有机化学练习(大题)

如皋市第二中学高二有机复习

二卷大题专项练习

1．苹果酸广泛存在于水果肉中，是一种常用的食品添加剂。1mol苹果酸能中和2molNaOH、能与足量的Na反应生成1.5mol的H2。质谱分析测得苹果酸的相对分子质量为134，李比希法分析得知苹果酸中ω(C)＝35.82％、ω(H)＝4.48％、ω(O)＝59.70％，核磁共振氢谱显示苹果酸中存在5种不同环境的H原子。

苹果酸的人工合成线路如下：

已知：

⑴写出苹果酸的结构简式。

⑵C→D这一步反应的目的是；

由D生成E的化学方程式为

。

⑶上述合成线路中，涉及到的加成反应共有步。

⑷苹果酸消去一分子水后的产物与乙二醇发生缩聚反应，生成的高分子化合物可用于制造玻璃钢。写出生成的该高分子化合物反应的化学方程式

。

2．有机物F商品名称“敌稗（Propanil）”，是一种优良的水稻除草剂，现通过下列合成路线制备：

呈酸性

……

已知：

Ⅰ．(X 表示卤素原子，下同) Ⅱ．

Ⅲ．当一取代苯继续发生取代反应时，新引进的取代基受到原取代基的影响而取代邻位、

对位或间位。使新的取代基进入它的邻位、对位的取代基：－CH 3、－NH 2、－X ；使新的取代基进入它的间位的取代基有：－COOH 、－NO 2等。 请结合上述所给信息，回答问题：

⑴反应②条件 。

⑵有人认为：若将②、③两步反应顺序颠倒，也可以得到C ，实际上是不妥的。请你指出不妥之处 。

⑶反应⑤的化学反应方程式： 。 ⑷请你设计D →E(C 3H 6O 2)的合成路线。

要求：①合成过程中无机试剂任选、有机原料碳原子不超过2个；②合成反应流程图表示方法示例如下：

3.芳香烃X 为苯的同系物，其相对分子质量为92，是一种重要的有机化工原料，研究部门以它为初始原料设计出如下转化关系图(部分产物、合成路线、反应条件略去)。其中A 是一氯代物，H 是一种功能高分子材料。

CH 3阿司匹林

已知：

RX RCN RCOOH NaCN H 2O A B C 反应物 反应物 ……

D

（I ）

CH 3

KMnO

+

COOH

（II ）

2

Fe/HCl

NH 2(苯胺，易被氧化)

请根据所学知识与本题所给信息回答下列问题：

⑴1mol 阿司匹林与足量NaOH 反应，消耗NaOH 的物质的量为 。 ⑵写出G 的结构简式： 。 ⑶写出下列反应的化学方程式：

①B →C 的化学方程式是 ； ②反应④为缩聚反应，其化学方程式是 。

⑷请用合成反应流程图表示出由A 和其他无机物合成

CH 2OH

OH

最合理的方案。合成流程

图示意如下：

COOC 2H 5O 2N

Cl

CH 3

反 应条件

反 应 物

反 应条件

4.PTT 是近几年来迅速发展起来的新型热塑性聚酯材料，具有优异性能，能作为工程塑料、

纺织纤维和地毯等材料而得到广泛应用。其合成路线可设计为：

其中A 、B 、C 均为链状化合物，A 能发生银镜反应，C 中不含甲基，1mol C 可与足量钠反应生成22.4 L H 2（标准状况）。请回答下列问题：

⑴A 中所含官能团的名称为 ，B 的结构简式为 。 ⑵由物质C 与D 反应生成PTT 的化学方程式为 ， 反应类型为 。

⑶分子式为C 4H 6O 、与A 互为同系物的同分异构体有 种。 ⑷请补充完整下列以CH 2=CHCH 3为主要原料（无机试剂任用）制备CH 3CH(OH)COOH

