第五章苯丙素类习题
苯丙素类化合物
O H
C
H N Fe 1/3
O O
( 红色 )
（2）与酚类试剂的反应 • 具有酚羟基，可与FeCl3试剂产生颜色应. • 显绿色，羟基越多，颜色越深
3
(二) 香豆素的理化性质
（3）Gibb’s反应和Emerson反应
试剂：
Gibb’s——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾 条件： 有游离酚羟基，且其对位无取代者 （或内酯环碱化开环后6-位上没有取代）——呈阳性
O
O
8
Labat 反应
OH CH3O O CH3O O
H2SO4
CH 2
OH
OH OH
HCHO
O O CH2
HO
OH
COOH
HCHO
没食子酸
蓝绿色
9
5 6 4 3 2 7 8
COOH OH
O
1
O
顺邻 羟 基 桂皮 酸
香豆素
苯骈α-吡喃酮
2
(二) 香豆素的理化性质
4 显色反应 （1）异羟肟酸铁反应------内酯的显色反应 碱性条件下，香豆素内酯开环.
HONH 2. HCl O O OH COONa O H Fe H C N O OH H
+ 3+
H3CO OCH3 C. HO O O D.
H3CO OH HO O O
HO
H3CO
7
5.理化检ห้องสมุดไป่ตู้:没有特征性的理化检识反应
根据其一些官能团,如:酚羟基,亚甲二氧基等结构 性质,则可分别用三氯化铁,Labat(没食子酸＋浓硫 酸)/Ecgrine(变色酸＋浓硫酸)反应来检查．
Labat /Ecgrine反应鉴定官能团
第五章苯丙素类
酸中和，适当浓缩，酸化，沉淀，滤过
（或用Et2O萃取） 香豆素
粗沉淀
此法由于加入强碱、加热（加热时间不宜过 长，以免生成反式桂皮酸结构）及强酸，很 易引起酸碱敏感结构的香豆素变化，使用时 要慎重，并用TLC检查。
酸碱敏感结构：
C8有>＝O取代（－CO－CH3）不易环合内酯
酯键取代，碱易水解
烯醇醚（R2－C=C－O－R） 酸易开裂断键 丙烯醚（CH2=CH－CH2－O－R）
指异戊烯基双键开裂并与邻酚羟基环合
形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性
中间体阳碳离子的稳定性：
叔阳碳离子 > 仲阳碳离子 > 伯阳碳离子
稳定 不稳定
如obliquetin在HBr的处理下，中间体可生成 仲和伯阳碳离子，由于稳定性仲大于伯，因而，生 成产物为二氢呋喃香豆素。反应如下：
应用： 环合试验可以决定酚羟基和异戊烯基间的相互位置 注意：不宜使用浓酸，否则会发生重排反应
少数为5,6-吡喃骈香豆素，如：
㈣其他香豆素类 指α -吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包 括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、
羟基、异戊烯基等。
பைடு நூலகம்
CH2OH COCH3 HO O
O
O
O OH
O
亮菌甲素
CH2C O O
CCH3
(＋)calanolide A
茵陈内酯
O
O
OH
OH
OH HO
2）法：
中药原料 甲醇（乙醇或水）提取，滤过 药渣 提取液 浓缩 提取物 （亲水性香豆素或香豆素苷） 不同亲脂性有机溶剂－水萃取 或大孔吸附树脂粗分
粗游离香豆素（或几个部位）
＋ 粗香豆素苷（或几个部位）
苯丙素类题库3-1-8
