乙丙橡胶工艺进展
收稿日期：2010-03-23作者简介：白东明，工程师，1990年毕业于大庆石油学院化工设备与机械专业，现主要从事聚丙烯生产管理工作。文章编号：1002-1124（2010）06-0046-03Sum177No.6化学工程师ChemicalEngineer2010年第6期压永久变形[8]。1.2悬浮聚合工艺悬浮聚合工艺是根据丙烯在共聚反应中活性较低的原理，将乙烯溶解在液态丙烯中进行共聚合。丙烯既是单体又兼作反应介质，靠其本身的蒸发致冷作用控制反应温度，维持反应压力。生成的共聚物不溶于液态丙烯，而呈悬浮于其中的细粒淤浆。意大利Enichem公司是悬浮聚合法生产乙丙橡胶的代表。该工艺以乙酰丙酮钒和AlEt2Cl为催化剂，二氯丙二酸二乙酯为活化剂，ENB或DCPD为第三单体，二乙基锌和H2为分子量调节剂。反应温度在-20~20℃，压力0.35~1.05MPa条件下进行。反应热借助反应相的单体蒸发移除。反应相中悬浮聚合物的质量分数控制在30%～35%。日本Showa公司则采用甲乙酮作催化剂稀释剂，使乙丙橡胶硬度低于90，无规指数高于0.95，嵌段少，橡胶性能好[9]。美国Uniroyal公司和日本Ube公司开发的悬浮法EPDM技术可以生产钒残留量分别为6×10-6和7.8×10-6的三元乙丙橡胶[10]。悬浮聚合工艺可生产很高分子量的品种，产品成本比溶液法低，但从聚合物中脱离残留催化剂比较困难，产品品种牌号少，质量均匀性差，灰分含量较高，当聚合物浓度较高和出现少量凝胶时，反应釜易于挂胶，甚至发生设备管道堵塞现象。1.3气相聚合工艺在气相聚合工艺过程，乙烯、丙烯和ENB在气相流化床反应器中与经预聚合的Ziegler-Natta催化剂催化聚合生成便于运输和掺混的三元乙丙橡胶。气相聚合路线的成功工业化应用是乙丙橡胶生产技术的重要进展之一。以美国UnionCarbide公司的气相Unipol工艺为代表。UCC公司的EPR气相聚合工艺分为聚合、分离净化和包装3个工序。质量分数为60%的乙烯、35.5%的丙烯、4.5%的ENB同催化剂、H2、N2和炭黑一起加入流化床反应器，在50～65℃和压力207kPa下进行气相聚合反应[11,12]。通过向催化体系中加入倾向于产生过多负电荷的醇磷酸盐和季铵盐的混合物惰性颗粒作抗静电剂，可防止静电荷聚集使聚合物挂在气相流化床反应器壁上的情况发生，减少了堵塞[13]。气相工艺的优势是工艺流程简短，投资低，无三废排放，有利于生态环境保护。其缺点是产品通用性差，所有的产品皆为黑色，存在着广泛推广的局限性。2乙丙橡胶合成催化剂2.1Ziegler-Natta催化剂钒（V）系列Ziegler-Natta催化剂主要是指V-Al、V-Al活化剂、V-Al载体三代催化体系的演变过程。单纯的V-Al催化体系活性较低，添加第三组分活化剂，可使提高催化剂的反应活性。将V-Al催化剂活性中心负载在MgCl2上也可以提高催化剂的活性。尤尼罗伊尔公司将无水MgCl2悬浮于己烷溶剂中与2-乙基己醇反应，经过量的氯化丁基（BuCl）处理，将制得的无定形固体物加入到含有VCl4的CCl4溶液中，再与含AlEt2Cl的己烷溶液混合，得到的V-载体络合物淤浆与三异丁基铝[Al（i-Bu）3]混合用于乙丙橡胶的溶液聚合，其催化活性为41kg·（g·h）-1，产率为287kg·g-1（每克V催化剂）[14]。钛（Ti）系为Ziegler-Natta系列的第二阶段，主要是以TiCl3、TiCl4为主要成分Ti-Al系列，包括可溶性高反应活性的Ti-Mg高效催化剂。这类催化剂合成的EPDM的结晶度几乎为零，与最初VO-Cl3-1/2Al2Et3C13催化体系相比，聚合物中含有微量嵌段序列，拉伸强度和断裂性能优良[15]。Enichem公司将四丁氧基钛[Ti（OBu）4]与MgCl2，AlCl3和1,2-氯乙烯反应制备出以MgCl2为载体的络合物，与Al（i-Bu）3组成催化体系用于乙烯/丙烯的共聚合[16]。