结构化学第三章习题-配位场理论

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结构化学 第三章 共价键和双原子分子的结构化学

结构化学 第三章 共价键和双原子分子的结构化学
降低,最低点的核间距就是的H2+键长,当两核接近时,核排斥又会
使能量上升。
a. 曲线Ⅰ有最低点为束缚态, Ⅰ为成键轨道。 曲线Ⅱ为单调下降,EⅡ→0,为不稳定态, 排斥态,解离态, Ⅱ为反键轨道。
b. EI 时的平衡距离 R0 = 2.49 a.u.= 132 pm Rexp = 1.95 a.u. = 106 pm
= c1a+ c2b → 做为0,
要求其(i)是品优波函数,单值 ,连续,平方可积; ( ii) 符合体系的边界条件 当R →∞时,ra →∞, rb →∞,
取原子轨道的线性组合做为分子轨道, 称为LCAO-MO法。
(Liner Combination of Atomic Orbits-Molecular Orbit)
=Σci i { i, i = 0,1,2…… }
则,〈E〉=∫*Ĥd=∫∑ci*i* Ĥ∑ci i d=∑ci*ci Ei
因ci*ci 恒为正值,∑ci*ci =1(∫*d=1),0< ci*ci ≤1
故,〈E〉-E0=∑ci*ci Ei-E0= ∑ci*ci (Ei-E0) ≥0
∴ 〈E〉≥E0
X c a 2H a a2 c a c bH a bc b 2H bb
Yca 2S a a2 cacbS a bcb 2S bb
cXa 2caHaa2cbHab cXb 2cbHbb2caHab
Y ca
2caSa
a2cbSa
b
Y cb 2cbSbb2caSab
2 2c ca bH H b ab a 2 2c ca bH H a ab b E E ((2 2c cb aS Sb ab a 2 2c ca bS Sa a))b b 0 0

结构化学 第三章习题及答案

结构化学 第三章习题及答案

习题1. CO 是一个极性较小的分子还是极性较大的分子?其偶极矩的方向如何?为什么?2. 下列AB型分子:N2,NO,O2,C2,F2,CN,CO,XeF中,哪几个是得电子变为AB–后比原来中性分子键能大?哪几个是失电子变为AB+ 后比原来中性分子键能大?3. 按分子轨道理论说明Cl2的键比Cl2+ 的键强还是弱?为什么?4. 下列分子中,键能比其正离子的键能小的是____________________ 。

键能比其负离子的键能小的是________________________ 。

O2,NO,CN,C2,F25. 比较下列各对分子和离子的键能大小:N2,N2+( )O2,O2+( )OF,OF–( )CF,CF+( )Cl2,Cl2+( )6. 写出O2+,O2,O2–和O22–的键级、键长长短次序及磁性。

7. 按分子轨道理论写出NF,NF+ 和NF–基态时的电子组态,说明它们的键级、不成对电子数和磁性。

8. 判断NO 和CO 哪一个的第一电离能小,原因是什么?9. HF分子以何种键结合?写出这个键的完全波函数。

10.试用分子轨道理论讨论SO分子的电子结构,说明基态时有几个不成对电子。

11.下列AB型分子:N2,NO,O2,C2,F2,CN,CO,XeF中,哪几个是得电子变为AB–后比原来中性分子键能大?哪几个是失电子变为AB+ 后比原来中性分子键能大?12.OH分子于1964年在星际空间被发现。

(a)试按分子轨道理论只用O原子的2 p轨道和H原子的1 s轨道叠加,写出其电子组态。

(b)在哪个分子轨道中有不成对电子?(c)此轨道是由O和H的原子轨道叠加形成,还是基本上定域于某个原子上?(d)已知OH的第一电离能为13.2eV,HF的第一电离能为16.05eV,它们的差值几乎与O原子和F原子的第一电离能(15.8eV和18.6eV)的差值相同,为什么?(e)写出它的基态光谱项。

13.试写出在价键理论中描述H2运动状态的、符合Pauli 原理的波函数,并区分其单态和三重态。

结构化学 配位化合物的结构和性质习题及答案

结构化学 配位化合物的结构和性质习题及答案

一、填空题
1. 在氮分子与金属形成配位键M-N≡N时,N2的轨道上的一对电子提供给金属原子空轨道,形成键,另一方面又以轨道与金属d轨道形成键,因此在N2的络合物中由于键的形成,使N2活化了。