苯丙素类题库3-1-8问题：[单选,A1型题]木脂素是一类（）A.A.由苯丙素单分子形成的天然产物B.B.由苯丙素双分子聚合而成的天然产物C.C.由苯丙素三分子聚合而成的天然产物D.D.由苯丙素四分子聚合而成的天然产物E.E.由苯丙素多分子聚合而成的天然产物问题：[单选,A1型题]可与异羟肟酸铁反应生成紫红色的是（）A.A.羟基蒽醌类B.B.查尔酮类C.C.香豆素类D.D.二氢黄酮类E.E.生物碱问题：[单选,A1型题]下列化合物中具有强烈天蓝色荧光的是（）A.A.大豆皂苷B.B.麻黄碱C.C.大黄素D.D.甘草酸E.E.七叶内酯(安徽11选5 https://)问题：[单选,A1型题]下列化合物中，具有升华性的是（）A.A.香豆素苷B.B.木脂素类C.C.双糖D.D.小分子游离香豆素E.E.单糖问题：[单选,A1型题]用溶剂法提取香豆素类成分，为除去大量中性杂质，常采用的方法是（）A.A.碱溶酸沉法B.B.酸溶碱沉法C.C.胆甾醇沉淀法D.D.pH梯度萃取法E.E.水蒸气蒸馏法问题：[单选,A1型题]香豆素类化合物的基本母核是（）A.A.3-羟基香豆素B.B.4-羟基香豆素C.C.5-羟基香豆素D.D.6-羟基香豆素E.E.7-羟基香豆素问题：[单选,A1型题]经脱水可形成香豆素类化合物的是（）A.A.反式对羟基桂皮酸B.B.顺式对羟基桂皮酸C.C.反式邻羟基桂皮酸D.D.顺式邻羟基桂皮酸E.E.反式邻羟基桂皮醛。
第五章苯丙素类
不溶物
水溶液 稀盐酸酸化 乙醚萃取
乙醚层
水层
2%的碳酸钠萃取
乙醚
碳酸钠溶液层 浓盐酸酸化
乙醚萃取
乙醚层
水层
蒸干溶剂 粗结晶
乙醇重结晶
异阿魏酸（无色针晶）
母液 制备薄层色谱
咖啡酸（白色针晶）
阿魏酸（无色簇晶）
第三节 香豆素
定义：为一类具有邻羟基桂皮酸内酯（5，6－苯骈―α― 吡喃酮）基本结构的天然有机化合物。因具有芳香甜味，又 名“香豆精”。
㈡溶解性
游离—— 能溶于沸 H2O，不溶或难溶冷 H2O， 可 溶 MeOH 、 EtOH 、 CHCl3 和 乙 醚 等 溶 剂 。 因含Ar-OH故可溶于碱水中。
成苷—— 溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。 难溶极性小的有机溶剂。
㈢碱水解反应（内酯性质）
OO
OH
OH-
COO-
O HH O O C
H O O O C O H
O H O H H 3C O
O H glc-O
O H
O -glc
绿原酸
3，4-二咖啡酰基奎宁酸
沙参苷Ⅰ
OH HO
O HO
OH COOH O
CO O
OH OH
COOH
O
OH
丹参酚酸B
提取与分离
1．提取 多用乙醇、甲醇或水（少）提取游离的简单苯丙素或其苷。 游离简单苯丙素（苯丙烯、苯丙醛及苯丙酸）具挥发性可用 水蒸气蒸馏法提 苯丙酸还可用碱溶酸沉等方法提取
2.Gibb反应和Emerson反应
试剂： Gibb——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾
苯丙素
1. 游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（）A.甲氧基B.亚甲二氧基C.内酯环D.酚羟基对位的活泼氢E.酮基C2. 香豆素的基本母核为（）A.苯骈α-吡喃酮B.对羟基桂皮酸C.反式邻羟基桂皮酸D.顺式邻羟基桂皮酸E.苯骈γA3. 判断香豆素6 –位是否有取代基团可用的反应是（）。
A.异羟肟酸铁反应B.Gibb’s反应C.三氯化铁反应D.盐酸- 镁粉反应bat反应B4. Labat 反应的试剂组成是（）。
A.香草醛–浓硫酸B.茴香醛–浓硫酸C.浓硫酸–没食子酸D.浓硫酸–变色酸E.浓硫酸–铬酸C5. 组成木脂素的单体基本结构是（）。
A.C5 – C3B.C5 – C4C.C6 – C3D.C6 – C4E.C6 – C6C6. 在催化加氢过程中，香豆素类结构最先氢化的是（）。