此外，该公司开发的Ti1Mg1.1Al0.1Cl4.2（Et+OEt+OBu）1.57/Al（i-Bu）3催化体系可使生产的EPR的结晶度为零，另一种Ti1Mg（0.3~20）Cl（2~50）Al（0~5）（RCO2）（0.1~3）/Al（i-Bu）3/哌啶催化剂体系，制得EPR的相对分子质量分布指数为4～6，产率高于200kg·g-1（每克Ti催化剂）。2.2茂金属催化剂茂金属催化剂应用于乙丙橡胶合成并实现工业化，标志着乙丙合成技术进入一个崭新的发展阶段。由美国Exxon公司开发的Exxpol茂金属催化剂可制备高分子量及低结晶度EPDM或EPM。SpherileneSRL公司用Et（IndH4）2ZrCl2和甲基硅双（四氢化茚基）二氯化锆[Me2Si（IndH4）2ZrCl2]两种锆茂催化剂的混合物合成的EPR在戊烷中的溶解度高达100%，结晶度低，燃烧焓低于20J·g-1，拉伸强度为6.2MPa[17]。Exxon公司开发的CGC催化剂，可制备高分子量、高碘值、高二烯转化率的乙丙橡胶，所生产的EPDM的二烯质量分数大于5%[18]，其模塑成型的流动性、拉伸强度，压延成型时的外型性白东明：乙丙橡胶工艺进展2010年第6期47表2回收率实验Tab.2Recoveryexperiment
2.10线性范围及检出限在最佳仪器条件下测定0～12.5μg·L-1的标准系列，相关系数为0.9999，回归方程：Y=0.019X+0.006；在选择的最佳测试条件下，连续11次对空白溶液测定锑的含量，其结果的3倍标准偏差所对应的浓度值，即锑的检出限为0.1μg·L-1，按本法，在选择的测定条件下最低检测浓度为0.001mg·L-1。3结论采用氢化物发生-原子吸收法测定食品容器及包装材料用聚酯及其成型品中锑含量，方法精密度高，回收率好，干扰小、方法简便，最低检出线为0.001mg·L-1可作为此类样品的测定方法。
参考文献［1］GB/T5009.101-2003，食品容器及包装材料用聚酯树脂及其成型品中锑的测定［S］.［2］孙庆媛，李俊伟，王嘉滨，等.氢化物发生—原子荧光法测定食品容器等样品中锑含量［J］.化学工程师，2007，21（6）：24-25.试样中锑含量/μg加入标准锑的量/μg锑的含量/μg回收率/%
00.501.001.502.002.500.510.951.451.952.40102.095.096.797.596.0（上接第31页）!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!能，挤出成型时的挤出速率等性能均优于传统的EPDM[19]。3建议目前，我国只有中石油吉林石油化工公司建有一套2万t·a-1年乙丙橡胶装置，乙丙橡胶产能和产量有限，每年需要大量进口乙丙橡胶。结合世界乙丙橡胶发展趋势和我国乙丙橡胶工业现状我们应该：（1）不断扩大装置的生产能力，形成生产规模，提高产量，降低生产成本，这样才能满足国内需求，具备与国外产品竞争的能力；（2）积极开发国内市场上适销对路的新品种、新牌号、扩大应用领域。如用于树脂改性、高档海绵等领域的高门尼、高充油、高分子量、长链支化及双峰结构等国内空白牌号；（3）加快新型催化剂的国产化，以促进新产品的开发和降低生产成本，促进我国乙丙橡胶工业的健康发展。
参考文献［1］徐克勋.精细有机化工原料及中间体手册［M］.北京：化学工业出版社，1998.［2］于力.乙丙橡胶发展战略研究［J］.弹性体，2005，15（1）：1-6.［3］赵旭涛，刘大华.合成橡胶工业手册（第2版）［M］.北京：化学工业出版社，2006.［4］唐斌，李晓强，王进文.乙丙橡胶应用技术［M］.北京：化学工业出版社，2005.［5］Yu-RenChin.ManufacturingtechniquesforEPDM［J］.EuropeanRubberJournal,1999,181（1）:7.［6］Cozewithcharles,Datla.sudhm.Silicate-modifiedEPDM.Catalystsystem［P］.EP:202060,1986.