.是农药生产的一种主要的剂型,也是未来大力发展的一种环保型的剂型,其连续相为水。
悬浮剂的加工过程相对较为复杂,其过程需要经过多个斧的制备.简单的生产过程如下图所示:其中加料的过程以35%吡虫啉悬浮剂为例来进行说明:首先是将水打入高速分散斧,后加入称量好的吡虫啉三次原粉、乳化剂、抗结剂、防腐剂等.其中防腐剂为苯甲酸和苯甲酸钠的缓冲溶液,高速分散约40分钟后,放入装置斧,过30mL 或50mL 的卧式砂磨机进行研磨.此过程较慢,需时较长,研磨完全后的母液真空抽滤加入配置斧中,此间第二次加料,抗冻剂、增稠作用的黄原胶、高渗剂,其中抗冻剂为乙二醇或丙二醇,投过料后进行搅拌,反应完全后即可放入微调斧,在微调斧中加入适量的消泡剂。
缓慢搅拌约40分钟后,既可以取样到质检科进行化验产品,合格以后放料包装。
如果不合格还需要检查原因,进行返工。
水乳剂的剂型国际代号为EW ,曾称浓乳剂(Concentrate Emulsion )。
是将液体或与溶剂混合制得的液体农药,原药以0.5~1.5微米的小液滴分散于水中的制剂,外观为乳白色牛奶状液体。
水乳制剂有:25%咪鲜胺EW(m/v)、5%功夫EW(m/v)、30%毒死蜱EW(m/v)等。
水乳剂的生产过程,主要包括了水相斧、油相斧、微调剪切斧、容器等部分,其过程相对悬浮剂来说相对简单。
其主要的生产过程如下图所示:微胶囊剪切斧已经装备完毕,而生产上还没有具体应用,近几年来,微囊技术被广泛应用于微生物、动植物细胞、酶和其他多种生物活性物质和化学药物的固定化方面.具体的应用有待进一步的研究。
乳油的加工过程相对来说比较简单,主要是按照一定的配比将原料计算好了之后,用真空泵将其打入加工混合斧中,搅拌约1小时后,用输送泵打到沉降区的沉降槽中,检验产品合格后放料。
农药剂型讨论

◆水乳剂与微乳剂的主要异同点: 对比项目 外观 加工方法 分散介质 粒径 微乳剂(ME) 透明均相体系 混合搅拌 10-100纳米 (0.01- 0.1微米) 水乳剂(EW) 不透明乳白色体系 外力高速剪切乳化 500-1500纳米 (0.5-1.5微米)
PS:微乳剂与水乳剂相比,它使用更多的乳化剂和助溶剂,其安全 性不如水乳剂,应以发展水乳剂为主
附着力强,耐雨水冲刷,其性能介乎于乳油与可湿性粉剂之间。 环保剂型 嘧菌酯
悬浮种衣剂(FS)
用于种子包衣、具有成膜特性的一类制剂,在悬浮剂、可湿性粉剂基础上 发展出来的。要求有效成分能逐步释放而对作物发芽生长无毒害作用,种衣膜 具有透水性、透气性,不影响种子生命和呼吸作用。 悬浮种衣剂具有高效、经济、安全、残效期长和多功能等特点。
存在安全隐患 ,且容易造成环境污染和人畜中毒。
贮藏要求:不分层,不沉淀
乳油是目前我国使用的主要农药剂型之一,因其含有 大量有机溶剂,施用后增加环境负荷,故面临被逐步淘汰 的趋势。 折中办法:开发高含量乳油,如90%丁草胺EC
水乳剂( EW, Emulsion in Water) • 将原药与溶剂溶解制得的液体农药以微小液滴分 散于水中的农药制剂,外观为乳白色牛奶状液体 ,别称浓乳剂。 • 加工水乳剂时需加入乳化剂,增稠剂,防冻剂等 助剂. • 加工过程中需高速剪切乳化
乳油 ( EC, emulsifiable concentrate )
定义:均相透明的液体农药制剂,加水后能形成稳定的乳 状液体. 组成:原药+溶剂(二甲苯等)+乳化剂+(助溶剂) 优点: 配制加工容易,成本低
配置药液和施用药液都很方便 比其他剂型的制剂药效要高
缺点: 制剂中使用有机溶剂(闪点低),加工、运输、贮藏
农药制剂讲解知识资料

• 4包裹在亲水长链内部
以聚氧乙烯基为亲水基团的非离子表面活性剂,通常 将被增溶物包藏在胶束外层的聚氧乙烯链中.以这种 方式被增溶的物质主要是较易极化的碳氢化合物,如 苯、乙苯、苯酚等短链芳香烃类化合物
2、初级发展阶段
19世纪中期,三大植物性杀虫剂除虫菊、 鱼藤、烟草作为商品开始流通.
除虫菊
鱼藤
烟草
这一时期的研究主要在: 1、粉剂;
如硫磺粉剂、碱式碳酸铜粉剂、氧化铜粉剂
2、乳油;
鱼藤酮乳油
3、蚊烟香
除虫菊
3、农药制剂学形成阶段 1936年,瑞士科学家米勒发现了滴滴涕; 1943年,法国A.Dupire和M.Rau成均匀 油相,在将水、助剂加入混合成均匀水相.
水乳剂的优缺点: 优点:1、不含有少含有机溶剂,环境相容性
好; 2、活性成分粒剂小; 3、成本低,加工安全; 4、无闪点,储运安全; 5、低植物毒性及药害.
缺点:1、开发困难,不为难定 2、加工设备投资高.
物和地下水资源.
水剂的优缺点: 优点:A、无溶剂,环境相容性好;B、活性成分成
分子或者离子状态,药效较好;C、成本低,加工简 单;D、无闪点,储运安全;E、低植物毒性及药 害. 缺点:可供加工的农药原药较少,目前以草甘膦和百 草枯最多,其他所占市场比例较少.
乳油
农药的一个基本剂型之一.由农药原药按比例溶解 在有机溶剂如甲苯、二甲苯中,再加入一定量的乳 化剂而制成的均相透明油状液体;加水后形成相 对稳定的乳状液.
农药剂型加工发展
1、原始阶段:
公元前1200年用盐和灰除草; 公园前1000年荷马史诗用硫磺熏蒸驱虫; 宋代欧阳修洛阳牡丹记提到用硫磺治花虫; 清代蒲松龄农桑经提到用亚砷酸作为毒饵 1649年南美居民利用鱼藤粉毒鱼; 1690年法国利用烟草水防治梨树网蝽; 1800年前高加索用除虫菊粉防治虱、蚤;