A.3、4位双键B.苯环双键C.呋喃环双键D.吡喃双键E.支链双键E7. 下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是（）A.6-羟基香豆素B.8-二羟基香豆素C.7-羟基香豆素D.6-羟基-7-甲氧基香豆素E.呋喃香豆素8. 可与异羟肟酸铁反应生成紫红色的是（）。
A.羟基蒽醌类B.查耳酮类C.香豆素类D.二氢黄酮类E.生物碱C9. 香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为（）A.在酸性条件下B.在碱性条件下C.先碱后酸D.先酸后碱E.在中性条件下C10. Labat反应的作用基团是（）A.亚甲二氧基B.内酯环C.芳环D.酚羟基E.酚羟基对位的活泼氢A11. 下列化合物属于香豆素的是（）A.七叶内酯B.连翘苷C.厚朴酚D.五味子素E.牛蒡子苷A12. Gibb’s反应的试剂为（）A.没食子酸硫酸试剂B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺C.4-氨基安替比林-铁氰化钾D.三氯化铁—铁氰化钾B13. 7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（）A.红色B.黄色C.蓝色D.绿色E.褐色C14. 香豆素的１HNMR中化学位移3.8～4.0处出现单峰，说明结构中含有（）A.羟基B.甲基C.甲氧基C15. 香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（）A.脱水化合物B.顺式邻羟基桂皮酸C.反式邻羟基桂皮酸D.脱羧基产E.醌式结构C16. 鉴别香豆素首选的显色反应为（）A.三氯化铁反应B.Gibb’s反应C.Emerson反应D.异羟酸肟铁反应E.三氯化铝反应D17.C18. 下列类型化合物中，大多数具香味的是（）A.黄酮苷元B.蒽醌苷元C.香豆素苷元D.三萜皂苷元E.甾体皂苷元C19. 补骨脂中所含香豆素属于（）A.简单香豆素B.呋喃香豆素C.吡喃香豆素D.异香豆素E.4-苯基香豆素B20. 有挥发性的香豆素的结构特点是（）A.游离简单香豆素B.游离呋喃香豆素类C.游离吡喃香豆素D.香豆素的盐类E.香豆素的苷类A21.D22.C23. 用秦皮提取分离香豆素时，七叶内酯和七叶苷常用水与下列哪种溶剂萃取分离( )A.氯仿B.石油醚C.乙酸乙酯D.乙醇E.正己烷C24. 在简单木脂素中，连接两分子苯丙素的碳原子位置是（）A.α位B.β位C.δ位D.γ位E.9位B25. 判断香豆素6位是否有取代基团可用的反应为（）A.异羟肟酸铁反应B. Gibb’s 反应C.三氯化铁反应D. Molish 反应E. Labat反应B26. Labat反应的试剂组成是( )A.茴香醛—浓硫酸B.香草醛—浓硫酸C.浓硫酸—没食子酸D.浓硫酸—变色酸E..茴香醛—变色酸B27. 有挥发性的香豆素的结构特点是（）A.游离简单香豆素B.游离呋喃香豆素类C.游离吡喃香豆素D.香豆素的盐类E.香豆素苷A28.A29. Gibb’s反应呈现阳性时通常呈（）A.蓝色B.红色C.黄色D.绿色E.紫色A30.D31. 香豆素都有挥发性。
第五章 苯丙素类化合物
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香豆素的波谱学特性
（一）紫外光谱 1. UV下显蓝色荧光。 C7位导入-OH—— 荧光 -OH 醚 化 后 —— 荧光 2. 母核上无含氧官能团取代时： 274 nm——苯环 311 nm——吡喃酮环 3. 有含氧取代时：最大吸收红移。