［7］Akiyama,Takashi.Manufactureofsyntheticrubber［P］.JP:61268707,1986.［8］TakaoHivoyoshi.Manufactureofheat-andoil-resistantethy-lene-propylene-unconjugatedpolyenecopolymerrubber［P］.EP:275925,1988.［9］Monoi,Hisashi.Preparationofethylene-α-olefinrandomcopoly-mers［P］.JP:04185618,1992.［10］KnanfThomasF.Processforproductionofethylene-α-olefinrubberswithreducedfouling［P］.EP:652234,1995.［11］PainterRogerB.Gasphasefluidized-bedolefinpolymerizationprocessusinggassolidstangenttingflame［P］.US:5428118,1995.［12］FisingerRonaldS.Producingstickypolymerinafluidizedbedre-actor［P］.US:5264506,1993.［13］鲍爱华.世界乙丙橡胶供需趋势与主要技术进展［J］.合成橡胶工业，1997，20（5）：259-263.［14］EakharovVA,MikenasTB,EchevsKL.Polymerizationandcopolymerizationofethylenewithα-olefins［P］.PCTIntAppl.,WO:9424173,1994.［15］朱景芬.90年代国内外乙丙橡胶催化剂的研究进展［J］.橡胶工业，2000，47（4）：206-213.［16］BanziV,LobertiG.Catalystsforthepreparationofelastomersicethylene-propenecopolymers［P］.EP:659778,1995.［17］ResconiL，PiemontesiF.Preparationofpolyethyleneandethy-lene-α-olefincopolymerswithacatalystcontainingametallocene［P］.EP:643078,1995.［18］SchiffinoRinaldoS.Hightemperaturesolutionpolymerizationpro-cessusingsubstitutedunbridgedmetallocenecatalyst［P］.US:5625016,1997.［19］MuelerP.Highflexiblepropylene-ethylenecopolymers,theirpreparationandtheiruse［P］.EP:702038,
三元乙丙橡胶加工时的一些注意事项
三元乙丙橡胶加工时的一些注意事项
（一）塑炼
三元乙丙橡胶的塑炼效果差,不象天然橡胶和丁苯橡胶那么易于塑炼。门尼粘度高的三元乙丙橡胶塑炼时，由于分子链断裂，门尼粘度有所下降。低门尼粘度的乙丙橡胶，只是在塑炼初期门尼粘度稍有下降。因此三元乙丙橡胶不象天然橡胶那样需要专门进行塑炼,只是在混炼前先将三元乙丙橡胶在低温下稍薄通即可。
（二）混炼
三元乙丙橡胶可采用开炼机和密炼机混炼。但用密炼机混炼，填充剂分散效果更好。
1．开炼机混炼
由于乙丙橡胶塑炼效果差，缺乏粘着性，不易“吃”炭黑，不易包辊（或易包后辊），故用开炼机混炼时应注意以下几点：
(1)门尼粘度低的（ML!1+4,100℃在80以下者）可以用开炼机混炼，门尼粘度高的用开炼机混炼较困难；
(2)混炼开始时采用窄辊距，先将生胶薄通10次左右，使其形成连续的包辊胶后再放宽辊距进行加料混炼；
(3)辊温应控制在60℃左右，前辊温度稍低于后辊；
