除草剂双氟磺草胺的合成研究

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3%双氟·唑草酮悬浮剂防除麦田杂草药效试验

杂草再次出土。

2.3田间示范2016年2月下旬(小麦返青期),在田营、芦村、泉阳、代桥等乡镇高产创建示范片进行示范,取得理想效果。

在示范中发现,大田应用具有与试验田类似的效果。

按照效果规范、均匀、适量喷药,与通常喷施除草剂用水量相比,减少常规除草剂用水量的50%,即常规用药量不变的情况下,药液量即水量常量和半量除草效果差异不大,亦能达到预期效果。

此外,大田应用中调查发现,与有机磷杀虫剂乳油制剂或杀虫杀菌剂混用也会影响3%双氟·唑草酮悬浮剂在药液中的(下转第101页)摘要本文研究了3%双氟·唑草酮悬浮剂对麦田播娘蒿、猪殃殃的防除效果,以及对小麦和后茬玉米的安全性。

结果表明,3%双氟·唑草酮悬浮剂在小麦分蘖期施药,对播娘蒿、猪殃殃效果明显,见效快,持效性好。

药后30d ,播娘蒿、猪殃殃未发现复活即反弹现象,施药区无杂草再次出土。

经观察,3%双氟·唑草酮悬浮剂750、1500mL/hm 2均对小麦和下茬玉米无不良影响,在小麦田具有推广使用价值。

关键词麦田杂草;3%双氟·唑草酮悬浮剂;防效;安全性中图分类号S451.22+1文献标识码A 文章编号1007-5739(2017)17-0099-013%双氟·唑草酮悬浮剂防除麦田杂草药效试验王侠(安徽省界首市泉阳镇农业综合服务站,安徽界首236500)近年来,麦田化学除草普遍推广,在农业生产上大面积应用,对防除麦田草害起到了很大作用[1-2]。

然而,由于麦田除草剂品种多、应用混乱,加上复配除草剂质量良莠不齐,导致杂草对除草剂抗性逐年增强。

除草剂对杂草具有选择性,某些农药厂家生产的除草剂常常夹带隐形助剂,白袋包装,宣传和销售过程中,往往存在向农民缩小甚至隐瞒除草剂不足之处和隐形成分的现象,对除草剂的应用存在不科学宣传,导致农民对除草剂的选择存在盲目性[3-4]。

针对上述问题,本文通过2015年小区试验,研究了3%双氟·唑草酮悬浮剂对麦田常见杂草播娘蒿、猪殃殃的防除效果及其对小麦和后茬作物的安全性,探讨了该药剂在当地的适宜用量,并于2016年进行了田间示范,以避免除草剂残留对作物及后茬作物的危害。

除草剂氟吡酰草胺的绿色合成新方法

上述反应液降温至40 C，加入对氟苯胺(24 g,0.21 mol), 升温至回流，保温2h,取样跟踪，酰氯归一,0.5%认为反应结束，否则降温补加对氟苯胺。酰氯反应完全后，降温至50 C左右，水洗涤三次。第三次水洗加入盐酸水洗。水洗结束后，将废水萃取一次，合并二氯乙烷层蒸馏，常压100 C、减压110 C，无馏分流出认为蒸馏结束。甲酰胺称重为49.82 g,前两步反应总收率为75%。 1.2.3 氟吡酰草胺的合成
3 结论
本合成方法采用绿色化学理念，本着节约，三废少，分子利用率高的思路进行合成路线的设计。符合国家十三五发展规划°本文采取的工艺有以下优点:(1)2 —氯一 6 —羧基毗啶的合成中，采用水解合成酰氯的方法，不再使用二氯亚砜，减少操作步骤，更加环保，经济；(2)4 —氟苯基一6，—氯毗啶甲酰胺采用一锅法反应，简化了反应步骤，而且能收到较好效果；(3)反应总收率60%(以2 —氯一6三氯甲基毗啶计)，经HPLC检测含量98.1%，符合国外标准°
剂，一步合成2 —氯一6 —酰氯基毗啶，减少了副产物的产生，不再使用高污染的氯化亚砜，提高分子利用率，副产盐酸比传统工艺减少50%以上。具体工艺路线如下:
1实验部分 1.1主要仪器与试剂
Agilent 1100LC/MS质谱仪，2—氯一6 —羧基毗啶，对氟苯胺，甲苯，乙醇，间三氟甲基苯酚，氯化亚铜，碳酸钾，N,N —二甲基甲酰胺以上试剂均为工业级，使用前未处理。
值7,2# h）；在丙酮中溶解度为0.557 g/mL,二氯甲烷中为 #. 764 g/mL,乙酸乙酯中为0.464 g/mL,甲醇中为0. #304 g/ mL；
稳定性：在5# h ,pH值为4、7和9的条件下贮存5 d以上，不发生水解。光解速度为24.8 d（pH值为5）,31.4 d（pH值为 7）,22.6 d（pH 值为 9）；

