2_5_二烷氧甲硫基_1_3_4_噻二唑_TD_1_TD_2_的合成及其摩擦学性
1,3,4-和1,2,4-恶二唑衍生物的合成及抑菌活性研究
1,3,4-和1,2,4-噁二唑衍生物的合成及抑菌活性研究1,3,4-和1,2,4-噁二唑衍生物的合成及抑菌活性研究引言噁二唑是一类重要的杂环化合物，具有广泛的生物活性，如抗菌、抗真菌和抗病毒活性等。
特别是1,3,4-和1,2,4-噁二唑衍生物，因其结构独特性和生物活性而引起了广泛的研究兴趣。
本文旨在探索1,3,4-和1,2,4-噁二唑衍生物的合成方法以及其抑菌活性，并对其在农业和医药领域中的应用前景进行展望。
一、1,3,4-和1,2,4-噁二唑衍生物的合成方法1. 传统合成方法1,3,4-和1,2,4-噁二唑衍生物的传统合成方法主要包括噁二唑环形成反应和噁二唑环开合反应两种。
其中，噁二唑环形成反应常通过使用氨、酸和羧酸或酮类底物进行，得到1,3,4-噁二唑衍生物。
而噁二唑环开合反应则是将尿素衍生物和巯基化合物反应得到1,2,4-噁二唑衍生物。
2. 催化合成方法随着化学合成技术的发展，催化合成方法成为合成1,3,4-和1,2,4-噁二唑衍生物的常用方法。
例如，采用金属催化剂，如Pd、Pt等，能够催化噁二唑环形成反应，并提高产率和选择性。
此外，使用无机盐或有机碱催化剂也被广泛研究和应用。
二、1,3,4-和1,2,4-噁二唑衍生物的抑菌活性1. 抗细菌活性近年来，研究人员发现1,3,4-和1,2,4-噁二唑衍生物在抗细菌活性方面具有潜力。
实验证明，这些衍生物对多种致病菌具有较强的抑制作用，对病原菌的生长和繁殖产生明显的抑制作用。
2. 抗真菌活性除了抗细菌活性外，1,3,4-和1,2,4-噁二唑衍生物还表现出良好的抗真菌活性。
研究发现，这些衍生物能够有效抑制多种病原真菌的生长，对严重影响农作物产量和品质的真菌病具有潜在的防治作用。
3. 抗病毒活性部分研究表明，1,3,4-和1,2,4-噁二唑衍生物对某些病毒具有一定的抗病毒活性。
例如，某些1,3,4-噁二唑衍生物显示出对艾滋病病毒（HIV）的抑制作用，这为寻找新型抗艾滋病药物提供了新思路。
2_巯基苯并噻唑衍生物的合成方法_王艳红
θ
S N
SH + NaOH
C2 H5OH(回流)
θ
S
SHa
+ BrC4 H9
N
θ
S
S C4 H9 + NaBr
收稿日期 : 2004209225 作者简介 : 王艳红 (1981 - ) ,女 ,现在读硕士 。
4 h , 然后冷却至室温 , 抽滤 , 并用乙醇淋洗 , 蒸馏
1 合 成
1. 1 仪器与试剂 50 mL 和 100 mL 三口鸡心瓶 , 冷凝管 , 搅拌
滤液 , 冷却得产物为淡黄色晶体 , 热分解温度为
189. 4 ℃,产率为 67. 2 % 。 1. 2. 2 2 - 正丁基硫代苯并噻唑的合成[3 ] ( 1) 反应机理
219. 2 ℃,产率为 69. 4 % 。 1. 2. 6 2 - 苯基二硫代苯并噻唑的合成[4 ] ( 1) 反应机理
θ
S N
SH + NaOH
C2 H5OH(回流)
+ Cl
θ
S N
CH2
SHa
θ
θ
S
S CH2
θ
+ NaCl
N
θ
S
SH +
θ
SH H2O2
( 2) 合成方法
先将 2 g 2 - 巯基苯并噻唑 ( MBT) ,22 g 无水 乙醇 ,0. 5 g 氢氧化钠和 1. 4 g 蒸馏水配成水溶液 , 再加入 1. 4 mL 氯化苄 , 在三口鸡心瓶中搅拌 , 并 用水浴加热 , 逐渐升温至 95 ℃左右 , 恒温回流 4
226. 1 ℃,产率为 91. 4 % 。 1. 2. 5 2 - 苄基二硫代苯并噻唑的合成 ( 1) 反应机理
噻二唑衍生物作为润滑脂多功能添加剂的性能研究
现代工业设备长期工作于高速 、重 载等苛刻条件 下 ，加速 了由摩擦磨损导致 的设备报废 ，这就 对设 备 关键部位的润滑油脂提 出了更高层次 的要求 。同时工 作温度的提升也会加 速润滑 油脂 的氧化 ，从而导致润 滑失效 。所 以 ，一般情况下 ，为 了满足设备长期 、稳 定运转 的需 要 ，润 滑油 脂都 需要 通 过添 加极 压抗 磨