(4)混炼高填充油和高填充剂的胶料时，可将油和填充剂先混合后再加到胶料中去，以改善混炼操作； (5)硬脂酸易使胶料脱辊，宜在混炼后期加人。
此外，加入操作油能改善混炼胶操作性能。故充油乙丙橡胶的混炼工艺性能较好。
2．密炼机混炼
三元乙丙橡胶密炼机混炼应注意以下几点；
（1）容量应比正常容量高15％左右；
（2）温度要高些，以利于乙丙橡胶在高温下塑化，从而使配合剂易于分散均匀
（3）填充剂用量高的胶料宜采用逆混法，填充剂用量低的胶粉用一般混炼法较好。
逆混法
a．先加除硫黄和促进剂外的所有配合剂；
b．加生胶；
c.待配合剂完全混合均匀后排胶；
d．在开炼机上下片，冷却；
e.在开炼机上或温度低于100℃的密炼机中加硫化体系。
注:密炼机混炼时间视密炼机的类型（快速或慢速）及配方不同而异,以达到配合剂充分分散均匀为原则．
（三）注胶
胶料压出性能往往是以胶料容易输送、压出速度快、压出物表面光滑以及形状、尺寸保持性好为标志。三元乙丙橡胶比一般橡胶容易压出，压出速度较快，压出物收缩小，但要控制好胶料的门尼粘度和压出温度。乙丙橡胶胶料门尼粘度（ML!1+4,100℃）以40～60为佳。压出条件一般为；口型温度为90一140℃，机头温度80～130℃,机身温度60一70℃,螺杆采用通水冷却。压出速度要适宜。压出速度太快，压出物口型膨胀大，表面粗糙，尺寸稳定性差。
乙丙胶：聚合催化体系更新
巍 鬈童 ●闷 Ｈ ｌ行业聚焦
乙丙胶：聚合催化体系更
乙丙橡胶（ＥＰｇ）是以乙烯和丙 烯为基础单体共聚而成的一类合成 橡胶的统称。乙丙橡胶耐候性好，广 泛应用于汽车、润滑油改性、电线电
缆、塑胶跑道、树脂改性等领域。乙 丙胶包括两种类型，一类是由乙烯、
丙烯两种单体共聚而成的二元乙丙 橡胶（ＥＰＭ），另一类是由乙烯、丙烯、
非共轭二烯烃三种单体共聚而成的
三元乙丙橡胶（ＥＰＤＭ）。 乙丙橡胶的工业化生产工艺路线 主要有溶液聚合法、悬浮聚合法和气
相聚合法三种。其中溶液聚合法工艺 是目前ＥＰＢ生产的主导工艺，采用此
工艺的装置生产能力约占世界ＥＰＢ总
生产能力的８８．Ｏ％，悬浮聚合法约占
５．８％，气相聚合法约占６．２％。传统齐 格勒一纳塔型溶液聚合法工艺是目前 国内外生产ＥＰｇ最广泛使用的方法。
悬浮聚合生产工艺流程短，投资和成
本较低，但产品性能没有突出优点， 应用范围较窄。气相聚合由美国联碳
公司于１ ９８５年推出。与前两者相比，
其流程较传统工艺更短，因此生产成 本也大为降低，且气相法中不使用溶
剂和稀释剂，所以不存在排污问题。 随着其技术的不断完善和优化，气相
聚合法工艺的发展前景十分广阔。
金属催化后来居上
乙丙胶催化剂的演变成为推动
２２ ｌＩｌ碡 油和化ｌ：２０１ ３・１１ 口记者仇国贤
朗盛Ｋｅｌｔａｒ￣三元乙丙橡胶奠基典礼
其发展的原动力之一。乙丙胶催化
剂从最初的齐格勒一纳塔催化剂的
钛系、钡系，发展到目前的茂金属系 列等，其物理和加工性能等不断得
到改善。目前，茂金属催化剂型溶液
聚合工艺成为今后主要的发展趋势 之一，茂金属技术ＥＰＲ正在逐渐取
得越来越大的市场份额，齐格勒一
纳塔技术型产品逐步减少。
陶氏化学旗下的陶氏弹性体业 务部今年ｌ０月２日宣布，开发出新
一代茂金属催化剂专利技术一～
“茂后”（ｐｏｓｔ ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ）催化
剂技术。该技术可以提高产品的门 尼黏度，扩宽产品范围。应用该技
乙丙橡胶脱硫工艺流程
乙丙橡胶脱硫工艺流程
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一、准备工作阶段。
三元乙丙橡胶防水卷材施工工艺
第1页，－共4页 三元乙丙橡胶防水卷材施工工艺 【2 】
三元乙丙橡胶防水卷材对施工工艺有严厉请求,三元乙丙橡胶防水卷材针对特定问题和运用都邑供给量身定制的解决计划,并非所有问题都采用统一种产品解决计划.是以选择三元乙丙橡胶防水卷材时须要分解斟酌自身情形,有针对性的对所用三元乙丙橡胶防水卷材类型以及型号做出选择,让产品达到最优的后果.
