富氧条件下贵金属催化剂上丙烯选择性还原NO研究
《MnCeTiOx催化剂用于烟气Hg0催化氧化和NH3选择性催化还原NO的研究》
《MnCeTiOx催化剂用于烟气Hg0催化氧化和NH3选择性催化还原NO的研究》摘要随着工业化的快速发展，烟气污染问题日益严重。
MnCeTiOx催化剂因其优异的催化性能，被广泛应用于烟气处理中。
本文以MnCeTiOx催化剂为研究对象，探讨其在烟气中Hg0催化氧化和NH3选择性催化还原NO的应用，并分析其反应机理和性能特点。
一、引言烟气中的重金属元素和氮氧化物是造成大气污染的主要来源之一。
Hg0作为烟气中的重金属元素，其排放对环境和人体健康造成严重危害。
NO则是烟气中的主要氮氧化物之一，其排放会导致光化学烟雾、酸雨等环境问题。
因此，寻找一种有效的催化剂，以实现Hg0的催化氧化和NH3选择性催化还原NO，对于减少烟气污染、保护环境具有重要意义。
二、MnCeTiOx催化剂的制备与表征MnCeTiOx催化剂的制备方法主要包括共沉淀法、溶胶-凝胶法、浸渍法等。
本文采用共沉淀法，以Mn、Ce、Ti的硝酸盐为原料，通过控制反应条件，制备出具有高比表面积和良好结晶度的MnCeTiOx催化剂。
利用XRD、SEM、TEM等手段对催化剂进行表征，分析其晶体结构、形貌和元素分布。
三、MnCeTiOx催化剂在Hg0催化氧化中的应用MnCeTiOx催化剂具有较好的氧化性能，能够有效地催化Hg0氧化为Hg2+。
在烟气中，Hg0与O2在催化剂表面发生氧化反应，生成Hg2+和H2O。
通过实验研究，发现MnCeTiOx催化剂在较低温度下即可实现Hg0的有效氧化，且具有较高的催化活性。
此外，该催化剂还具有良好的稳定性和抗中毒性能，能够在复杂烟气条件下长期运行。
四、MnCeTiOx催化剂在NH3选择性催化还原NO中的应用NH3选择性催化还原NO是一种有效的烟气氮氧化物减排技术。
在MnCeTiOx催化剂的作用下，NH3与NO在较低温度下发生还原反应，生成N2和H2O。
实验研究表明，MnCeTiOx催化剂具有较高的NO转化率和N2选择性，能够在较低温度下实现NO的有效还原。
双金属催化剂在丙烯环氧化中的应用研究
广东化工2019年第7期·78 · 第46卷总第393期双金属催化剂在丙烯环氧化中的应用研究李巍(中国石化北京化工研究院燕山分院，北京102500)[摘要]制备和考察了一系列银催化剂、金催化剂和银-金双金属催化剂，通过系列结构表征及其在丙烯直接环氧化制环氧丙烷反应中的性能评价研究，发现单金属银催化剂对目标产物的选择性较低，而双金属催化剂能够显著提高反应选择性，在丙烯直接环氧化反应中表现出良好的应用潜力。
[关键词]双金属催化剂；丙烯；环氧丙烷[中图分类号]TQ [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2019)07-0078-02Investigation of Propylene Epoxidation on Bimetallic CatalystLi Wei(SINOPEC Yanshan Branch, Beijing Research Institute of Chemical Industry, Beijing 102500, China) Abstract: In this study, a series of silver catalysts, gold catalysts and Ag-Au bimetallic catalysts were prepared. The structure characteristics were investigated by series of characterizations and their catalytic performances were evaluated by the direct epoxidation of propylene to produce propylene oxide. It was found that the selectivity of monometallic silver catalyst to the target product was very low, while the bimetallic catalyst could significantly improve the selectivity of the reaction and showed good application potential in the direct epoxidation of propylene.Keywords: bimetallic catalyst；propylene；propylene oxide环氧丙烷(PO)是重要的有机化工产品，目前其产能已超过丙烯腈，成为仅次于聚丙烯的第二大丙烯衍生物。
《MnCeTiOx催化剂用于烟气Hg0催化氧化和NH3选择性催化还原NO的研究》范文
《MnCeTiOx催化剂用于烟气Hg0催化氧化和NH3选择性催化还原NO的研究》篇一一、引言随着工业化的快速推进，大气污染问题愈发严峻。
在各种大气污染物中，汞（Hg）和氮氧化物（NOx）是两大主要污染物。
烟气中汞的排放对环境和人类健康造成了极大的威胁，而氮氧化物的存在也是导致光化学烟雾和酸雨的重要原因。
因此，如何有效地控制和去除这两种污染物已成为环境科学研究的重要课题。
本文着重研究了MnCeTiOx催化剂在烟气中Hg0催化氧化和NH3选择性催化还原NO的应用。
二、MnCeTiOx催化剂的制备与表征MnCeTiOx催化剂的制备主要采用溶胶凝胶法，通过控制反应条件，得到具有特定结构和性质的催化剂。
通过X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）等手段对催化剂进行表征，分析其晶体结构、形貌和元素组成等。
结果表明，MnCeTiOx催化剂具有较高的比表面积和良好的孔结构，有利于反应物的吸附和反应的进行。
三、Hg0催化氧化研究在烟气中，Hg0是一种较为稳定的汞形态，难以直接去除。
本研究利用MnCeTiOx催化剂对Hg0进行催化氧化，将其转化为易去除的二价汞形态。
实验结果表明，在适当的反应条件下，MnCeTiOx催化剂能够有效地催化氧化Hg0，提高其去除效率。
同时，催化剂具有良好的稳定性和抗中毒性能，能够在长时间运行过程中保持较高的活性。