二、选择题
1. CO与过渡金属形成羰基配合物时,CO键会( C )
A. 不变
B.加强
C. 削弱
D.段裂
2. 配合物中心离子的d轨道在正方形场中,将分裂成几个能级【C 】
A. 2
B. 3
C. 4
D. 5
3. 物质颜色的产生是由于吸收了【D 】
A. 红外光
B. 微波
C. 紫外光
D. 可见光
4. Ni(3d84s2)与CO形成羰基配合物Ni(CO)n,式中n是【C 】
A. 6
B. 3
C. 4
D. 5
三、回答问题
1. 请分析蔡斯盐K [PtCl3(C2H4)]中乙烯与Pt2+之间的成键情况。

(蓝色),吸水后变为粉红色,试用配位场理论解释2. 硅胶干燥剂中常加入CoCl
2
其原因。

解:Co2+为d7构型,在无水CoCl2中,Co2+受配体Cl-的作用d轨道能级发生分裂,7个d电子按电子排布三原则填充在分裂后的轨道上,当电子发生d-d跃迁时,吸收波长为650~750nm的红光,因而显示蓝色。

但CoCl2吸水后变为[Co(H2O)6]Cl2,即由相对较强的配体H2O取代了相对较弱的配体Cl-,引起d轨道分裂能变大,使d电子发生d-d跃迁时吸收的能量增大,即吸收光的波长缩短(蓝移),[Co(H2O)6]Cl2吸收波长为490~500nm的蓝光,因而呈粉红色。

第三章配位化学

第三章配位化学

二、pH电位法
适用范围:迄今应用最广的方法,适用于弱酸 根离子或碱分子(Bronsted酸、碱理论)作为 配体的体系。 1) 用pH电位法测定配体的加质子常数 操作:用标准NaOH溶液滴定已知浓度的 (salt + B + HCl)溶液, 记录pH值变化。
2)测配合物稳定常数 操作:用标准NaOH溶液滴定已知浓度的 (salt + M + B + HCl)溶液, 记录pH值变化。 三、电动势法:
操作:制作浓差电池,并测定其电动势:
M+L
M(Hg) Salt 半电池 盐桥
M
M(Hg) Salt 半电池
M(Hg)为金属汞齐,M为金属离子,L为配体。 在配制这样的浓差电池时,使两个半电池中 金属离子总浓度CM相同。 * 要求电极过程是可逆的(满足Nernest公式) 由于两个半电池离子强度相同,活度系数也 相同,可以消除。
第三章
配合物在溶液中的稳定性
第一节 影响配合物稳定性的因素
一、概述 逐级稳定常数和积累稳定常数:
M + L = ML
[ML] K1 [M][L]
[ML 2 ] K2 [ML][L]
[ML3 ] K3 [ML2 ][L]
β 1 K1
[ML] [M][L]
[ML2 ] [M][L] 2
2、软硬酸碱规则在配合物稳定性中的应用 硬酸倾向于与硬碱结合; 软酸倾向于与软碱结合;
配位化学中,作为中心离子的硬酸与配位原子各不相同的配体形成配合 物倾向为: F>Cl>Br>I (1) O>>S>Se>Te (2) N>>P>As>Sb (3) 而与软酸中心离子形成配合物的倾向的顺序为: F < Cl < Br < I (4) O << S ~ Se ~ Te (5) N << P > As > Sb (6) 对(6)的解释: σ键 增强 N << P > As > Sb 空d轨道: 无 3d 4d 5d 反馈π键 减弱 π键作用大于σ键。

第3章 配位化学PPT课件

第3章 配位化学PPT课件

第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
(1) 配合物的命名规则
(c) 同类配体(无机或有机类)按配位原子元素符号的英 文字母顺序排列。
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) (d) 同类配体同一配位原子时,将含较少原子数的配体排 在前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)
3 第 章 配位化学
顺-[PtCl2(NH3)2]
目标&要求
掌握较复杂配合物的命名规则 掌握配合物的立体异构现象 掌握配合物化学键基本理论
(价键理论、晶体场理论、配体场理论、分子轨道理论)
了解新型配合物的类型及应用
一、配位化学基础 二、配位立体化学 三、配位化学理论 四、新型功能配合物及应用
第一节 配位化学基础
1.4 配合物的分类
按中心原子数目分类:
单核配合物和多核配合物
按配合物所含配体种类分类:
单一配体配合物和混合配体配合物
按配体的齿数分类:
简单配合物、螯合物、大环配合物等
按配合物价键特点分类:
经典配合物和非经典配合物
第二节 配位立体化学
2.1 配合物的几何构型 2.2 配合物的异构现象
CH2CH2NH2 NH
CH2CH2NH2
二乙三胺(dien)
第一节 配位化学基础
1.3 配体的基本类型及配位能力 四齿配体
二水杨醛缩乙二胺(Salen)
第一节 配位化学基础
1.3 配体的基本类型及配位能力 六齿配体
乙二胺四乙酸钠(EDTA)
第一节 配位化学基础
1.3 配体的基本类型及配位能力 冠醚 (大环醚)