1. 涂布下层处理剂
一般将聚氨酯防水涂料的甲料.乙料和稀释剂按重量1：2：3的比例合营,搅拌平均,再用长把滚刷蘸取这种混杂料,平均涂刷在清洁.湿润的下层表面上,涂刷时不得漏刷,也不应有聚积现象,待下层处理剂固化湿润后才能铺贴卷材;也可以采用喷浆机压力喷涂含固量为40%.pH值为4.黏度为10cP的氯丁橡胶乳液处理下层,喷涂时请求厚薄平均一致,并湿润12h时以上,方可铺贴卷材.
2. 涂刷卷材胶粘剂
先将与卷材相容的专用配套胶粘剂搅拌平均,方可进行涂布施工.下层 第2页，－共4页 胶粘剂可涂刷在下层或涂刷在下层和卷材底面.涂刷平均,不露底,不聚积.采用空铺法.条粘法.点粘法时,应按划定的地位和面积涂刷.
(1)
在卷材表面涂刷胶粘剂：将卷材睁开摊铺在平整清洁的下层上,用长把辊刷蘸取专用胶粘剂,平均涂刷在卷材表面上,涂刷时不得漏涂,也不得聚积,且不能往返多次涂刷.
(2)
在下层表面涂刷胶粘剂：在卷材表面涂刷胶粘剂的同时,用长把辊刷蘸取胶粘剂,平均涂刷在下层处理剂已经湿润和清洁的下层表面上,涂胶后静置20-40min阁下,待指干根本粘时,即可进行卷材铺贴施工.
(3) 铺贴卷材：铺贴卷材时,可依据卷材的
设置装备摆设计划,先用彩粉弹出基准线.第一种办法是将卷材沿长边偏向半数成二分之一幅宽卷材,涂胶面相背;然后将待铺卷材首瞄准已铺卷材短边搭接基准线,待铺卷材长边瞄准已铺卷材长边搭接基准线;贴压完毕后,将另一半展铺并用压辊将卷材滚压粘牢.第二种办法是将已涂胶粘剂的卷材卷成圆筒形,然后在圆筒形卷材的中间插入一根ø30mm×1500mm的铁管,由两人分离手持铁管的两头,并使卷材的一端 第3页，－共4页 固定在预定部位,再沿基准线展铺卷材,使卷材松懈地铺贴在下层表面上.在铺贴卷材的进程中,不许可拉伸卷材,也不得有皱折现象消失.
乙丙橡胶生产工艺产品市场分析
龙源期刊网
乙丙橡胶生产工艺产品市场分析
作者：高洪坤
来源：《数字化用户》2013年第26期
【摘 要】论述了乙丙橡胶国内外生产现状，市场供需情况。讨论了乙丙橡胶溶液聚合法、悬浮聚合法及气相聚合法3种生产工艺及产品特点，重点分析了3种工艺路线根据国内目前的供需现状，对我国乙丙橡胶生产、新产品开发及技术发展提出了建议。
【关键词】乙丙橡胶；生产；工艺；产品市场；发展趋势
一、前言
乙丙橡胶（EPR）是继Zieg1er一Natta催化剂的发明、聚乙烯和聚丙烯的出现后问世的一种以乙烯、丙烯为基本单体的共聚橡胶，分为二元乙丙橡胶（EPM）和三元乙丙橡胶（EPDM）两大类。前者是乙烯和丙烯的共聚物；后者是乙烯、丙烯和少量非共轭二烯烃的共聚物。EPR具有许多其它通用合成橡胶所不具备的优异性能，加之单体价廉易得，用途广泛，是20世纪80年代以来七大合成橡胶品种中发展最快的一种，其产量、生产能力和消费量仅次于丁苯橡胶、顺丁橡胶位居世界7大合成橡胶品种中的第3位。目前，我国的生产能力和产量却不能满足国内实际生产的需求，每年都有大量进口，开发利用前景广阔。
二、我国乙丙橡胶现状
（一）我国乙丙橡胶供需现状
中国是世界EPR需求增长最快的国家，年均需求增长率达到10%左右.随着我国产业结构的逐步调整，制品行业质量标准的提高，EPR需求将继续保持快速增长势头，预计2014年和2016年我国EPR需求量将分别达到238000t和258000t，这是一个市场巨大的缺口，国内仅45000t/a的生产能力显然不能满足快速增长的市场需求。预计未来几年的市场缺口140000-160000t/a。
（二）我国乙丙橡胶工艺技术发展