四、NH3选择性催化还原NO研究NH3选择性催化还原NO是一种有效的氮氧化物去除技术。
本研究利用MnCeTiOx催化剂进行NH3选择性催化还原NO的实验研究。
实验结果表明，在一定的温度和空速条件下，MnCeTiOx催化剂能够有效地将NO还原为N2和H2O。
同时，该催化剂具有良好的选择性，即优先还原NO而非其他含氮化合物。
此外，催化剂的活性随温度的升高而增大，但过高或过低的温度都不利于反应的进行。
五、结论本研究表明，MnCeTiOx催化剂在烟气Hg0催化氧化和NH3选择性催化还原NO方面具有优异的表现。
Ce_(x)Sn_(y)O_(2)双金属氧化物催化剂用于富氧条件下NO和CO的同时脱除
Ce_(x)Sn_(y)O_(2)双金属氧化物催化剂用于富氧条件下NO和CO的同时脱除吉茂;程昊;王淑瑶;张学彬;王树东【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2022(51)8【摘要】采用了均相沉淀法,制备了一系列Ce_(x)Sn_(y)O_(2)双金属氧化物催化剂,进行催化氨选择性催化还原(NH_(3)-SCR)反应和CO氧化反应,考察在富氧条件下系列催化剂上NH_(3)-SCR和CO氧化活性,结合XRD、BET、H 2-TPR,NH_(3)-TPD和XPS等表征手段对催化剂的物化性质和活性的关联进行了分析。
结果表明,相比单组分CeO_(2)和SnO_(2),少量的Sn^(4+)掺杂进入CeO_(2)的晶格内,形成铈锡固溶体。
增加了催化剂比表面积、孔体积和降低了催化剂的孔尺寸。
此外,铈锡双金属氧化物催化剂之间产生协同作用,不仅提高了催化剂氧化还原性能、表面酸性还增加了催化剂Ce 3+/Ce^(4+)和表面吸附氧含量,进而有效的提高NH_(3)-SCR活性和CO活性。
【总页数】6页(P2209-2214)【作者】吉茂;程昊;王淑瑶;张学彬;王树东【作者单位】中国科学院大连化学物理研究所洁净能源国家实验室;中国科学院大学【正文语种】中文【中图分类】TQ426;X【相关文献】1.富氧条件下氮氧化物的选择性催化还原Ⅱ.Ag/Al2O3催化剂上含氧有机物选择性还原NOx的性能2.富氧条件下氮氧化物的选择性催化还原Ⅰ.Ag/Al2O3催化剂上C3H6选择性催化还原NO的性能3.富氧条件下生物质基活性炭负载钾催化剂高选择性还原氮氧化物4.单层镍锰层状双金属氢氧化物用于锂-氧电池双功能催化剂5.富氧条件下烃类选择性催化还原NO_x研究进展——金属氧化物催化剂体系及NO还原反应机理因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
贫燃条件下氮氧化物净化催化剂的研究
ｌ ｅ ｎ ｅ ｏ ｖ ｅ ｒ ｓ ｕ ｐ ｐ ｏ ｓ ｅ ｄ Ｐ ｔ ａ ｎ ｄ Ｒ ｈ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ｓ［ Ｊ ］ ． Ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｅ ｄ Ｃ ａ ｔ ｌ ａ ｙ ｓ ｉ ｓ Ｂ ： Ｅ ｎ ｖ ｉ —
应用还有很大差距 。为此 ， 贫燃条件下 Ｎ Ｏ ｘ 催化净化今后仍需在 贵金属类催化剂具有较高的低 温催化 Ｎ Ｏ ｘ’ 活． 胜， 但 高温选择 以下方面做 出努力 ： ３ ． １ 通过改性 、 添加其他组 分、 探讨不同制备方法 等手段对催化剂 性差 ， 易产生 Ｎ Ｏ， 且 生产成本较高 。 选择性还原 氮氧化物性能的提高 。 １ ． １ ． ２分子筛催化剂选择性还原 Ｎ Ｏ ｘ ３ ． ２注重机理研究 ，探索 出氮氧化物在催化 剂表 面净化 的真实情 自１ ９ ８ ６ 年， １ ｗ ａ ｍ ｏ ｔ ｏ等人首次发现在 Ｃ ｕ — Ｚ Ｓ Ｍ一 ５催化剂上用 以指导实际需求。 ＨＣ能有效 的选择性还原 Ｎ Ｏ， 并且氧 的存在能促进反应以来 ， 人们 况 ， 对于分子筛类催化剂用于 Ｎ Ｏ ｘ 催化分解的研究产生 了极 大兴趣。 ３ ． ３ 开发物美价廉的催化材料 ， 达 到经济和环保 的双赢 。 研究 发现 ， 尽管分子筛催化剂对选择性还原 Ｎ Ｏ ｘ 具 有高的催 参 考 文 献
Ｃ与 Ｏ ａ ｄ反应 生成 Ｃ Ｏ ： ， 离解的 的 Ｎ ａ ｄ与 Ｎ ａ ｄ相互 其 比燃料利用率高 、 动力输 出高 、 ＨＣ和 Ｃ Ｏ的排放量 少 ， 但却不可 气氛 中存在 Ｈ 结合生成 Ｎ ， 未离解 的 Ｎ Ｏ与 Ｎ ａ ｄ反应生成为 Ｎ ２ ０。 Ｎ Ｏ在贵金属 避免地产生 了大量 的 Ｎ Ｏ ｘ 。而传统 的三效催化剂在贫燃条件下 ， 对 及 分子筛催化剂上的还原机理遵循该 机理 。 Ｎ Ｏ ｘ 脱除效率不高。因此 ， 研究贫燃条件下机动车尾气 ｄ ｅ — Ｎ Ｏ ｘ 的
纳米金催化氢气_氧气共存下丙烯直0接环氧化研究进展
文章编号:1001 3555(2008)05 0466 07收稿日期:2008 01 07;修回日期:2008 03 11.基金项目:自然科学基金(20703039)和中国科学院 西部之光 人才培养计划 联合学者 项目资助.作者简介:刘义武,男,生于1972年,博士生.*通讯联系人,E m ai:l xm.z h ang @ci oc .ac .cn ;Te:l 028 ********.纳米金催化氢气/氧气共存下丙烯直接环氧化研究进展刘义武1,余 欢1,张小明1*,鲁继青2,索继栓1(1.中国科学院成都有机化学研究所,四川成都610041;2.浙江师范大学物理化学研究所,浙江金华321004)关 键 词:纳米金催化剂;丙烯环氧化;环氧丙烷;载体中图分类号:O 643.32 文献标识码:A金以其独特的化学性质,很早就被人们广泛地应用于生产生活的各个领域.但是金历来被认为是化学惰性的金属,相对于其它贵金属,金的催化潜力一直未能引起足够的重视.然而近年来,由于H aruta 课题组[1]发现负载在某种金属氧化物上的纳米金催化剂对CO 低温氧化不仅具有很高的催化活性,而且还具有良好的抗水性、稳定性和湿度增强效应,致使人们对其催化活性产生了极大兴趣和关注.人们相继开展了金催化剂及其催化反应的研究.研究发现,当金粒子处于纳米级别时会表现出非常独特的性质,对很多反应具有非常高的催化活性.因此纳米金催化剂成为近年来催化领域研究的一个热点[2~9].