结构化学 第三章习题(周公度)

结构化学 第三章习题(周公度)
若将hi的简正振动看作谐振子hi为极性分子振动时偶极矩随之发生变化属于红外活性201334kg27231270083141020在co的振动光谱中观察到21698cm1强吸收峰若将co的简正振动看作谐振子请计算co的简正振动频率力常数和零点能650481013co的折合质量kg26231501201334的基态光谱项今有3个振动吸收峰波数分别为10971580和1965cm1请将这些吸收峰与上述3种粒子关联起来1580cm11965cm11097cm135cl的基本振动吸收带的中心处有波数分别为292578290625286509284356cm1的转动谱线其倍频为5668cm1请计算平衡解离能解
解:H-O-O-H为非线性分子n=4简正振动数目为3n-6= 6
H-C≡C-H为线性分子n=4,简正振动数目为3n-5 = 7
26、画出SO2的简正振动方式,已知与3个基频对应的谱带波数分别为1361,1151,519cm-1,指出每种频率所对应的振动,说明是否为红外活性或拉曼活性。
解:SO2分子为V形结构,n=3,简正振动方式有3n-6= 3。
2、一个成键或反键电子的电离,核间距发生变化,垂直跃迁的几率最大,振动序列较长。
3、内层电子的电离,谱带常呈现带状谱带。
30由紫外光电子能谱实验知,NO分子的第一电离能为9.26eV,比CO的I1(14.01eV)小很多,试从分子的电子组态解释其原因
解:根据NO分子4(5σ)2(2π)1;
键级为2.5;而CF+比CF少一个(2π)电子,键级为3。
12、下列AB型分子:N2.NO,O2,C2,F2,CN,CO,XeF中,哪几个是得电子变为AB-后比原来中性分子键能大?哪几个是失电子变成AB+后比原来中性分子键能大?

研究生配位化学第3章


11. 已知Co3+ 的P= 17800cm-;Co3+与下列
配体形成配离子的△o(cm-1)为:F-(13000);
NH3(2电子在这些 配合物中排布
情况,这些配合物是高自旋还是低自旋以
及磁矩为多少?
(2)计算这些配合物的CFSE/Dq。
12. Co2+的四面体配合物都比Ni2+的相应的 四面体配合物稳定,但是,Ni2+的弱场正 八面体配合物都比Co2+的相应的正八面体
(1)试确定A和B的结构,画出它们可能存在的几 何异构体。 (2)指出图谱中曲线Ⅰ和Ⅱ分别属于哪个配合物, 说明理由。 (3)图谱中那些吸收峰与A和B的颜色对应。 (4)如何解释B在氯仿中的颜色及磁矩。
16. 求出d轨道在配位数是五的三角双 锥和四方锥构型中的能量改变,并写 出这两种构型MOSE公式。 17. 写出配位数是六的配合物八面体、 平面六边型构型的MOSE公式,求出d 组态的MOSE值,并讨论有关配合物 的构型。(设配合物为单齿配体,仅 考虑σ作用)。
配合物稳定。请通过计算说明原因。 13. Ni2+与配体NH3形成八面体配合物
[Ni(NH3)6]2+,而与配体CN-易形成平面正方
形配合物[Ni(CN)4]2-,请用晶体场理论解释。
14.粉红色氯化钴的水溶液中加入过量氨水, 生成的沉淀溶解后得黄色溶液。放置过 夜,溶液变成橙黄色。 (1)写出各种颜色溶液中,配离子的名称 和化学式; (2)实验测知放置后的橙黄色的溶液变成 抗磁性,试画出各种配离子的中心离子 的d电子排布,并指出它们的几何构型; (3)已知最终的钴离子电子结构属于低自 旋构型,分裂能为23000cm-1,试计算其 晶体场稳定化能(CFSE)。