早在60年代初，北京化工研究院就着手开展钒系乙丙橡胶（EPR）合成技术的研究与开发。在其研究开发成果的基础上，兰化公司和金陵石化公司分别于70年代初期和后期建成2000吨/年和5000吨/年半工业生产装置。其中金陵石化公司装置因种种原因始终未投产，而兰化2000吨/年装置1986年又增建一套后处理装置，形成1000吨/年油品调粘剂的生产能力，虽然能生产EPM、EPDM共4个牌号和乙丙共聚物油品添加剂3个牌号的产品，但由于技术等因素和客观条件的限制，始终未达到设计生产能力，一直处于时开时停状态，年产量仅200～300吨，主要生产增粘剂产品。 龙源期刊网
乙丙橡胶的生产技术及国内市场分析
第35卷第3期2007年6月江苏化工JiangsuChemicallndustryVol.35No，3Jun.2007
市场纵“萦
乙丙像胶的生杖术友国内场合析
崔小明
(中国石化北京燕山石油化工公司研究院，北京102550)
摘要:介绍了乙丙橡胶的3种主要生产方法溶液聚合、悬浮聚合和气相聚合法以及催化剂的研究开发情况，分析了我国乙丙橡胶的生产消费现状及发展前景，提出了提高装置生产能力、开发新产品等建议。关健词:乙丙橡胶;生产工艺;催化剂;市场中图分类号:TQ333.4文献标识码:C文章编号;1002一1116(2(X)7】03一058一06
乙丙橡胶(EPR)是由乙烯和丙烯共聚而得的二元聚合物(EPM)或由乙烯、丙烯加非共扼二烯烃单体共
聚而得到的三元共聚物(EPDM)的总称，由于其分子
链具有高度的饱和性，使得其具有优异的耐臭氧性、耐老化性、耐化学品腐蚀性、优异的电绝缘性能、耐蒸汽
性等，加之单体价廉易得，在汽车部件、建材用防水卷
材、电线电缆护套、耐热胶管、胶带、汽车密封件、润滑油添加剂以及聚烯烃改性等方面具有广泛的应用。自20世纪60年代实现工业化生产以来，其发展十分迅速，是20世纪80年代以来合成橡胶品种中发展最快
的一种，其产量、生产能力和消费量仅次于丁苯橡胶和
聚丁二烯橡胶位居世界7大合成橡胶品种中的第3位。目前，世界乙丙橡胶的生产能力总体过剩，但我国
的生产能力和产量却不能满足国内实际生产的需求，每年都得大量进口，开发利用前景广阔。
1.1乙丙橡胶的生产技术〔‘一5〕
生产工艺
目前，乙丙橡胶的工业化生产工艺主要有溶液聚合法、悬浮聚合法和气相聚合法3种。其中溶液聚合法工艺是当今世界上乙丙橡胶生产的主导工艺，采用此工艺的装置能力约占世界乙丙橡胶总生产能力的
77.2%，悬浮聚合法约占11.4%，气相法约占11.4%。1.1.1溶液聚合法
根据所用催化剂的不同，工业上溶液聚合法乙丙
橡胶的生产方法可以分为ziegler一Natta型溶液聚合法和InsiteTM茂金属型溶液聚合法两种工艺。(1)21喇er一Nata型溶液聚合法。ziegler一Natta
三元乙丙橡胶发泡材料的研究与应用进展
三元乙丙橡胶发泡材料的研究与应用进展／徐定红等 · ２８７ ·
三元乙丙橡胶发泡材料的研究与应用进展
徐定红，朱建华，何力
（国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心，贵阳５５ＯＯ１４）
摘要 从三元乙丙橡胶发泡材料的发泡、硫化、填料３大体系介绍了配方与工艺对材料性能影响的研究进展，
概述了三元乙丙橡胶发泡机理、橡胶硫化与发泡速率匹配的相关研究报道，最后分类概述了三元乙丙发泡橡胶的应
用进展。 关键词 三元乙丙橡胶发泡橡胶硫化 中图分类号：ＴＱ３３３．４ 文献标识码：Ａ
Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ ＥＰＤＭ Ｆｏａｍｉｎｇ
ＸＵ Ｄｉｎｇｈｏｎｇ，ＺＨＵ Ｊｉａｎｈｕａ，ＨＥ Ｌｉ