环氧丙烷(PO ),是丙烯衍生物中产量仅次于聚丙烯和丙烯腈的第三大有机化工产品.PO 因其具有张力很大的氧环,化学性质十分活泼,用途非常广泛,目前除了用于生产聚醚多元醇和丙三醇外,也可用于生产丙二醇、非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂和润湿剂等.像乙烯与分子氧在银催化剂上反应得到环氧乙烷一样,人们渴望用同样的方法获得PO.但与乙烯不同,丙烯多了一个含有活泼 H 的甲基,致使分子氧更容易攻击甲基而进一步氧化成CO 2,因此在银催化剂上丙烯的直接环氧化反应的PO 的选择性很低[10~14].因此,研究和开发高性能的催化剂,以抑制由 H 引起的完全氧化反应是提高PO 选择性的关键.1998年,H aruta 等[2]首次发现负载在T i O 2上高分散的金催化剂在H 2和O 2共存的情况下对丙烯环氧化反应具有催化活性,而且环氧丙烷的选择性很高.这推动了纳米金催化剂催化丙烯部分氧化研究的迅速发展.Bayer ,Do w 和N i p pon Shokuba i 等世界上的大公司对这个反应体系也非常重视,还申请了专利[15~17].由于载体直接影响该反应产物的选择性和产率,所以本文按载体类型介绍近十年来纳米金催化剂上丙烯直接环氧化反应的研究进展.1氧化物载体1.1单一氧化物H ar uta 等[2]研究表明只有用沉积 沉淀法(Deposition Prec i p itati o n ,简称DP)制备的纳米金催化剂才对H 2和O 2共存下丙烯环氧化反应具有很高的选择性.并比较了金担载在不同氧化物载体如:T i O 2(P 25)、A l 2O 3、Fe 2O 3、Co 3O 4、ZnO 和Zr O 2的催化活性.只有在Au /T i O 2催化剂上丙烯才部分氧化生成PO,并且PO 的选择性在50 时高达99%,但C 3H 6的转化率只有1.1%.他们进一步比较了在T i O 2上担载其它贵金属如:Pt 、Pd 的催化性能,但没有环氧丙烷生成,只得到丙烯加氢后的产物丙烷.所以金和二氧化钛结合是催化丙烯部分氧化生成环氧丙烷的必要条件.Gasi o r 等[18]比较了金DP 法担载在主族氧化物(M gO,S i O 2,SnO 2)和过渡金属氧化物(T i O 2,Fe 3O 4,Ce O 2)上的催化性能,证明在低于150 的低温下,只有在含有钛的催化剂上才得到P O.在AuFe 和AuCe 催化剂上CO 2是主要产物,在很难还原的主族氧化物为载体的催化剂上,氧化产物主要第22卷第5期分 子 催 化Vo.l 22,N o.5 2008年10月J OU RNAL OF M OLECULAR CATALY SIS(C H I NA )O ct . 2008是丙醛和乙醛.M oreau等[19]详细地研究了DP法制备Au/ T i O2.他们认为制备高活性的金催化剂必须仔细控制以下条件:HAuC l4溶液的浓度、HAuC l4溶液的体积与载体质量比、中和HAuC l4溶液的碱、溶液的p H值、T i O2加入及反应的时间和过滤,洗涤及干燥的方法等.N ij h u is等[20,21]用红外光谱技术研究了Au/ T i O2催化H2和O2共存气氛中C3H6环氧化反应中金和水的作用.人们通常认为金的作用就是提供在T i O2上环氧化C3H6的过氧化物物种.事实上,金的作用更多.红外分析表明:金催化了C3H6与T i O2的反应产生了类似PO吸附在T i O2的双齿丙氧基物种,并催化其进一步氧化为可能是使催化剂失活的碳化或羧化物[20].反应中含有少量的水(1%)对环氧化的速率几乎没有影响,但H2O和PO相互竞争催化剂上的吸附位,导致PO在催化剂上的吸附减少,反应一开始就可以观察到PO,催化剂失活的速率也降低,即微量水的存在增加了催化剂的稳定性[21].虽然用DP制备的金催化剂对C3H6环氧化的活性高,但不能使Au直接担载在等电点小于5的氧化物如S i O2或W O3上.此外,载体直接浸渍在含有Au3+的溶液中制备的金催化剂对C3H6环氧化没有催化活性和选择性[2].催化活性的不同是由于两种制备方法产生的纳米金颗粒与氧化物载体的接触角不同而形成的.浸渍法制备的催化剂获得直径>10 n m的球形纳米金颗粒.而DP法制备的催化剂获得<4n m的半球形纳米金颗粒,因此纳米金颗粒与载体T i O2(通常是(110)面)交界面接触更强[2,3,22].H aruta等[2,3,22]认为DP法制备的Au颗粒在2~5nm时环氧化的选择性很好,>5nm时C3H6完全氧化为主,<2nm有利于C3H6氢化生成C3H8.不过,这个结论可能只对块状的T i O2载体才完全适合.当使用分子筛为载体时,DP法制备的Au颗粒在<2nm时环氧化的选择性也很好[23,24].密度泛函数理论计算表明小到3个金原子的金团簇对PO的生成都具有活性[25].如采用化学还原法把溶液中的Au3+还原为Au0再浸渍得到的Au/T i O2金颗粒大小的分布范围很窄[26],稳定Au0的配体和氧化物的表面影响催化剂性能.在25 ,该催化剂也具有催化活性,PO的选择性99%,但PO的产率仍然很低.在催化剂中引入碱金属或碱土金属的硝酸盐作为助剂,可以不同程度地提高催化剂的活性[27].在0.5%Au/T i O2催化剂中分别加入KNO3,Na NO3, M g(NO3)2和C a(NO3)2助剂,进行丙烯环氧化反应.加入助剂后,C3H6转化率均有所提高,其中Ca (NO3)2的效果最明显.50 时C3H6转化率由0.59%升高至0.64%;150 时由1.10%升至1.53%,且PO选择性也略有升高.载体的晶体结构也影响产物的选择性[2,28,29],只有具有锐钛矿结构的T i O2为载体,PO为主要产物;金红石或无定形结构的T i O2为载体,C3H6完全燃烧产物主要为CO2.虽然提高反应的温度C3H6的转化率也提高,但PO选择性逐渐降低.这是由于高温下副反应(PO进一步燃烧生成CO2和H2O)加剧的结果[30],并进一步降低了已经令人不满意的H2的效率.因此,Au/T i O2选择性氧化的温度低于100 [28].这比PO的沸点(34 )略高导致其在催化剂表面积累进而使C3H6的转化率低.为了提高PO的产率达到具有工业应用的价值,所以研究者寻找更适合的载体.1.2复合氧化物钛高度分散于S i O2做载体,在反应温度达到200 时,金催化剂仍然保持了对PO的很高选择性,且C3H6的转化率也增加了[2,29,31,32].