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香豆素的波谱学特性
（二）红外光谱 V C－H 3025 ~ 3175 cm-1—— C-H 伸缩振动 V C＝O 1700 ~ 1750 cm-1—— 羰基（内酯）伸缩振动 V C＝C 1600 ~ 1650 cm-1—— 芳环出现1~3个较强峰
3. 7、8-二OH香豆素无荧光。
4. 呋喃香豆素显蓝色或褐色荧光。
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香豆素的化学性质
（一）内酯性质和碱水解反应
OH H O UV OH △ COO
-
+
COO O
O
H
+
COOH
O
-
OH
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香豆素的化学性质
如C8取代基的适当位置有羰基、双键、环氧等
结构者，和水解新生成的酚羟基发生缔合、加 成等作用，可阻碍内酯的恢复，保留顺式邻羟 桂皮酸的结构。
丁香酚
茴香醚
α-细辛醚
β-细辛醚
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简单苯丙素类
（二）苯丙醇类
H3CO CH2OH CHO
glc(1--6)glc-O OCH3
紫丁香酚苷
桂皮醛
（三）苯丙醛类
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简单苯丙素类
（四）苯丙酸类
R1 COOH HO 对羟基桂皮酸 咖啡酸 阿魏酸 芥子酸 R1=R2=H R1=H，R2=OH R1=H，R2=OCH3 R1=R2=OCH3
简单香 豆素类
第五章 苯丙素
（五）显色反应
香豆素
+ 盐酸羟胺 H 香豆素显色反应鉴别特点和意义 OH 异羟肟酸 开环 +++ Fe 缩合
OH H N O O Fe
反应类型
反应试剂
反应特点
鉴别特点 鉴别意义 异羟肟酸铁 红色
异羟肟酸铁反应Gibb 盐酸羟胺、Fe3+ 红色络合物 内酯结构 内酯环有无 蓝色
香豆素
三氯化铁反应Emerson Fe3+ Cl3溶液 Gibb’s 反应 Emerson反应
类 型（基本母核） 简单香豆素 （仅苯环一侧有取代基）
5 6 7 8 4 3 2
代表化合物
O
1
O
伞形花内酯（7—OH香豆素） 瑞香内酯(7、8—二OH香豆素) 七叶内酯(6、7—二OH香豆素) 七叶苷(7—OH，6-O-葡萄糖苷) 滨蒿内酯(6、7— 二OCH3香豆素) 蛇床子素（7- OCH3，8-异戊烯基 香豆素）
对羟基桂皮酸
对羟基桂皮酸苷
阿魏酸
COOH COOH
邻羟桂皮酸苷
COOH HO O glc
COOH
苯丙烯类
HO HO
OMe OMe
HO
O glc
HO
HO
松柏醇
CH CH 2 OH 2OH HO HO OMe OMe
伞形花内酯
丙烯基
烯丙基
HO
HOO
O
O
O
香豆素类 倍半木脂素类
新木脂素类
木质素
木脂素类
生物活性：
O
O
酯基消除 异构化的醇
O OH OH
O
特殊结构的香豆素碱水解
如 C8 位取代基的适当位置上有 >C=O 、 >C=C<、 环氧等结构者，可与水解新生成的酚羟基起缔合、 加成等作用，可阻碍内酯的恢复。
苯丙素 2010
的中性成分，碱液中和，再以乙醚提出香豆素内酯成分。
缺点：对酸碱敏感的香豆素，拿不到原存物质。
色谱方法
硅胶、氧化铝(酸性、中性)色谱：石油醚-乙酸乙酯、石油醚-丙酮、氯 仿-甲醇洗脱；
Sephadex LH-20色谱：氯仿-甲醇、甲醇-水洗脱；
制备薄层、制备型HPLC、 逆流分溶
分离实例1