（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｅｎｔｅｒ ｆｏｒ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ ａｎｄ Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｇｕｉｙａｎｇ ５ ５００ １ ４）
Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｔｈｅ ｌａｔｅｓｔ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｎ ｔｈｅ ｆｏａｍｉｎｇ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｆｏａｍｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ＥＰＤＭ ｉｓ ｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｂｅｓｉｄｅｓ ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ＥＰＤＭ ｆｏａｍ，ｔｈｅ ｍａｔｃｈ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｒｕｂｂｅｒ ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ ｒａｔｅ ａｎｄ ｆｏａｍｉｎｇ ｒａｔｅ ｉｓ ｏｖｅｒ
ｖｉｅｗｅｄ．Ｆｉｎａｌｌｙ，ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ＥＰＤＭ ｆｏａｍ ａｒｅ ｐｏｉｎｔｅｄ ｏｕｔ．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｄｉｅｎｅ ｒｕｂｂｅｒ，ｆｏａｍｉｎｇ，ｒｕｂｂｅｒ ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ
元乙丙橡胶（ＥＰＤＭ）卓越的耐候性能使其成为传统
合成乙丙橡胶的生产工艺特点及其技术经济分析
ｌｌｉｉＩＩｉｌｊ；ｉｌＩ２ｉＩＩｉｊＩｉｉ圈ｉＺｊＵｉＩ Ｕ — ｌｓ ｌｔ Ｌ—ＩｉＵ。 ｔ。 ｉ 。 ａ 。ａ 。ｔ 工业技术
合成乙丙橡胶的生产工艺特点及其技术经济分析
赵秀清 孙立哲
（齐化集团有限公司，黑龙江齐齐哈尔１６１０００）
摘要：通过对ＥＰＲ工业生产工艺路线中的溶液聚合、悬浮聚合、气相聚合的工艺状况和特点进行比较，溶液聚合仍是目前最为广
泛使用的方法。生产高效和清洁的产品的目标是合成橡胶工业技术今后发展的必然趋势。
关键词：橡胶；聚合物；乙烯；丙烯
随着社会的发展，树脂橡胶制品越来越
多，乙丙橡胶就是其中较好的一种。乙丙橡胶
是一种以乙烯、丙烯为基本单体的共聚橡胶。
乙丙橡胶具有许多其它合成橡胶所不具备的
优异性能。所以乙丙橡胶的需求增长率是很
高的。 目前乙丙橡胶工业生产工艺路线有溶液
聚合法、悬浮聚合法和气相聚合法三种。下面
将分别详细论述其技术状况及待点，并进行
技术经济比较。 １溶液聚合工艺
１．１技术状况
溶液聚合法经不断完善和改进已成为工
业生产的主导技术，约占乙丙橡胶总生产能
力的７７．６％。
该工艺是在既可以溶解产品、又可以溶
解单体和催化剂体系的溶剂中进行的均相反
应，通常以直链烷烃如正己烷为溶剂，聚合温
度为３Ｏ～５０℃，聚合压力为０．４～０．８ ＭＰａ，反应
产物中聚合物的质量分数一般为８％～１０％。
乙丙橡胶溶液聚合工艺技术成熟，比较先进，
有下列优点：（１）投资低，工艺最佳化。反应 器的优比设计能满足反应物料混合要求，能
准确控制聚合反应工艺参数和产品质量，聚
合物胶液浓度高而循环溶剂量少，聚合釜体