焙烧T i S i O2载体的温度明显地影响催化剂的活性[33],焙烧的温度高于反应温度100 以上对PO生成有利.I R和H RTE M分析表明增加热处理的温度增强了T i O2与S i O2的反应,即在T i S i O2的表面形成更多孤立的四配位的T i O4单元.这种结构被认为是金颗粒选择沉淀和PO选择形成的重要结构因素.在所有的Au/T i Si O2催化剂上,C3H6的转化率随反应温度的升高(60~150 )而增加.在相同的反应条件下,提高载体的处理温度,C3H6的转化率没有改变,PO的选择性有所增加[33].PO的产率是随着催化剂焙烧温度的变化而变化[34].没有焙烧的催化剂没有催化活性,随着焙烧的温度增加催化剂的活性增强.在焙烧中催化剂从白色转变成特有的紫色表明存在小颗粒的金属态的金.M oulij n等[34]用197Au的XPS和穆斯堡尔谱确定催化剂Au/T i O2和Au/T i S i O2中是金属态的金催化环氧化.用DP法制备的金催化剂,在焙烧时Au(OH)3转化为金属态的金,同时可能由于Au(OH)3与载体T i O2发生脱羟基反应,所以金颗粒467第5期 刘义武等:纳米金催化氢气/氧气共存下丙烯直接环氧化研究进展不会长大.环氧化的活性随着载体表面金属态金的量的增加而增强.W e i s beck等[35]首次报道了一步制备具有高机械强度、高活性纳米金催化剂的方法.他们将载体( A l2O3,S i C等)浸渍含有钛和HAuC l4的有机 无机杂化的溶胶,干燥后用不同的温度焙烧.在惰性气体保护下,最好的焙烧温度范围是200~600 .该催化剂的稳定性很高,PO的选择性大于95%.以T i C14和Si C l4为原料,采用水解和非水水解溶胶一凝胶两种方法制备了一系列不同T i含量的T i Si复合氧化物载体,继而用DP法制得金催化剂[36,37].研究表明,钛含量在6%~14%范围内时,两种方法制得的T i S i复氧化物均为无定形结构,但采用非水水解溶胶一凝胶法制得的载体比表面积较高.非水水解溶胶一凝胶法制备的催化剂,当T i含量为6%~10%时,随载体中T i含量增大,丙烯转化率和P O选择性均呈上升趋势,当T i含量为10%时,催化剂表现出较高的活性和选择性,反应60m i n时,丙烯转化率为5.7%,240m in后降为3.3%,环氧丙烷的选择性稳定于95%左右;进一步增加T i含量,丙烯转化率和PO选择性均呈下降趋势.水解法制备的催化剂丙烯转化率较低,但PO 选择性较高,丙烯转化率随T i含量的增加先增大后减小,而PO选择性则随T i含量增加而下降.可见,非水水解方法制备的T i S i复合氧化物载金催化剂是较为优秀的催化剂之一.进一步修饰Au/T i S i O2可以改变催化剂的性能.Zw ij n enburg等[38]用DP法制备了Pt和Pd修饰的双金属催化剂,Pt修饰Au/T i Si O2增强了催化活性和产物的选择性并增加了H2的效率(100 , 1:9Pt–Au,PO产率1.5%),氢化活性随着反应温度升高而增强,Pt的含量较高时,可能生成了单独的Pt颗粒H2的效率又降低.而加入Pd只催化C3H6氢化成C3H8.无钛的复合氧化物载体也受到关注[15,39]. Bayer公司的研究者研究了镧系元素(C e,Nd除外)[15]及 ~ b族11种元素(无T i)[39]修饰的S i O2为载体担载金的催化活性.在12种含镧系元素催化剂中,含Tm和Yb的对环氧化的选择性较高,而PO的产率也不高[15].含Nb和W的催化剂对环氧化的选择性很高,与含T i催化剂不同的是选择性随着反应的进行,最后达到100%,不过PO 的产率很低[39].所以含T i的载体还是最佳选择.2分子筛载体2.1微孔分子筛金催化剂的载体是催化剂活性的重要成分,要提高PO的产率就必须寻找活性更高的载体.由于TS 1在催化H2O2环氧化C3H6中具有优异的催化性能及可能经历过氧化物中间体的机理,所以其作为载体被广泛研究[23,29,30,40~44].其它微孔分子筛如TS 2、T i 做载体研究不多[40].在反应条件下, Au/TS 1都很稳定,PO的选择性很高.金的担载量和载体中钛的含量密切相关,通过提高溶液中Au 的浓度来增加Au的担载量导致了较低的活性和稳定性[23],这意味DP法只能产生少量的高活性位.在200 ,最佳气体组成(H2、O2、C3H6和H e的体积比为10:10:10:70),含金0.05%的催化剂Au/TS 1(S i/T i=36)上,PO的生成率最高116g PO/h/kgca,t并且稳定性很高,在40h内催化剂的活性没有改变[23].De l g ass等[42]发现TS 1的形貌对Au催化剂的环氧化活性非常重要.用结晶度较差的TS 1做载体制备的金催化剂催化活性较高表明结构的某种缺陷对Au T i催化剂的活性起关键作用.他们利用在合成TS 1时加入12~20nm碳珠制备出具有介孔缺陷的TS 1.用这些载体制备的催化剂活性和稳定性高,在含金0.33%的催化剂催化下,PO的生成速率达到132g PO/h/kgca,t140~200 范围内反应45h,PO的产率稳定(图1)[42].图10.33A u/TS 1(28)对丙烯气相环氧化反应的催化性能[42]F i g.1N or m a lized producti on rates for cata l yst0.33A u/TS 1(28)vs.ti m e on stream in hou rsDe l g ass等[43]通过将焙烧的TS 1浸渍在NH4NO3溶液中接着真空干燥得到修饰TS 1,Au的担载量是未修饰的四倍,提高了金的利用率.这可468 分 子 催 化 第22卷能是NH 4NO 3的预处理增加了催化剂的活性位数量,所以在Au 担载量只有0.058%,200 时,C 3H 6的转化率达到5%,PO 的选择性83%.DP 法制备纳米金催化剂时,中和试剂、洗涤等都会影响催化剂的活性.Stang land 等使用N a 2C O 3做中和剂制备的金催化剂的活性比Cs OH 、NH 4OH 做中和剂制备的高[29],而H aruta 等发现在碱金属碱(L i O H 、N a OH 、KOH 、Cs OH )[45]、CO(NH 2)2、N a H CO 3、N a 2CO 3、NH 4OH[46]中,N a OH 做中和剂制备的金催化剂的活性、H 2的效率最高.2.2介孔分子筛介孔分子筛特别是MC M 41具有独特的性能被发现后受到广泛的研究.H ar uta 小组对T i MC M 41做载体进行了系统的研究[47~51].C s C l 与Au /T iM C M 41物理混合,使H 2的消耗减少了90%,提高了H 2的效率,PO 的选择性达到97%[48].