秦皮为木犀科植物白蜡树 Fraxinus chinensis的干燥枝 皮或干皮，主产于吉林、辽 宁及河南等地。具有清热燥 湿、清肝明目、止泻等功效， 用于痢疾、泄泻、赤白带下、 目赤肿痛等症。 秦皮主要含七叶内酯、七 叶苷、秦皮素(fraxetin)、秦 皮苷(fraxin)等，其中七叶内 酯和七叶苷是抗炎、镇咳、 镇痛的有效成分。
异爱得尔庭
碳谱
118.2 127.4 142.8 115.8 123.8 159.8 131.1 O O 115.8 153.3 coumarin 112.3 128.7 143.3 112.7 112.1 160.8 162.6 HO O O 100.6 155.0 umbelliferone 157.6 107.4 63.8 113.1 OCH3 138.5 115.8 130.6 112.4 77.5 161.0 O O O 28.0 100.8 28.0 156.7 152.9 xanthoxyletin
酸（1：1），0.5M NaOH甲醇液
④Millon试剂：氨水处理，荧光增强 2. UV光谱 3. NMR
例1：丹参素的理化性质和波谱特征：
三氯化铁呈黄绿色；
IR显示羧基(1732，2750~2550 cm-1)和羟基(3450-3150 cm-1)
的存在。
1H
中药化学第五章苯丙素类第一、二节
紫红(黄绿) 紫红(黄绿)
红色至紫红色
Br
O
Gibb’s反应 反应
HO
N Br
O
Br
OH
-
+
Cl
N Br
O Br
O
2,6－二溴(氯)苯醌氯亚氨 －二溴 氯 苯醌氯亚氨 试剂） （Gibb’s试剂） 试剂
N
O
-
蓝色
Br
Emerson反应 反应
H3C NH2
[O] O N O N K3[Fe(CN)6]
OH C OH O
O
O
顺式邻羟基桂皮酸
香豆素 （邻羟基桂皮酸内酯 , 5，6－苯骈 ， －苯骈―α―吡喃酮） 吡喃酮
香豆素为一类研究较早、较系统、较重要的天然有机化学成分，具有多方面的生物活性： 香豆素为一类研究较早、较系统、较重要的天然有机化学成分，具有多方面的生物活性： 光敏（ 白癜风）、 光敏（补骨脂内酯 白癜风）、 抗菌（ 痢疾，） 抗菌（七叶内酯 痢疾，） 抗病毒（ 抗乙肝病毒， 逆转录酶抑制剂）、 抗病毒（奥斯脑 抗乙肝病毒，d-Calanolide A HIV-1 逆转录酶抑制剂）、 解痉利胆（亮菌甲素，宾蒿内酯）、 解痉利胆（亮菌甲素，宾蒿内酯）、 抗凝血（海棠内酯）、 抗凝血（海棠内酯）、 杀阴道滴虫（蛇床子素）。 杀阴道滴虫（蛇床子素）。
4' 3' O 1' 8 O 1 5 3 O O O O O OMe
（2）7，8－吡喃骈香豆素（角型） ） ， －吡喃骈香豆素（角型）
O OOCCH3 OOC
O O
O OH O-glc
O
O OMe
O
3'
8 4'
1
中药化学：5-苯丙素类化合物
第三节 香豆素类
一、定义：
香豆素：是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物的总称。
在结构上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯
类化合物 。
COOH OH
顺式邻羟基桂皮酸
5 6
4 3
7
O
O
2
H
8
1
苯骈α-吡喃酮
二 、生物合成： 起源于对羟基桂皮酸。
三 、基本母核： 从化学结构上看，7-羟基香豆
（三）NMR谱
类型 3、4位无取代 （最特征）
H 质子 H－3 H－4
7－取代 6.7－二取代
H－5 H－6 H－8 H－4 H－8
呋喃环
两质子
芳环
甲氧基
1H-NMR谱特征
系统、峰型、J AB系统，d AB系统，d
6.1~6.5 7.5~8.20
J =9.5
d, J = 8.0 低场