结构化学试题及答案

结构化学试题及答案一、单项选择题(每题2分,共20分)1. 原子轨道的波函数是()。

A. 球对称的B. 轴对称的C. 镜面对称的D. 非对称的答案:A2. 价层电子对互斥理论(VSEPR)认为,分子的几何构型是由()决定的。

A. 原子核的排列B. 电子云的排斥C. 原子的排列D. 电子的自旋答案:B3. 根据分子轨道理论,下列分子中哪一个是顺磁性的?()A. O2B. N2C. COD. NO答案:A4. 氢键是一种()。

A. 共价键B. 离子键C. 金属键D. 范德华力答案:D5. 晶体场理论中,八面体配位场中d轨道分裂能的大小与配体的()有关。

A. 电荷B. 半径C. 配位数D. 配体场强度答案:D6. 下列元素中,哪一个具有最高电负性?()A. FB. OC. ND. C答案:A7. 根据杂化轨道理论,乙炔分子中的碳原子采用的杂化方式是()。

A. spB. sp2C. sp3D. dsp2答案:A8. 配位化合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中,钴离子的氧化态为()。

A. +2B. +3C. +4D. +5答案:B9. 根据分子轨道理论,下列分子中哪一个是双自由基?()A. O2B. N2C. NOD. NO+答案:A10. 晶体中,面心立方(FCC)结构的配位数为()。

A. 4B. 6C. 8D. 12答案:C二、填空题(每题2分,共20分)11. 原子轨道的径向分布函数R(r)描述了电子在原子核外不同距离处出现的概率,其中R(r)的平方与电子在距离原子核r处的概率密度成正比。

12. 价层电子对互斥理论(VSEPR)认为,分子的几何构型是由电子云的排斥决定的,其中价层电子对包括成键电子对和孤对电子。

13. 氢键是一种分子间作用力,通常发生在含有高电负性原子(如F、O、N)的氢化物与另一个含有孤对电子的高电负性原子之间。

14. 晶体场理论中,八面体配位场中d轨道分裂能的大小与配体的配体场强度有关,配体场强度越大,分裂能越大。

(完整版)结构化学第三章题目及答案

姓名: 班级: 学号:3001 H 2+的H ˆ= 21∇2- a r 1 - b r 1 +R 1, 此种形式已采用了下列哪几种方法: ------------------------------ ( A C )(A) 波恩-奥本海默近似 (B) 单电子近似(C) 原子单位制 (D) 中心力场近似3002 分析 H 2+的交换积分(β积分) H ab 为负值的根据。

H ab =∫ψa [-21∇2- a r 1 - b r 1 +R 1 ] ψb d τ=E H S ab + R 1 S ab - ∫a r 1ψa ψb d τ = E H S ab + K 因 E H = -13.6e V , S ab 为正值,故第一项为负值; 在分子的核间距条件下, K 为负值。

所以 H ab 为负值3003 证明波函数()()()()b a b a ψψψψψψS S s 1s 121us 1s 121g 221221--=++=是相互正交的。

∫ψg ψu d τ=(4 - 4S 2)-1/2∫(ψa s 1+ψb s 1)((ψa s 1-ψb s 1)d τ = (4 - 4S 2)-1/2∫[ψa s 12 -ψb s 12 ] d τ = (4 - 4S 2)-1/2 [ 1 - 1 ] = 0 故相互正交3004 通过变分法计算得到的微观体系的能量总是:----------------- ( C )(A) 等于真实基态能量(B) 大于真实基态能量(C) 不小于真实基态能量(D) 小于真实基态能量3006 什么叫分子轨道?按量子力学基本原理做了哪些近似以后才有分子轨道的概念? 这些近似的根据是什么?描述分子中单个电子空间运动状态的波函数叫分子轨道。

3个近似 (1) 波恩 - 奥本海默近似 (2) 非相对论近似(3) 单电子近似3007 描述分子中 ______单个电子_________ 空间运动状态的波函数称为分子轨道。

《结构化学》教案(精)