金催化剂催化下,随着钛硅比增加PO 的产率逐渐增加,达到最大然后降低.反应温度升高,最佳的钛硅比值降低,100 时,最佳比T i/Si =3/100(C 3H 6的转化率3.2%,PO 选择性93.5%),150 和200 时,最佳比分别为2/100和1.5/100[49].制备载体的方式不同,金催化剂活性也不同.S i n ha 等[50]比较了3种钛引入MC M 41的方式:水热晶化法、嫁接法、两步法(水热晶化接着嫁接).XRD 分析表明:不同方式引入T i 对MC M 41的结晶度和长程有序性几乎没有影响.可能是两步法合成的T i M C M 41载体产生了更多的高分散的T i ( )及减少了硅羟基数量,所以催化活性较高、稳定性较好.Au /T i MC M 48具有三维的孔道有利于反应物和产物的扩散,其催化活性、PO 的选择性及H 2的效率均比一维孔道的Au /T i –MC M 41的高[45,52].用甲氧基三甲基硅烷硅烷化载体以增加其疏水性,可以进一步提高PO 的选择性和降低H 2的消耗[45,52].硅烷化后,反应的最佳温度达到250[52].Sacali u c 等[53]的研究也表明,制备载体的方式不同,金催化剂活性也不同.用水热法合成载体T i SB A 15制备的金催化剂对C 3H 6环氧化的催化活性很低,而用嫁接法引入T i 的载体T i SBA 15制备的金催化剂催化活性和稳定性都好,不过,PO 的产率低于1%.催化活性不同是由于分散钛的量及纳米金颗粒的大小不同.H ar uta 小组也证明缺陷、硅烷化及助剂对AuT i O S i O 催化剂的活性很重要[54~56].用无序的、三维的、蠕虫状的介孔分子筛T i TUD 做载体能较大程度的提高催化剂活性.表1说明了载体硅烷化处理及DP 法制备时添加助剂Ba (NO 3)2均能提高催化剂的催化性能.在两者的协同作用下,Au /T i TUD 的初始催化活性(表1中5)接近商业应用的要求(H aruta 等认为:在H 2、O 2共存的条件下,C 3H 6表1介孔钛硅分子筛担载纳米金催化丙烯环氧化[54]T able 1P ropy lene epox i dati on over go ld nanopa rtic l es depos ited on m esoporous titanos ilicatesCata l yst T i content T i m e on strea m (h)C 3H 6convers i on (%)PO se lecti v ity (%)12%0.55.091.14.02.295.522%s il y lated0.56.593.34.03.896.433%s il y lated0.56.694.94.04.195.84(3regenera ted)3%s il y lated0.55.994.14.03.894.35(Ba(NO 3)2)3%s il y lated0.59.890.34.06.392.3的气相环氧化只要其转化率达到10%,PO 的选择性大于90%及H 2的效率大于50%就具有商业应用469第5期 刘义武等:纳米金催化氢气/氧气共存下丙烯直接环氧化研究进展的价值)[54].在丙烯的直接气相环氧化过程中,金催化剂的逐渐失活是一个必须解决的问题.金催化剂失活的部分原因是因为PO在催化剂表面不可逆吸附或在催化剂表面积累了酸性.A u/T i TUD的高活性归功于较大的孔径、三维孔道有利于反应物、产物的扩散;硅烷化处理后较高的疏水性有利于PO的脱附,PO的产率增加超过40%[55];助剂Ba(NO3)2能够降低催化剂的表面酸性及促进H2与O2形成OOH,从而增强C3H6的转化率[54],但没有给出确切的证据.而Lu等[24]通过NH3的吸附分析发现Ba(NO3)2没有降低催化剂的酸性,元素分析表明Ba(NO3)2的添加能够增加Au的担载量50%,因而提高C3H6的转化率.在反应气体中加入极低浓度的三甲胺(10~20ppm)做气体助剂明显提高催化剂Au/T i TUD的活性和稳定性[56].反应5h 后,催化剂的活性仍为初始活性的80%,PO的选择性和H2的效率没有明显变化.令人惊讶的是,再生的催化剂催化活性(C3H6的转化率,PO的选择性及H2的效率)比第一次的还要高[56].原位UV V is/ N I R光谱分析表明,三甲胺通过氮的孤对电子与载体表面的硅发生了反应,三甲胺也被吸附在金表面.这样抑制了PO的吸附及H2O的生成,所以第二次使用时其催化活性增强.表2为不同含钛载体担载金的含量及催化丙烯表2不同载体担载纳米金催化剂的催化性能比较T able2Co m par ison o f the cata l y tic pe rf o r m ances A u cata l ysts on different supportsN o.Cata l y stA ucon tentR eacti on te m pera t ure(K)C3H6conversi on(%)PO se l ec ti v ity(%)R e.f1A u/T i O20.98w t%3231.1992 2A u/T i O21w t%3731.26714 3A u/T i Si O23932.795324A u/T S 10.03w t%4132.98919 54435.48764737.98070.33w t%4437.29038 8A u/T i M C M 411w t%3733.19245 9A u/T i M C M 480.11w t%3733.039241 10A u/T i TUD4339.89050环氧化性能.从中我们可以看出,随着T i的分散程度增加催化剂催化活性增强(N o.1,3,4);反应温度增加C3H6的转化率增加而PO的选择性降低(N o.1,2;4,5,6);催化活性随着载体孔径的增大而增强(N o.3,4,8);载体由一维孔道转变为三维孔道增强了反应物和产物的扩散而提高催化活性(N o.8,9,10).3反应机理阐明金催化剂催化氢气和氧气共存的条件下丙烯直接气相环氧化反应的反应机理对提高催化剂的催化活性非常关键[57~65].