积小但生产强度高，原料和循环单体不需要
精制，催化剂效率高，三废中钒含量低，生产
弹性大。（２）生产操作费用低，装置年操作时
间长，原料和催比剂的消耗低，采用先进控制
系统对生产进行控制。（３）产品质量具有极强
的竞争力。产品中催化剂残渣含量低，生产中
三元乙丙橡胶材料
三元乙丙橡胶材料
三元乙丙橡胶是一种重要的弹性材料，具有良好的机械性能、耐水性和耐油性，广泛用于电子、机械、汽车等行业的模具、阀门、接头、管件、橡胶制品等，用于减震、抗撞击、隔音和保温等，具有优良的化学稳定性，能耐受多种有害环境并具有高的耐久性和抗拉强度。
三元乙丙橡胶是一种氯丁橡胶，主要成分是乙丙烯、丙烯酸乙烯酯和丙烯酸丁酯，分子结构中含有三元结构，即三个不同的原子（乙、丙和丁）排列在一个分子中，使其具有优异的耐腐蚀性，特殊化学结构使其具有良好的机械强度、弹性和热稳定性。
三元乙丙橡胶的制备原料有乙烯、丙烯、丁二烯、异丁烯、异戊烯、硅氟氯烷等，采用不同的原料和不同的工艺流程，可以制备出不同性能的乙丙橡胶，如耐油性、耐水性、耐温性、耐腐蚀性、耐热稳定性、抗冲击力强等等。乙丙橡胶的制备工艺可以分为氯催化、硫氯催化和添加剂催化三种，其中氯催化法是最常用的一种。生产过程中首先将原料混合，然后加入催化剂和抗剂，如丙烯腈，硫酸铜，水合氯化铵等，使原料反应，产生乙丙橡胶，形成乳液。然后将乳液进行过滤和离心，以分离硫酸铜及其它杂质，制备出纯净的乙丙橡胶乳液。
乙丙橡胶生产工艺与技术
2016年第35卷第8期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS
·2317· 化 工 进 展
乙丙橡胶生产工艺与技术 张涛3，邹云峰2，车浩2，孙聚华1，邹向阳1，王积悦1，郑翔1，蔡小平1
（1中国石油吉林石化公司研究院，吉林 吉林 132021；2中国石油吉林石化公司销售公司，吉林 吉林 132021；3中国石油吉林石化公司商务管理处，吉林 吉林 132021）
摘要：乙丙橡胶以其独特的性能，在汽车工业、建筑行业、油品添加剂、塑胶跑道等领域有广泛的应用。本文
主要介绍了乙丙橡胶生产技术、乙丙橡胶产品牌号、性能以及应用领域，结合现有的乙丙橡胶科研情况，阐述
了乙丙橡胶催化剂的研发、核壳型球状乙丙橡胶、原位聚合法合成长链支化乙丙橡胶、乙烯、丙烯与其他二烯
烃的共聚物研究进展；详细研究了乙丙橡胶溶液聚合工艺技术中的聚合技术、单体回收技术、失活洗涤技术、
闪蒸提浓技术以及国外公司在中国建设装置的生产技术情况。提出了乙丙橡胶的关键生产技术是乙丙橡胶聚合
所采用的催化剂体系，通过催化体系的更新换代，开发不同用途的乙丙橡胶，以满足开发高性能材料的要求。
在此基础上，指出了今后乙丙橡胶新的催化体系开发将成为未来的研究重点。
关键词：乙丙橡胶；生产；催化剂；溶液；聚合物
中图分类号：TQ 333.4 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2016）08–2317–06
DOI：10.16085/j.issn.1000-6613.2016.08.02
On the production of ethylene propylene diene monomer
ZHANG Tao3，ZOU Yunfeng2，CHE Hao2，SUN Juhua1，ZOU Xiangyang1，WANG Jiyue1，
ZHENG Xiang1，CAI Xiaoping1
（1Research Institute of Jilin Petrochemical Company，PetroChina，Jilin 132021，Jilin，China; 2Sale Company of Jilin