设处在x,y,z轴正方向上L的轨道分别为1,2,3,负方向的为4,5,6。这些轨道组成与中心离子的原子轨道匹配的群轨道。
形成分子轨道的群轨道共6个,它们分别与中心离子的s , px, py, pz, dx2-y2, dz2的原子轨道对称性一致。具体形式如下:
中心离子的原子轨道与配体的群轨道图示
若配体L与M只形成分子轨道,不形成分子轨道,则配合物的分子轨道能级图为:
§3-3晶体场与分子轨道理论的比较及配位场理论
晶体场理论与分子轨道理论对中心离子d轨道能级的分裂都进行了较好的描述,并对配合物的光学、磁学、热化学性质等都能作出几乎相同的定性描述。但这两种理论的出发点和处理方法是完全不同的,主要区别有以下几点。
晶体场理论与分子轨道理论的不同之处:
1.晶体场理论把配体与中心离子的相互作用看成点电荷之间的静电作用;而分子轨道理论则用共价键模型来探讨。
《结构化学》教案
授课时间2007年6月第14到15次课
授课章节
第三章配位场理论和配合物结构
任课教师
及职称
刘奉岭,教授
教学方法
与手段
多媒体教学
课时安排
6课时
使用教材和
主要参考书
潘道皑等,《物质结构》(第二版)潘道皑等,《物质结构》(第二版);
江元生,《结构化学》,高等教育出版社, 1997
周公度,《结构与物性》(第二版),高等教育出版社, 2000
2.晶体场理论中金属离子分裂的d轨道(如八面体中的t2g和eg轨道)看成是纯金属的原子轨道;而分子轨道理论则用配体与中心离子形成的分子轨道来描述。这种描述方法更符合实验事实。
3.晶体场理论与分子轨道理论对分裂能的处理不同。例如对八面体配合物,晶体场理论的分裂能为
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第三章 配合物
一、填空题
1、晶体场稳定化能 将d 电子从未分裂的d 轨道Es 能级进入分裂的d 轨道时,所产生的总能量下降值。

2、分裂能 一个电子由低能的d 轨道进入高能的d 轨道所需的能量。

3、成对能 迫使本来是自旋平行的分占两个轨道的两电子挤到同一轨道上去,
则能量升高,增高的能量值。

4、AgNO 3处理C 2H 4,C 2H 2,C 2H 6混合物,可分离出化合物是 C 2H 6
5、当配位体π轨道是高能空轨道时,形成络合物时分裂能会 增大 ,常形成 低自旋 络合物。

6、四面体场中,分裂后能量较低的两da 轨道是 。

7、由于配合物d-d 跃迁频率在 近紫外和可见光区光区,故通常具有颜色。

二、选择题
1、八面体配合物中哪个电子结构不发生畸变?(D )
(A )522()()g g t e (B )632()()g g t e (C )422()()g g t e (D )322()()g g t e
2、CO 与过渡金属形成羰基配合物时,CO 键会( C )
(A )不变 (B )加强 (C ) 削弱 (D )断裂
3、配合物的光谱(d-d 跃迁)一般发生在什么区域?( C )
(A )远紫外 (B ) 红外 (C )可见-近紫外 (D )微波
4、配合物中心离子的d 轨道在Oh 场下,分裂为几个能级?( A )
(A )2 (B ) 3(C ) 4(D )5
5、下列哪个络合物的磁矩最大?( D )
(A )六氰合钴(Ⅲ)离子 (B )六氰合铁(Ⅲ)离子
(C )六氨合钴(Ⅲ)离子 (D )六水合锰(Ⅱ)离子
6、下列络合物的几何构型哪个偏离正八面体最大?( A )
(A ) 六水合铜(Ⅱ) (B ) 六水合钴(Ⅱ)
(C ) 六氰合铁(Ⅲ) (D )六氰合镍(Ⅱ)
7、下列络合离子中,哪个构型会发生畸变( D )
(A )326()Cr H O + (B )226()Mn H O + (C )326()Fe H O + (D )226()Cr H O +
8、下列络离子中会发生小畸变的是( B )
(A )46[CuCl ]- (B )36[CoF ]- (C ) 24[CoCl ]- (D )46[Fe(CN)]-
9、下列配合物可发生较大发生畸变( B )
(A )226[Co(H O)]
+ (B ) 226[Cu(H O)]+(C ) 326[Fe(H O)]+ (D )46[Ni(CN)]-
10、判断下列配位化合物的稳定化能的大小次序为( A )
① 46[]CoF - ② 46[]NiF - ③36[]FeF -
(A )①>②>③ (B )①=②<③ (C )①<②<③ (D )②>①>③
11、晶体场理论不能很好地解释( C )
(A ) 络合物的磁性 (B ) 络合物的光谱
(C )光谱序列 (D )过渡金属离子半径
12、推测下列三种络合物的d-d 跃迁频率大小顺序:( A )
①六水合铁(Ⅲ) ②六水合铁(Ⅱ) ③六氟合铁(Ⅱ)
(A ) 1
23ννν> > (B ) 132ννν> > (C )321ννν> > (D )312ννν> >
13、下列组态的配合物中,可发生大畸变的是( D )
(A )42g t (B )
422g g t e (C ) 622g g t e (D )312g g t e
14、弱八面体中d 7组态的CFSE 为( B )
(A )4Dq (B )8Dq (C )8Dq-P (D )8Dq-2P
15、下列属低自旋配合物的是(C )
(A )
236[Co(NH )]+ (B )326[Fe(H O)]+ (C )36[Fe(CN)]- (D )36[FeF ]-
三、简答题
1、晶体场理论主要观点和内容。