虽然丙烯环氧化的反应机理还没有最终确定,但现在比较公认的是反应过程中生成的OOH中间物种做为氧化剂[4].N ijhu i s 等[58~60]根据报道的反应机理,结合他们实验数据和观察到的实验现象,提出了在Au/T i O2上的反应动力学模型,认为反应是分步进行: 金纳米粒子催化C3H6与T i O2反应生成吸附的双齿丙氧基物种; H2和O2在金活性位上生成过氧化物物种(OOH 或H2O2)(反应速率控制步骤); 生成的过氧化物物种促使双齿丙氧基物种从催化剂上脱附产生P O并使T i O2复原.利用原位UV V is分析发现反应中有T i OOH生成,但没有证实它是否是真实的反应中间体[61].而最近De l g ass等[62]认为在Au/TS 1上,反应主要是同时发生涉及吸附的C3H6进攻H Au OOH,C3H6是吸附在Au T i的界面而不是T i O2及T i的作用可能是利用其静电引力促进金颗粒在钛的附近形成.Tay l o r等[63]利用Po w er rate la w (PRL)模型结合33组在Au/TS 1上反应动力学实验数据,得到PO的生成速率方程为:r PO=k (H2)0.60(O2)0.31(C3H6)0.18并提出两点机理即在反应速率控制步骤中至少有两个活性位参与反应.在Au/T i TUD上,采用PRL模型建立类似的速率方程:r PO=k(H2)0.54(O2)0.24(C3H6)0.36[64]并提出反应机理(图2),该机理特点是两步不可逆反应(在Au上生成H2O2,在T i上过氧化物环氧化C3H6)一470 分 子 催 化 第22卷起决定反应的速率.动力学实验结果与反应机理(在Au上形H2O2和在T i中心环氧化C3H6)一致.最近Bravo Suarez等[65]采用PRL和Lang m uir H i n shel w ood(L H)等模型研究了Au/T i TUD催化氢气和氧气共存的条件下丙烯直接气相环氧化反应的反应机理,认为最好的模型是结合L H模型与PRL 模型的杂化模型,P O的生成速率方程为r P O=k (H2)l(O2)m(C3H6)/[kD/k_+(C3H6)],这个半图2钛硅担载金催化生成PO的机理[60]F i g.2M echanis m o f PO fo r m ati on ove r A u/T i O S i O ca talysts经验的杂化方程很好地吻合吸附实验的结果.4结 语金催化剂的研究历史虽然不长,但其潜在的应用十分广泛.由于Au催化剂的复杂性,所以讨论这些纳米材料活性的最根本因素具有非常重要的意义.我们对Au催化的C3H6直接气相环氧化反应掌握的还不够,还有很多问题亟待解决.如:如何有效地促进Au催化剂的环氧化活性、增强金催化剂的稳定性对将来商业应用是非常关键的.虽然钛硅载体增强了金催化剂的稳定性,但仍需要我们在反应模型的帮助下更系统的研究.这可能有助于我们进一步理解特定金催化剂催化C3H6直接气相环氧化反应的反应机理.在充分认识丙烯环氧化反应机理的基础上,运用材料科学、催化化学和其它PO 制备技术的最新研究成果,以抑制由 H引起的完全氧化反应为目标,设计新构型的更有效的金催化剂.A u催化剂在丙烯直接氧化的工业应用中前景十分光明.参考文献:[1] H aru ta M,Y a m ada N,K obayash iT,Iiji m a S.J.Catal.[J],1989,115:301~309[2] H ayashi T,T anaka K,H aruta M.J.Catal.[J],1998,178:566~575[3] Si nha A K,See l an S,T subota S,H a ruta M.T op.Catal.[J],2004,29:95~102[4] M i n B K,F riend C M.Che m.R ev.[J],2007,107:2709~2724[5] X u X i u feng(徐秀峰),T 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乙醇选择性还原NO_x的组合催化剂研究和应用
乙醇选择性还原NO_x的组合催化剂研究和应用董红义;帅石金;李儒龙;王建昕;贺泓;石晓燕【期刊名称】《稀有金属材料与工程》【年(卷),期】2007(36)10【摘要】为了解决富氧条件下NOx排放问题,在发动机台架上对以乙醇作为还原剂时Ag/Al2O3的特性进行了实验研究,同时对Ag/Al2O3+Cu/TiO2和Ag/Al2O3+Cu/TiO2+Pt/TiO2两种组合催化剂降低NOx的效果进行了对比分析。
研究表明:Ag/Al2O3具有很好的NOx去除活性;与Ag/Al2O3+Cu/TiO2相比,Ag/Al2O3+Cu/TiO2+Pt/TiO2催化剂组合具有更好的去除NOx并抑制THC和CO排放升高的综合性能。
将Ag/Al2O3+Cu/TiO2+Pt/TiO2应用在实验发动机上,在EuroⅢESC工况下取得了64%的稳态NOx转化效率,并保持THC和CO排放基本不变。
另外,本文也分析了组合催化剂对微粒(PM)各组分的影响。
【总页数】5页(P1851-1855)【关键词】银;铜;铂;乙醇;NOx【作者】董红义;帅石金;李儒龙;王建昕;贺泓;石晓燕【作者单位】清华大学汽车安全与节能国家重点实验室;中国科学院生态环境研究中心【正文语种】中文【中图分类】TK421.5【相关文献】1.(Ag/Al2O3+Cu/Ce(x)/Al2O3)组合催化剂催化乙醇选择性还原NOx及其副产物的消除 [J], 宋小萍;张长斌;贺泓2.富氧条件下Ag/Al2O3-Cu/Al2O3组合催化剂催化乙醇选择性还原NOx [J], 张长斌;石晓燕;贺泓3.富氧条件下SnO_2/Al_2O_3催化剂上丙烯选择性还原NO_x的研究 [J], 刘志明;郝吉明;傅立新;李俊华;崔翔宇4.富氧条件下烃类选择性催化还原NO_x研究进展——金属氧化物催化剂体系及NO还原反应机理 [J], 王琪莹;董新法;韦星船;陈怡莎;林维明5.V_2O_5-WO_3-MoO_3/TiO_2催化剂制备及NH_3选择性还原NO_x的试验研究 [J], 闫志勇;高翔;吴杰;姜烨;骆仲泱;倪明江;岑可法因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
汽车尾气处理技术
▪ 此外，悬浮颗粒物还能直接接触皮肤和眼睛，
阻塞皮肤的毛囊和汗腺，引起皮肤炎和眼结膜 炎，甚至造成角膜损伤。