双氟磺草胺除草剂

双氟磺草胺除草剂
佚名
【期刊名称】《农化市场十日讯》
【年(卷),期】2012(000)034
【摘要】化学名称：双氟磺草胺英文通用名：Florasulam
【总页数】2页(P40-41)
【正文语种】中文
【中图分类】S482.4
【相关文献】
1.双氟磺草胺、五氟磺草胺、灭草灵、甜菜宁、甜菜安除草剂 [J],
2.三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂——双氟磺草胺 [J],
3.氟噻草胺与氟唑磺隆、双氟磺草胺桶混施用对小麦田杂草防效及对小麦的安全性[J], 刘永忠;肖慰祖;吴佳文;朱杰;娄远来;王红春
4.58 g/L双氟磺草胺+唑嘧磺草胺SC对麦田阔叶杂草的防效 [J], 丁海红;朱福官;穆兰芳;周君
5.氟噻草胺与氟唑磺隆、双氟磺草胺桶混施用对小麦田杂草防效及对小麦的安全性[J], 刘永忠;肖慰祖;吴佳文;朱杰;娄远来;王红春;
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高含量氟磺胺草醚原药合成

从表３可看出硫酸与硝酸混合后滴加三氟羧草醚工艺平均收率为８６．３％，含量为８２．１％，而先加硝酸后滴加硫酸工艺平均收率为９０．５％，含量为８５％，明显比混酸滴加工艺好。从硫酸滴加时间来看，保持在２ｈ左右的滴加时间比较适宜，太短会影响到产品质量。
２．３氟磺胺草醚的合成
第２期
采用路线２，反应一步完成，操作平稳，反应彻底，的提纯，在反应中加入适量的催化剂，并对保温温度
产物纯度高。ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
做了一定调整。以二氯乙烷为溶剂，摩尔配比为三氟
羧草醚∶甲基磺酰胺∶催化剂＝１∶１．０５ ∶０．０５，此试
验条件下催化剂及温度对反应的影响见表５。
表５催化剂及温度对酰化反应的影响
在装有测温、搅拌、冷凝管、玻璃分水器的５００ｍｌ
氟磺胺草醚为含氟二苯醚类选择性旱田除草剂［１，２］，英文通用名为ｆｏｍｅｓａｆｅｎ，商品名有虎威、北极星、福草灵、氟磺草等，化学名为５－［２氯－４－（三氟甲基）苯氧基］－Ｎ－甲基磺酰基－２－硝基苯酰胺，结构式如下：
分子式：Ｃ１５Ｈ１０ＣＩＦ３Ｎ２Ｏ６Ｓ分子量：４３８．７６作为一种含氟有机化合物，其具有较高的脂溶性和疏水性，对细胞组织有良好的渗透性能，具有活性高、杀草谱广、毒性低、对作物安全的特点，主要用于果园、橡胶种植园及豆科作物田中一年生禾本科与阔叶杂草防除。由于国内外客户对原药质量要求的不断提高，原有的９５％原药难以满足市场需求，所以本文就如何在较低成本下合成９８％以上的原药生产工艺进行探讨。
四口瓶中分别投入上步合成的三氟羧草醚１２７ｇ，甲基磺酰胺３０．６ｇ，一定量的溶剂及催化剂，开启真空系统，使反应器处于微负压状态，在常温下打浆０．５ｈ，缓慢升温至６０℃。第１种脱水工艺是向反应器中滴加一定量的三氯氧磷，滴加时保持温度在８０ ℃以下，加完后在８０ ℃保温３ｈ。缓慢滴加２５０ｍｌ水后再升温脱除去溶剂；第２种甲苯脱水工艺是连续升温至回流，并不断从回流甲苯中分出水，直至无水分出时，继续保温１ｈ，脱去甲苯，经过滤、水洗、烘干即得粗产品。

