Ch07配位化合物与配位平衡
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Ch7 配位化合物与配位平衡
p204－1,2,3,4,8;10，11,12,15
46子中d 电子的分布情况，中心离子的杂化类型及它们的空间构型。
解： ∵ Mn 2+：3d 54s 0 μ=5.9 Mn 3+：3d 44s 0 μ=2.8
d 电子分布： ○↑○↑○↑○↑○↑ ○║○↑○↑○○
杂化类型： sp 3杂化 d 2sp 3杂化 空间构型： 四面体 八面体
[10－3] 实验测得下列配合物的磁矩数值（B .M .）如下：
[CoF 6]3－ 4.5； [Fe(CN)6]4－
0；
试指出它们的杂化类型，判断哪个是内轨型，哪个是外轨型？并预测它们的空间构型，指出中心离子的配位数。
解： Co 3+ 3d 64s 0 ， Fe 2+ 3d 64s 0
○
║○↑○↑○↑○↑
○
║○║○║○○ 杂化类型： sp 3d 2杂化 d 2sp 3杂化
（外轨） （内轨） 空间构型： 正八面体 八面体 配位数： 6 6
[7－4] 0.1g AgBr 固体能否完全溶解于100mL 1mol/L 的氨水中?
(K sp (AgBr) =5.35×10-13; K [Ag(NH 3)2]+ (稳)=β 2 = 1.1×107
; Mr(AgBr)= 187.772 g/mol) 解法一：设100mL 1mol/L 的氨水中能溶解AgBr 固体x 克
平衡式： AgBr （s ） + 2NH 3 == [Ag(NH 3)2]+ + Br －
平衡mol/L
[（－x ÷187.772）/0.1]; [1×0.1－2x ÷187.772]/0.1； (x ÷187.772)/0.1； (x ÷187.772)/0.1
K =[(x ÷187.772)2]/[(0.1－2x ÷187.772 ]2 =K (稳[Ag(NH 3)2]+) ×K sp (AgBr) = 1.1×107×5.35×10－13 = 5.885×10-6
x =0.05＜0.1g ;
故：0.1gAgBr 固体不能溶解完全。
解法二：设1L 1mol/L 的氨水中能溶解AgBr 固体x mol AgBr （s ） + 2NH 3 == [Ag(NH 3)2]+ + Br － x 1-2 x x x K =(x )2/[（1－2x ）]2 =K (稳[Ag(NH 3)2]+) ×K sp (AgBr) = 5.885×10－6 x= 0.002426 mol
w=x M=0.002426×187.772=0. 5g(1L 1mol/L 的氨水)
0.1L 1mol/L 的氨水可以溶解0.05g AgBr 固体。
故：0.1gAgBr 固体不能溶解完全。
解法三：
设：溶解0.1克AgBr 固体需100mL y mol/L 的氨水
AgBr （s ） + 2NH 3 == [Ag(NH 3)2]+ + Br －
平衡mol/L (－0.1/187.772)/0.1; ｛0.1y －2[0.1÷187.772]｝/0.1；[0.1÷187.772] /0.1；[0.1÷187.772] /0.1
K =[(0.1÷187.772) /0.1] 2 /｛ (0.1y －2×0.1÷187.772) /0.1]｝2 = (0.1÷187.772) 2/ (0.1y －2×0.1÷187.772) 2 =K (稳[Ag(NH 3)2]+) ×K sp (AgBr) =5.885×10－6 y =1. 5mol/L ＞1 mol/L
故：0.1gAgBr 固体不能溶解完全。
解法四：设此体系中：0.1gAgBr 固体能溶解完全的反应商为Q ，综合平衡常数为K 若Q ＜K ，则不能正向进行，若Q ≥K ，能正向进行，溶解完全或达平衡。
AgBr （s ） + 2NH 3 == [Ag(NH 3)2]+ + Br －
（0.1÷187.772）; 1-2 ×（0.1÷187.772）/0.1 ;（0.1÷187.772）/ 0.1; （0.1÷187.772）/ 0.1
K =(x )2/[（1－2x ）]2 =K (稳[Ag(NH 3)2]+) ×K sp (AgBr) = 5.885×10－6 Q=[(0.1÷187.772)/ 0.1]2/[ 1-2×(0.1÷187.772)/0.1]2=2.8362×10－5
Q ＞K
故：0.1gAgBr 固体能溶解完全？
[7－8]通过计算说明下列反应能否向右进行：
①2[Fe(CN)6]3－+2I －=2[Fe(CN)6]4 －
+I 2 ②[Cu(NH 3)4] 2++Zn=[ Zn (NH 3)4] 2++ Cu 解：①2[Fe(CN)6]3－
+2I －
=2[Fe(CN)6]4 －
+I 2
2
]I [2])([2])([lg
E
E 46
362
059.0-=---
CN Fe CN Fe o
上述电池反应式可分解为：
负极：2I －
－2e= I 2 V I I 5355.02
=-
O ϕ
正极：[Fe(CN)6]3－
+e ═[Fe(CN)6]4 – ?436)()(=--O
CN Fe CN Fe ϕ
]
)CN (Fe [])CN (Fe [lg
4636o
059.04636)CN (F e /)CN (F e --
+=--ϕ
ϕ
Fe 3+ + e －
═ Fe 2+
V Fe Fe
771.023=+
+
O ϕ；
][][lg
.Ο+2Fe +3Fe 0590+Fe Fe =+2+3φφ
Fe 3+ + 6CN －=[Fe(CN)6
]3－ β 6 [Fe(CN)6]3
－ = 1.0×
1042; β6 [Fe(CN)6]3－ = [Fe(CN)63－
]/[Fe 3+
][CN －]
6 设: [Fe(CN)6]3－
= [Fe(CN)64－
]=[CN －
]=1mol/L (标准条件) ∴[Fe 3+]=[Fe(CN)63－
] /｛β
6 [Fe(CN)6]3－[CN
－
]6｝