PTT

的合成路线流程图（须注明反应条件）。

5．异噁草酮是一种色素抑制类除草剂，它的工业合成路线如下：

⑴从A→D 过程中，反应①的目的是 。 ⑵写出满足下列条件的A 的一种同分异构体的结构简式 。 ①与A 具有相同的官能团；②分子中具有两个手性碳原子。

⑶物质D 与NaOH 溶液反应的化学方程式为 。 ⑷由G 制备异噁草酮的反应中要加入试剂X （C 8H 5NOCl 2），X 的结构简式为 。

⑸

O

CH 3

O

3

是B 的一种重要的同分异构体。请设计合理方案，完成从

CH 3O CH 3

到

O

CH 3

O

3

的合成路线（用合成路线流程图表示，并注明反应条

件）。

CH 3O

CH 3

H 2O ……

CH 2=CHCH

提示：①C R 3

R 2R 1

H

4

H 2SO 4

R 1

C

R 2O R 3

C O

OH ＋；

②合成过程中无机试剂任选； ③合成路线流程图示例如下： CH

3CH 2OH CH 2＝CH 2CH 2－CH 2

6．设R 为烃基，已知RX ＋Mg R-MgX （格氏试剂）

阅读以下合成路线图，回答有关问题：

（1）反应I 的类型是 ，反应II 的条件是 。 （2）反应III 的化学方程式为 。

（3）E 的同分异构体中，含有苯环且能发生银镜反应的有机物共有 种。

（4

）有机物OH

是合成药物中的一种原料，实验室可用下列合成路线合成该有机

物：其中Z 的结构简式为 ，用反应流程图表示以环己烯(

)为有机

C OMgX

C OH C

O H +

/H 2O

+ R-MgX

无水乙醚 3II

原料合成有机物N

7．（15分）敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：

回答下列问题：

（1）在空气中久置，A 由无色转变为棕色，其原因是 。 （2）C 分子中有2个含氧官能团，分别为 和 （填官能团名称）。 （3）写出同时满足下列条件的C 的一种同分异构体的结构简式： 。 ①能与金属钠反应放出H 2；②是萘（

）的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；

③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢。

（4）若C 不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E （分子式为C 23H 18O 3），E 是一种酯。E 的结构简式为 。 （5）已知：RCH