6
一氧化碳
▪ 一氧化碳与血液中的血红蛋白结合的速度比氧气
快250倍。
▪ 一氧化碳经呼吸道进入血液循环，与血红蛋白亲
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⑶选用恰当的润滑添加剂－机械摩擦改 进剂。
在机油中添加一定量（比例为３％－５％） 石墨、二硫化钼、聚四氟乙烯粉末等固体添加剂， 加入到引擎的机油箱中，可节约发动机燃油５％ 左右。此外，采用上述固体润滑剂可使汽车发动 机汽缸密封性能大大改善，汽缸压力增加，燃烧 完全。尾气排放中，ＣＯ和碳氢含量随之下降， 可减轻对大气环境的污染。
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尾气在直接危害人体健康的同时，还会对人类生活 的环境产生深远影响。
尾气中的二氧化硫具有强烈的刺激气味，达到
一定浓度时容易导致“酸雨”的发生，造成土壤和水 源酸化，影响农作物和森林的生长。近100年来，气候 变暖已成为人类的一大祸患。冰川融化、水位上涨、 厄尔尼诺现象、拉尼娜现象等都对人类的生存带来了
严峻的挑战。而二氧化碳则是地球变暖的罪魁祸
首。
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汽车尾气的净化处理技术
▪ 由于汽车运行严重的分散性和流动性，因而也
给净化处理技术带来一定的限制。除了开发在 机内净化技术外，还要大力开发机外净化处理 技术。
▪ 这应从两个方面入手：
一是控制技术，主要是提高燃油的燃烧率，安 装防污染处理设备和采取开发新型发动机；
现在广泛使用的尾气催化净化器就是一种 机外净化手段，它是利用催化剂降低尾气净化 过程中的气相反应活化能，以提高反应动力学 速度。但是，由于机动车排气温度和空燃比匹 配对三元催化剂的催化特性有很大影响，因此 其净化效果并不理想。
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富氧条件下贵金属催化剂上丙烯选择性还原NO研究
李俊华9郝吉明9傅立新9朱天乐9程玲琳(清华大学环境科学与工程系9北京100084>
摘要用溶胶-凝胶(Sol-gel>法制备了以7-Al203为载体9以Pt9Pd和Rh等为活性组分的单组分及双组分催化剂9在稀燃汽油机条件下评价了丙烯对N0的选择性催化还原活性.结果表明9在单组分催化剂中9催化剂的活性及顺序为Rh(73%>>Pt(65%>>Pd(47%>9最高活性对应的温度分别为Pt(225 >9Pd(275
>和Rh(375 >9N2选择性顺序为Rh9Pd(>80%>>Pt(48%>9氧化性顺序为Pt>Rh>Pd.Sol-gel制备的双组分催化剂中的不同贵金属活性位具有一定的协同效应9可明显拓宽活性温度范围9其中以Pt-Rh组合活性最好.Rh/Al203和Pt/Al203两种催化剂分层有序填装时9可提高C3~6的利用率9在200~450 范围内9可有效地催化净化N0.
关键词稀燃车尾气;贵金属催化剂;N0还原;选择性催化还原;协同效应中图分类号0643.3文献标识码A文章编号0251-0790(2003>11-2060-05
收稿日期:2002-09-28.
基金项目:国家 八六三 计划(批准号:2001AA643030>资助.
联系人简介:李俊华(1970年出生>9男9博士9副研究员9从事环境催化与大气污染控制研究.E-mail:li unhua tsinghua.org.cn
自从Iwamoto和~eld等[192]报道Cu-ZSM-5分子筛催化剂在富氧条件下可选择性还原N0以来9
许多学者开展了选择性还原N0催化剂的研究[3~8]9迄今9许多分子筛及氧化物催化剂都不能在实际稀燃排气温度和~20及S02存在下有效地净化N0.而贵金属催化剂独有的低温活性和良好的抗S0
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及水热稳定性却引起了人们的研究兴趣[9~13]9但Pt9Pd和Rh单组分催化剂的操作温度范围太窄9很
难应用于实际稀燃汽车的尾气净化.我们曾将Pd/Al203催化剂用于丙烯选择性还原N0[14]9为了拓宽活性温度范围9本文采用溶胶-凝胶法制备了以7-Al203为载体9负载Pt9Pd和Rh贵金属元素的单组分及双组分催化剂9在固定床连续流动反应装置上评价了丙烯在富氧条件下对N0的选择性催化还原活性9并研究了双组分催化剂及不同催化剂组合的协同效应.
l实验部分
l.l催化剂制备和表征将一定量的异丙醇铝加入到85 的水中水解1h后9加入少量硝酸使其形成透明溶胶9按照一定的化学计量比9分别加入~2PtCl6乙醇溶液~PdCl3及RhCl3水溶液9经减压蒸发9于105 过夜干燥9
于600 焙烧5h9最后在350 氢气气氛下还原5h9得到实验所需的不同贵金属质量分数的单组分
(1%Pt/Al20391%Pd/Al20391%Rh/Al203>及双组分(0.5%Pt-0.5%Rh/Al20390.5%Pt-0.5%Pd/Al20390.5%Pd-0.5%Rh/Al203>催化剂.
用GUANTAS0RB(GuantachromeCorporation>比表面测定仪9标准N2吸附法在77K下测定催化剂比表面积.选用D/MAX-RB型X射线衍射仪9在40kV和120mA条件下9用CuKO射线分析催化剂的晶体结构.TEM由日本日立公司生产的~-800透射电子显微镜测试.
l.2催化剂活性评价催化反应器采用连续流动固定床反应器(c=8mm>9待评价的催化剂经研磨并过筛(粒径为0.154~0.3mm>9装入反应器9每次装载量为0.5g.不同催化剂分层填装时9两层催化剂之间用石
Vol.24高等学校化学学报No.112003年11月C~EMICALJ0URNAL0 C~INESEUNIVERSITIES206 0~2064英棉隔开.反应混合气的质量分数组成为NO(0.1%)~C3H6(0.1%)~O2(8%)~He(平衡气).反应气
体的总流量控制在300mL/min~催化剂质量与气体流量比为0.1g-S-cm-3.评价的温度范围为150
~500C.反应后的气体用化学发光NO/NO分析仪(ThermoelectronModel44)测量NO及NO2~用
ShimadzuGC-17A色谱~选用Porapak@柱分析CO~N2和O2~用分子筛柱分析N2O~CO2和C3H6.