dd, J = 8.0, 2.0
异羟肟酸铁反应检识香豆属内酯环的存在
2．酚羟基反应
➢ 与三氯化铁溶液反应产生绿色至墨绿色沉淀。
➢ 若取代酚羟基的邻、对位无取代，可与重氮化试 剂反应而显红色至紫红色。
OH
＋
OO
N2Cl
HO
N2
O
O
3．Gibb’s反应
对位（6位）无取代香豆素类成分在碱性条件（pH9~10）下 内酯环水解生成酚羟基，再与2,6-二氯苯醌氯亚胺 （Gibb’s试剂）而显蓝色的反应。
➢香豆素苷类 易溶甲醇、乙醇，可溶于水，难溶于乙醚、氯仿
等低极性有机溶剂。
（三）内酯的碱水解
KOH
长时间加热
HCL
顺式邻羟基桂皮酸盐
反式
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第五章苯丙素类习题
第五章苯丙素类习题
【习题】
一、名词解释
1．香豆素
2．吡喃香豆素
3．木脂素
4．异羟肟酸铁反应
5．苯丙素
二、填空题
1．苯丙素类化合物是指基本母核具有的天然有机化合物类群，狭义地讲，苯丙素类包括、、等结构类型。
2．香豆素类成分是一类具有母核的天然产物的总称，在结构上可以看作
是脱水而形成的内酯类化合物。
3．香豆素类化合物根据其母核结构不同，一般可分为、、、、五种结构类型。
4．分子量较小的游离香豆素多具有气味和，能随水蒸气蒸馏；游离香豆素类成分易溶于、、、等有机溶剂，也能部
分溶于，但不溶于。
5．在紫外光照射下，香豆素类成分多显荧光，在溶液中荧光增强。
7位导入羟基后，荧光，羟基醚化后，荧光。
6．游离香豆素及其苷分子中具有结构，在中可水解开环，形成溶于的。
加又环合成难溶于的而沉淀析出。
利用此反应特性，可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。
7．木脂素分子结构中常含有、和等官能团，因此分别呈现各官能团的化学性质。
8．木脂素类根据其基本碳架结构不同可分为多种结构类型，而异紫杉脂素属于类；牛蒡子苷属于类；连翘苷属于类；五味子醇属于类。
三、判断题
1．丹参素属于木脂素类成分。
2．木脂素类化合物大部分具有光学活性。
3．所有香豆素都有荧光。
4．香豆素是由反式邻羟基桂皮酸环合而成的内酯化合物。
5．具有内酯结构的化合物，均可与异羟肟酸铁反应，生成红色配合物。
6．香豆素多具有芳香气味。
7．木脂素类化合物多数是无色结晶，可升华。
8．紫外光谱可鉴别香豆素、色原酮和黄酮类化合物。
四、选择题
(一)A型题(单项选择题)
1．下列类型化合物中，大多数具有芳香气味的是
A．黄酮苷元B．蒽醌苷元C．香豆素苷元
D．三萜皂苷元E．甾体皂苷元
2．下列化合物中，具有升华性的是
A．单糖B．小分子游离香豆素C．双糖
D．木脂素苷E．香豆素苷
3．天然香豆素成分在7位的取代基团多为A．含氧基团B．含硫基团C．含氮基团
D．苯基E．异戊烯基
4．鉴别香豆素首选的化学显色反应是
A．FeCl3反应B．Gibb’s反应C．Borntrager反应
D．异羟肟酸铁反应E．A1C1气反应5．下列化合物的纸色谱，以水饱和异戊醇展开，紫外光下观察荧光，R f值最小的是
6．木脂素的基本结构特征是
A．单分子对羟基桂皮醇衍生物
B．二分子C6-C3缩合
C．多分子C6-C3缩合
D．四分子C6-C3缩合
E．三分子C6-C3缩合
7．五味子素的结构类型为
A．简单木脂素B．单环氧木脂素C．木脂内酯
D．联苯环辛烯型木脂素E．其它木脂素8．厚朴酚的基本结构属于
A．简单木脂素B．环木脂素C．联苯型木脂素
D．木脂内酯E．环氧木脂素
9．用于鉴别木脂素中亚甲二氧基的反应或试剂是
A．Labat反应B．三氯化铁反应C．磷钼酸试剂反应