2

COOH

RCHCOOH Cl

，写出以苯酚和乙醇为原料制备

OCH 2COOCH 2CH 3

的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：

8. 紫草素类化合物是中药紫草的有效成分之一，具有很好的药用价值。一种合成紫草素类

化合物（G ）的合成路线如下：

试剂任用）。合成路线流程图示例如下：CH 3CH 2OH 170C

CH CH ????→=???→浓硫酸

催化剂

CH 2＝

170C

CH ????→=浓硫酸

9、下图所示为某一药物的合成路线：

NH 22

S N

H N H

O

3

CH 3O

O

3

O

S N

H N H

O

3

Cl

Cl

O

N N

N N O

S N

H N

O

CH 3CH 3

O

Cl

S N

H N

O

CH 3A

B

C D

E

Ⅰ

Ⅱ

Ⅲ

Ⅳ

（1）请将步骤Ⅰ发生反应的方程式补充完整：

NH 2

NH 2

S N

H N H

O

CH 3

CH 3O

O

3

O

+

+

（2）A 分子中含氧官能团的数目是 ；B 分子中所含手性碳原子的数目是

步骤Ⅱ发生反应的类型是 。

（3）根据Ⅲ、Ⅳ两步的信息，步骤Ⅲ生成与D 互为同分异构体的副产物还有

种；

测定E 物质相对分子质量的物理方法是 。 （4）请参照上面合成路线，以间二甲苯、ClCH 2COCl 、(C 2H 5)2NH 为有机原料（无机试

剂任选），合成盐酸利多卡因（

H

CH 3

CH 3

NHCOCH 2N(C 2H 5)2Cl H O

H 2··）。

提示：①

NO 2NH 2Fe/HCl

；

② 合成路线流程图示例：C 2H 524C H 2CH C H 2CH 2

Br ；

10．（14分）Aspernigerin 对癌细胞具有较强的抑制作用，其合成路线如下：

HN

NH HO

O

Br

N

N O ONa

ONa

O

NaOH HCl N

N O

OH OH

O

SOCl 2

N

N

O

O

Cl

Cl

N

H N

N

O O

N

N

Aspernigerin

1

2

4

A

B C

D

E

F

回答下列问题：

（1）物质B 中官能团的名称为 。 （2）反应③的无机产物为 。 （3）④的反应类型是 。

（4）写出同时满足下列条件的F 的一种同分异构体的结构简式

①能使溴水褪色 ②苯环上有两个取代基

③苯环上的一氯代物有两种 ④分子中有5种不同化学环境的氢

（5）以CH 3CH 2OH 和

NH

为原料，写出制备

N

C O

CH 3的合成路线流程图（无机试

剂任用）。合成路线流程图例如下：

参考答案

1、⑴CH OH

CH 2C O

O

OH O H

⑵引入卤原子 Br －CH 2－COOH ＋2NaOH→HO －CH 2－COONa ＋NaBr ＋H 2O ⑶2

⑷n CH CH

C C O

O

OH O H ＋n HO －CH 2CH 2－OH

(2n －1)H 2O ＋

CH CH

C C O

O O O

H CH 2CH 2O

H

n

2、⑴H 2SO 4(浓) △ ⑵所得C 的纯度不高

CH 2=CH 2

CH 3CH 2OH 3CH 2HBr

△

NaOH 溶液

⑶

Cl

2

Cl

+CH 3CH 2Cl

Cl

NH C CH 2CH 3

+H 2O

⑷

CH 2＝CH 2

催化剂

HBr

CH 3CH 2Br NaCN 3CH 22

3CH 2COOH

3． ⑴3mol ⑵

COOH

NO 2

⑶CH 2OH

CHO

+O 2

2

△

+2H 2O

COOH

NH n

NH

H n

+(n －1)H 2O

或

COOH

NH n

NH

n +n H 2O

⑷

CH 2

Cl

CH 2Cl

CH 2

Cl

Cl CH 2OH

OH

4．⑴碳碳双键、醛基

H 2CH 2CHO

OH

⑵

n HOCH 2CH 2CH 2OH + HO —

COOH

△(2n -1)H 2O + C —O CH 2CH 2CH 2O —

H C O

=

O

=

[]n n HOOC

缩聚反应 （2分，写聚合反应得1分）

5．⑴防止A 中的羟基被氧化 ⑵

CH 3CH CH 3

CHO

⑶C COOH CH 33

CH 2＋C COONa ＋NaBr ＋H 2O CH 3

CH 3

CH 2 ⑷O

N ClCH 2Cl

⑸

CH 3O

CH 3

O

CH 3

O

3

242CH 3O CH 3OH 3O CH 3H 2SO 4H 2

CH 322C OH O

O

OCH 3CH 322OH

O

OH

OCH

324

6．（1）加成反应 Cu 或Ag ，加热 （2）

＋H 2 O

（3）4 （4）

7．

(15分)

（1

）A

被空气中的O 2氧化 （2）羟基 醚键

9、（1）CH 3OH ＋H 2O （2）酯基、羰基 2 氧化反应 （3）3 质谱法

（4）

H 2SO 4HNO 3

CH 3

CH 3

252CH 3

CH NO 223

2Cl CH 3

CH 3

NHCOCH 2N(C 2H 5)2

10．(14分)

（1）羧基、溴原子（或溴）（4分）2）H 2SO 3（或SO 2和H 2O 或SO 2）（2分） （（3）取代反应（2分）

（4）

NH 2

C CH 2

H 3C

或

C CH 2

CH 3

H 2N

（2分）

（5）

N

C O CH 3

CH 3CH 2OH

O CH 3COOH

SOCl 2

CH 3COCl

NH

（4

分）

（第一步若分两步，先到醛、再到酸也可）