水稻等常用除草剂成分介绍

水稻等常用除草剂成分介绍精唑禾恶草灵于双子叶作物如大豆、花生、油菜、棉花、甜菜、亚麻、马铃薯、蔬菜田及桑果园等田中防除单子叶杂草。

加入安全剂Hoe070542后适于小麦田防除禾本科杂草，杂环氧基苯氧基丙酸类除草剂，主要是通过抑制脂肪酸合成的关键酶一乙酰辅酶A羧化酶，从而抑制了脂肪酸的合成。

药剂通过茎叶吸收传导至分生组织及根的生长点，作用迅速，施药后2-3天停止生长，5-6天心叶失绿变紫色，分生组织变褐色，叶片逐渐枯死，是选择性极强的茎叶处理剂。

用于防除野燕麦、看麦娘、狗尾草、燕麦、黑麦草、早熟禾、稗草、自生玉米、马唐等吡嘧磺隆于磺酰脲类除草剂，为选择性内吸传导型除草剂，主要通过根系被吸收，在杂草植株体内迅速转移，抑制生长，杂草逐渐死亡。

水稻能分解该药剂，对水稻生长几乎没有影响。

药效稳定，安全性高，持效期25~35天。

适用作物：水稻秧田、直播田、移栽田。

防除对象：可以防除一年生和多年生阔叶杂草和莎草科杂草，如异性莎草、水莎草、萤蔺、鸭舌草、水芹、节节菜、野慈姑、眼子菜、青萍、鳢肠。

对稗草、千金子无效。

使用方法：一般在水稻1~3叶期使用，每亩用10%可湿性粉剂15~30克拌毒土撒施，也可兑水喷雾。

药后保持水层3~5天。

移栽田，在插后3~20天用药，药后保水5~7天。

注意事项：对水稻安全性好，但晚稻品种（粳、糯稻）相对敏感，应尽量避免在晚稻芽期施用，否则易产生药害灭草松是一种具选择性的触杀型苗后除草剂，用于杂草苗期茎叶处理。

主要用于水稻、大豆、花生、小麦等作物，防除阔叶杂草和莎草科杂草，对禾本科杂草无效，大豆、花生、小麦、水稻、玉米、蚕豆、菜豆、豌豆、甘蔗、洋葱、甘薯、马铃薯、茶园、亚麻、苜蓿、薄荷、黄芪、苏子、草坪等。

一年生阔叶杂草和莎草科杂草。

如：扁蓄、鸭跖草、蚤缀、苍耳、地肤、苘麻、麦家公、猪殃殃、荠菜、播娘蒿（麦蒿）、马齿苋、刺儿菜、藜、蓼、龙葵、繁缕、异型莎草、碎米莎草、球花莎草、油莎草、莎草、香附子等。