D．异羟肟酸铁反应E．Gibb’s反应10．水飞蓟素具有保护肝脏作用，其结构中具有A．有机酸结构特征B．香豆素结构特征C．黄酮结构特征D．木脂素结构特征E．同时具有木脂素和黄酮的结构特征(二)X型题(多项选择题)
1．香豆素类化合物，一般
A．具有一分子的C6-C3单体
B．小分子的游离香豆素多具有芳香气味、有挥发性及升华性
C．大多有颜色
D．多具蓝色或紫色荧光
E．异羟肟酸铁反应呈现阳性
2．下列含香豆素类成分的中药是
A．秦皮B．白芷C．补骨脂D．五味子E．甘草
3．提取游离香豆素的方法有
A．乙醇提取法B．碱溶酸沉法C．乙
醚提取法
D．热水提取法E．酸溶碱沉法
4．属于苯丙素类化合物的是
A．茴香醚B．桂皮醛C．阿魏酸D．丹参素E．迷迭香酸
5．香豆素与碱反应的特点是
A．遇碱后内酯水解开环，加酸后又可环合成内酯环
B．加碱内酯环水解开环，生成反式邻羟桂皮酸盐
C．加碱内酯环水解开环，加酸后又可环合成内酯环，但若长时间在碱中加热，生成反
式邻羟桂皮酸盐，即使加酸也不能环合D．加碱内酯环水解开环，并伴有颜色反应E．加碱生成的盐可溶于水
6．Emerson反应为阴性的香豆素是
A．7,8-二OH香豆素B．8-OCH3-6,7-呋喃香豆素C．七叶苷
D．5,6,7-三OH香豆素E．6-OCH3香豆素
7．在1HNMR谱中，香豆素母核质子处于较高场的是
A．3-H B．4-H C．6-H D．8-H E．5-H
8．香豆素类化合物的1HNMR特征有
A．H-3,H-4构成AB系统，成为一组双重峰，偶合常数较大(约J=9.5 Hz)
B．7-OH香豆素中5,6,8-H的信号和一般芳香质子信号的特征类似，δ6~8
C．H-4和H-8之间存在远程偶合，5J=0.60~1.0Hz
D．芳环上的甲氧基以(3H,S)出现在δ3.8~4.O 处
E．呋喃香豆素呋喃环上的两个质子构成．AB 系统，吸收峰为一组双峰，J=2.0~2.5Hz
9．木脂素类化合物，一般
A．具有2~4分子的C6-C3结构单元
B．多以游离状态存在，亲脂性较强
C．大部分具有光学活性，酸性条件下易异构化使活性下降或消失
D．具有亚甲二氧基的木脂素，Labat反应呈现蓝绿色
E．具有亚甲二氧基的木脂素，Ecgrine反应呈现蓝紫色
10．主要化学成分为木脂素类的中药是
A．南五味子B．厚朴C．牛蒡子D．连翘E．补骨脂
五、用化学方法区分下列各组化合物
六、简答题
1．简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类化合物的原理及应该注意的问题。
2．简述香豆素的荧光特点及应用。
3．在木脂素类化合物提取分离过程中尽量避免与酸、碱接触的意义何在。
4．简述Labat反应及Ecgrine反应之间的异同。
七、问答题
大叶棒树为中药秦皮的来源之一，其所含的主要有效成分为秦皮甲素、秦皮乙素，结构式如下：
纸色谱结果如下，试根据色谱结果设计从药材中提取分离这两种化合物的工艺流程，并分析设计原理。
秦皮甲素(Rf) 秦皮乙素(Rf)
水0.77 0.50
乙醇0.79 0.80
氯仿0.00 0.00
乙酸乙酯0.12 0.89
八、结构解析
从某中药中分得一白色结晶，质谱测得分子式为C lo H8 03。
该化合物的核磁共振氢谱数据如下：
1H—NMR(400MHz，
CDCl3，TMS)δppm：
7．58(1H,d.J=9.5Hz)
6．17(1H,d.J=9.5Hz)
6．78(1H,dd.J=2.5，8Hz)
6．72(1H,d.J=2.5Hz)
7．32(1H,d.J=8Hz)
3．82(3H,s.)
在NOE谱中照射3.82ppm共振峰，6.78和6.72ppm共振峰有增益。
请根据以上波谱数据推断化合物的结构。
画出该化合物的结构式，并归属各质子信号。