答:①中心离子与配体之间为静电作用。

②中心离子在配位体作用下d 轨道能级产生分裂。

③d 电子在能级分裂的d 轨道上重新分布,使体系的总能量降低,
获得晶体场稳定化能。

④姜-泰勒效应。

2、用晶体场理论说明36()Co CN -稳定,而46()Co CN -不稳定的原因。

3、影响分裂能的因素有哪些?
答:配体:①光谱序列②配位原子小影响大
中心离子①半径大,影响大②电荷大,影响大
4、为什么大多数过渡金属络合物有颜色?
答:①因为过渡金属有未充满的d 组态结构。

②在配体作用下d 轨道分裂的能级差在可见光区域。

③对可见光有吸收。

5、解释Zn 的大多数配合物无色的原因。

答:①因为Zn 为d 10结构
②没有d-d 跃迁
③在可见光区域无吸收,所以无色
6、对于电子组态为d 4的八面体过渡金属离子络合物,当高、低自旋具有相同能量时,成对能与晶体场分裂能的关系。

答:高自旋时,312g g t e CFSE=0-(3×(-4Dq)+6Dq)=6Dq
低自旋时,42g t CFSE=0-(4×(-4Dq)+P)=16Dq-P
6Dq =16Dq-P P=10Dq
7、应用晶体场理论讨论
Ni(3)4SO 4和K 2Ni(CN)4分子的磁性。

答: 2+8244
342Ni (d )[Ni(NH )]e t 2n + = 四面体顺磁性
22+822
224Ni (d )[Ni()]d d d 0xy yz z CN n - = 平面正方形反磁性
8、说明Cr(CO)6成键机理。

答:Cr 原子以其d 2sp 3杂化轨道接受一个CO 分子提供一对5σ电子形成正常的σ配键。

同时,Cr 也将dxy 上一对电子送到CO 空2π反键轨道上形成反馈π键。

9、比较24[CoCl ]
-和24[CuCl ]-几何构型,为什么? 答:2+7432Co d (wf)e t w f
无简并状态出现,故不会变形(为正四面体) 2+452Cu d (wf)e t 9 w f 在t2中有三种简并状态出现,故会变形(变形四面体)
10、配合物离子36[CoF ]-和46[CuX ]
- 相比哪个畸变大?为什么? 答:3+6452Co d )g g wf t e ( 小畸变 (t 2g 低能简并)
2+622Cu d )g g mf t e 9 ( 大畸变 (e g 高能简并)
所以46[CuX ]
-畸变比36[CoF ]-
大。

四、计算题 1、计算d 5构型在正八面体强、弱场中的晶体场稳定化能
2、计算d 6构型在正八面体场中的晶体场稳定化能。

3、计算d 7构型在正八面体场中的晶体场稳定化能。

4、已知236[()]
Co NH +的P ∆<,336[()]Co NH +的P ∆>,试分别计算它们的CFSE 。

5、36[]CoF -
的成对能为2.1×106m -1,分裂能为1.3×106m -1,试写出: (1)d 电子分布
(2)晶体场稳定化能
6、已知326[Cr(H O)]
+的分裂能值为17400cm -1,计算它的CFSE 值(用cm -1表示)
7、已知226[Ni(H O)]
+的分裂能值为8500cm -1,计算它的CFSE 值(用cm -1表示)
8、计算236[Co(NH )]+和336[Co(NH )]+的CFSE 。

答:2+75223+6602Co wf d CFSE 5Dq-2Dq=8Dq
Co sf)d CFSE 6Dq-2P=24Dq-2P g g g g t e t e () =⨯4⨯6 ( =⨯4。

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