活性用NO转化率表示:
NO转化率=(入口NO的摩尔浓度-出口NO的摩尔浓度)/入口的NO摩尔浓度>100%
N2O和NO2的产率定义为NO转化为N2O和NO2的N原子摩尔分数~N2
的选择性定义为
N2选择性=出口N2的N原子的摩尔浓度/(入口NO摩尔浓度-出口NO摩尔浓度)>100%
C3H6转化率=(入口C3H6的摩尔浓度-出口C3H6的摩尔浓度)/入口的C3H6
摩尔浓度>100%
2结果与讨论
2.1比表面积~孔体积和孔径表1给出了自制的Al2O3载体及用Sol-gel方法制备的1%Pt/Al2O3~1%Pd/Al2O3~1%Rh/Al2O
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贵金属催化剂的比表面积及孔结构参数.从表1可见~载体Al2O3和贵金属催化剂的比表面积和孔容
差别不大~比表面积大约为200m2/g~孔容为0.2cm3/g左右~平均孔径差别较大.这可能是由于掺入贵金属元素~在烧结过程中使Al2O3的孔径发生变化~从而使催化剂的比表面积和孔容较载体Al2O3
的略微小~平均孔径也变小.
Table1ThephysicalcharacteristicsofvariouscatalystsSupport/CatalyStAl2O31%Pt/Al2O31%Pd/Al2O31%Ph/Al2O3
Specificarea/(m2-g-1)202198183191
Porevolume/(cm3-g-1)0.220.180.200.21
Averageporediameter/nm6.92.74.54.2
2.2TEM和XRD
分析测试
Fig.1TEMmicrographsof1%Pt/Al203(A)and1%Rh/Al203(B)
由1%Pt/Al2O3和1%Rh/Al2O3催化剂的透射电镜照片(图1)可以看出~催化剂的活性组分的晶粒尺寸很小~所以溶胶-凝胶法制备的催化剂的贵金属以规则的小颗粒分布于Al2O3之中~其中大颗粒也是由许多小单元聚集叠加而成~活性组分的平均粒径尺寸小于10nm.通过对1%(质量分数)
贵金属Pt~Pd和Rh催化剂的X射线衍射图谱
(XRD)分析~未发现贵金属的特征峰~这主要是因为金属含量较低~并且贵金属活性组分高度分散在多孔Al2O3中~使得金属组分细化~因此图谱中未能出现贵金属衍射峰.
2.3单组分贵金属催化剂活性评价
在同一实验条件下~考察了3种贵金属(Pt~Pd~Rh)催化剂的选择性还原NO的活性及催化还原为氮气的选择性.图2(A)~(C)和(e)中分别给出了在Pt~Pd~Rh催化剂上~NO和C3H
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转化率随反
应温度的变化~图2(B)~(D)和(F)中给出了反应后生成N2O和NO2的N原子摩尔分数及对N2的选择性随反应温度的变化.
从图2(A)和(B)可看到~反应温度升高~Pt催化剂上NO转化率上升~在225C时达到最大值
(65%)~当温度达到230C~还原剂C3H6的转化率几乎达到100%~温度继续升高~NO
转化率逐渐
下降~此时NO开始大量氧化为NO2.N2的选择性起初随反应温度的升高而减小~在最大转化温度点只有48%~有大量的副产物N2O产生~反应温度在最大转化温度之后~随着NO转化率的下降~N2的选择性开始上升.
1602No.11李俊华等:富氧条件下贵金属催化剂上丙烯选择性还原NO一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一
研究Pd和Rh催化剂的NO还原曲线和C3 6的氧化曲线 图2(C )的( ) 与Pt催化剂相似 NO最大转化温度向高温方向移动 Pd催化剂的上NO转化率在275C时达到47% Rh催化剂的NO转化率在375C时达到73%.Pd和Rh催化剂的N2
选择性在测量温度范围内很高(>80%) 只
有少量的副产物N2O产生.Pd在约300C Rh在400C左右 还原剂C3 6完全转化.在最大转化温度点之前NO2的产率很少 这说明NO2可能为反应的中间产物 生成的NO2与还原剂反应快速生成N2和CO2.反应温度高于最大转化温度点之后 由于C3 6完全氧化 NO的转化率开始下降 NO2
的
产率随反应温度升高而逐渐上升.NO2的产率分别为Pt(350C)37% Pd(450C)l8% Rh(500C)
33%.在低温区一定的温度范围内 Pt Pd Rh催化剂的NO转化率与温度的关系符合Arrhenius
公
式 其表观活化能分别是(26 5) (32 5)和(39 5)kJ/mol.
Fig.2ConversionofNOxandC3H6(A C E)andproductionofN2OandNO2andselectivityofN2asfunctionsofreactiontemperature(B D F)over1%Pt/Al2O3(A B) 1%Pd/Al2O3(C D)and1%Rh/Al2O3(E F)ONOxconversion;DC3 6conversiontoCO2;ANO2production; N2Oproduction;+selectivity. eedcomposition,0.l%NO;0.l%C
3 6;8%O2 easbalance;ratioofcatalystmasstothegasflow,W/F—0.lg·s·cm
一3.
Fig.3SelectivecatalyticreductionofNOxwithC3H6
overbimetalcatalystpreparedbysol－gel
method＠0.5%Pt－0.5%Rh/Al2O3;今0.5%Pd－0.5%Rh/Al2O3;h0.5%Rh－0.5%Rh/Al2O3.
比较三种催化剂的活性及最大活性温度得出催化剂的活性(NO转化为N2和N2O)的顺序为Rh>Pt>Pd 最高活性温度(最大转化率对应的温度)的顺序为Rh>Pd>Pt N2选择性(NO还原为N2)的顺序为Rh～Pd>Pt 氧化性(NO氧化为NO2)的顺序为Pt>Rh>Pd.2.4双组分催化剂活性评价
Pt Pd和Rh催化剂有各自不同的活性温度区间 活性也存在差异 双组分催化剂就是利用双催化活性中心 并通过发挥协同效应而改变催化剂的活性和温度范围.研究考察了三种贵金属两两组合 用Sol－gel法制备的双组分催化剂对NO催化还原活性的影响.