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２２１２４二甲氧基一一嘧啶（Ｄ）的合．．，一５氟ＦＰ成【２５氟尿嘧啶６５（０ｔ１、Ｎ，一甲Ｊ将一￣】．ｇ５ｒｏ）ｅｏＮ’ 二
双氟磺草胺（ｌｒｓｌｍ）是三唑并嘧啶磺Ｆｏａｕａ
酰胺类除草剂。其化学名称为２，６二氟一一一５
关环、转位、偶联、氧化和缩合反应，最终得
到双氟磺草胺，所选择的合成路线如下。
甲氧基一一【・８氟ｌ４三唑并『嘧啶一一酰苯胺，，】１．２磺作用机理为抑制乙酰乳酸合成酶，为苗后茎叶
Ｒｓａｃｎｔｕｅｏｈｍｉａｎｕｔ，ｔｎｌｇｎｅｉｇＲｅｅｒｈＣｎｅｒＡｒｃｅｃｌ，ｅｅｒｈＩｓｉｔｆｅｃｌＩｄｓｒＮａｉａｔＣｙｏＥｎｉｅｒｓａｃｅｔｒｏｇｏｈｍｉａｓｎｆ
ＳｕｉＳｔｅｉｆＦｌｒｓａｔｄｙＯｌｙｎｈｓｓｏｏａｕｌｍ
ＷａｇＳｅｇｅｎｈｎｄ，Ｄａｉｇｈｎ，ＮｅｕｎＸａｓｅｇｎｉ
，ＺｎｎｉｅｇＷｅｐｎｇ，ＱｎＹｅｕｉｕｊｎ，Ｌｕｉ（ｕａｉＷｅＨｎｎ
两卵露蓓堙
ＰｓｉｉｅＳｉｎｅａｄＡｄｎｓａｉｎｅｔｄｃｅｃｎｍｉｉｒｔｃｔｏ
２１，１１）００３（１
除草刹氯磺革胶的含威研突
王胜得，段湘生，聂萍，曾文平，秦岳军，刘伟
（南化工研究院国家农药创制工程技术研究中心，湖南长沙４００）湖１０７
ｓｔｎｒａｔｎＴｅｔｔｌｉｌａｅｗｓ４．％．ｈｕｉｙｏｅｆａｐｏｕｔｓ≥ ９％．ａｉｅｃｉ．ｈａｙｅｄｒｔａ２８ｏｏｏｔｅｐｒｔｆｔｎｌｒｄｃｈｉｗａ５
关键词：５氟尿嘧啶；双氟磺草胺；除草荆；合成一
中图分类号：￥８．＋４２６４文献标识码：Ａ文章编号：１０ — ４０（００１１一３０２５８２１）１ — ８Ｏ
１前言
尿嘧啶为起始原料，经氯化、甲氧基化、肼解、
Ｋｅｒｓ：５ｆｕｒｕａｉ；ｆｏａｕａ；ｈｒｉｉｅ；ｓｎｔｓｓｙｗｏｄ－ｏｏｒｃｌｌｒｓｌｍｌｅｂｃｄｙｈｅｉ
摘
要：以５氟尿嘧啶为起始原料，经过经氯化、甲氧基化、肼解、关环、转位、偶联、氧一
化和缩合反应后得到了新型除草剂双氟磺草胺，其合成总收率为４．％，原药含量达９％。２８５
—
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处理防除小麦田阔叶杂草的广谱除草剂［３１结。其
构式：
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２．２试验方法
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国内有关该除草剂的研究报道较少．本文
２１仪器－剂本研究所用的原材料均为市．ｂ试
通过对该除草剂的相关文献［～，～］合考１２４８综
售工业品，溶剂为分析纯。主要仪器安捷伦液相色谱仪等分析仪器。
Ｃｈｎｓａ１０７Ｃｉａａｇｈ４００，ｈｎ）
ＡｂｔａｔＦｌｒｓｌｍｓｓｎｈｅｉｅｓｎｌｕｒｕｒｃｌａｉｒｔｒａ，ｆｌｏｎｙｓｒｃ：ｏａｕａｗａｙｔｓｚｄｕｉｇ５－ｆｏｏａｉｓａｐｒｍａｙｍａｅｉｌｏｌｗｉｇｂｃｌｒｎｔｏ，ｍｅｈｘｌｔｏｈｙｒｚｎｌｓｓｙｌａｉｎｓｍｅｉａｉｎｏｐｉｇｏｉａｉｎ，ｏｅｈｏｉａｉｎｔｏｙａｉｎ，ｄａｉｏｙｉ，ｃｃｉｔ，ｉｏｒｓｔｏ，ｃｕｌｎ，ｘｄｔｏｃｎｄｎ— ｚｏ
６２Ｎ的盐酸加入到体系中形成一个泥浆状体系．．５向体系中加入少量水，过滤得到ｆ一．ｇＴｒ２８，４收率８．％。３１
２２５２，一联硫（－氟一一甲氧基一，．一．．２’ 二８５１２４
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其纯品的熔点：１３５２０￣．水中溶解度９．～３．Ｃ５
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２实验部分
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１４５，田间半衰期Ｄ５２１ｄ —．ｄＴ０～８。