ｄ ｍｏ ｓｒｔ ｈ ｔｔｅ ｅ ｃ ｍｐ ｕ ｄ ａ ｒ ａｌ ｍｐｏ ｅ ｔｅ ａ ｔｗｅ ｒ ｌ ａ —ａ ｒｉ ｇ ａ ｄ ａ ｔ—ｘｄ ｔｖ ｅ ｏｍａ ｃ ｓｏ ｉ ｉ ｅ ｎ ｔａｅ ｔａ ｈ ｓ ｏ ｏ ｎ ｓｃ ｎ ｇｅ ｔ ｉ ｒ ｖ ｈ ｎ ｉ ａ ，ｏ ｄ ｃ ｒｙｎ ｎ ｎ ｉｏ ｉａｉｅ ｐ ｒ ｒ ｎ ｅ ｆｌ ｈ ・ ｙ ｆ ｔ ｕ ｃ ｍｐｅ ｒａ ｅ Ｂｅ ａ ｓ ｒｂ ｅ ｅ ｓｒ ｅ ｃｉｎ ｏ ｃ ｒ ｕ ｎ ｒｃｉｎ ａ ｄ ａ ｏ ｎ ａ ｕ ｒｃ ｔ ｎ ｆｌ ｉ ｆｒ ｄ ｏ ｍ ｏ ｌｘ ｇｅ ｓ ． ｃ ｕ ｅ ｔｉｏ ｈ ｍｉｔｙ ｒ ａ ｔ ｃ ｕ ｓ ｄ ｒ ｇ ｆｉｔｏ ｎ ｎ ｂ ｕ ｄ ｒ ｌ ｂ ｉａｉ ｍ ｓ ｏｍｅ ｎ ｏ ｉ ｙ ｏ ｉ ｔ ｅ ｍｅａ ｕ ａ ｅ，ｈ ｎ ｉｗｅ ｒ ａ ｄ ｆｉｔ ｎ ｒ ｄ ｃｎ ｒｐ ｒｉｓ ａ ｅ ｅ ｈ ｎ ｅ ａ ｄ ｔｅ ｅ ｔｅ ｒｓｕ ｅ ｃ ｐ ｃｔ ｆｔ ｅ ｈ ｔｌｓ ｒ ｃ ｔｅ ａ ｔ— ａ ｎ ｒｃｉ ｅ ｕ ｉｇ ｐ ｏ ｅ ｅ ｒ ｎ ａ ｃ ｄ， ｎ ｈ ｘｒ ｍｅ ｐ ｅ ｓ ｒ ａ ａ ｉ ｏ ｈ ｆ ｏ ｔ ｙ ｂ ｓ ｒ ａ ｅｉ ｍｐ ｏ ｅ ． ａ ｅ ｇｅ ｓ ｓｉ ｒｖ ｄ
含1,3,4-噁二唑甲壳型液晶聚合物的合成与表征
含1,3,4-噁二唑甲壳型液晶聚合物的合成与表征柴春鹏;王婧;范星河;陈小芳;周其凤【期刊名称】《高分子学报》【年(卷),期】2006()3【摘要】A series of monomers {2,5-bis[(5-alkyl-phenyl)-1,3,4-oxadiazole] styrene}(BOXE) were designed and synthesized.By radical polymerization initiated BPO with a novel series of mesogen-jacketed polymers containing 1,3,4-oxadiazole were prepared.Molecular weight and molecular weight distribution of polymers were measured by GPC.The glass transition temperature (T_g) and thermal stability of polymers were studied by DSC and TGA.The results indicate that these polymers have good thermal stability.These liquid crystal polymers have well defined structure,and possess special photo-electronic properties.【总页数】4页(P532-535)【关键词】1,3,4-噁二唑;甲壳型液晶聚合物;液晶性【作者】柴春鹏;王婧;范星河;陈小芳;周其凤【作者单位】北京大学化学与分子工程学院北京分子科学国家实验室教育部高分子化学与物理重点实验室【正文语种】中文【中图分类】O753.2;O614.33【相关文献】1.含氟1,3,4-噁唑啉和1,3,4-噁二唑类化合物的合成及其抗癌活性 [J], 李少磊;罗妍;王莉华;李德江2.含偶氮苯（喹啉）和1，3，4-噁二唑聚合物的合成表征及性能 [J], 齐程远;于世钧3.两个基于2-甲基-5-(2-吡啶基)-1,3,4-噁二唑的镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及表征 [J], 孙爱晶;卜德艳;章慧;王作祥4.一种含噁二唑基甲壳型聚合物的合成与表征 [J], 范星河;董红晨;陈小芳;宛新华;周其凤5.聚(芳基醚1,3,4-噁二唑)类聚合物的合成及表征 [J], 马莹莹;杨潇;周万立;叶光斗;徐建军因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
1-(2-三甲基硅氧乙基)-5-巯基四氮唑的合成研究
氟 氧 头孢 钠 （ ｌ ｘｆＳｄｕ ， 学 名 为 ７ Ｆｏ ｅ ｏ ｉ ｍｏ ｍ） 化 Ｂ一
氟氧 头孢 钠是 一 种 氧 头 孢 烯 类 （ ｘｃｐ ｅ ） Ｏ ａｅｈ ｍｓ 广
的抗 菌作 用 。革 兰 氏阳性 菌 中对 于葡 萄球菌 、 肺炎球
菌 及各种 链 球 菌 （ 肠球 菌 除 外 ） 均具 抗 菌 力 ， 兰 氏 革 阴性 菌 中对 大肠杆 菌 、 克雷 白 氏菌 属 、 变形杆 菌属 、 流 感 嗜血杆 菌 、 卡他 布 朗汉 氏菌 及 淋 菌具 有 抗 菌 作用 。
（ ｅｈ ｉ ｌ ｅ ｔ ｆ ｈ ｉ ｇＮ Ｕ Ｃ ． ｔ，Ｘｎ ｈ ｎ １５ ０ Ｔ ｃｎｃ ｎｅ ｏ ￣ ａ Ｈ ｏ Ｌｄ ｉｃａ ｇ３ ０ ） ａＣ ｒ Ｚ ｎ ２ Ａｂｔａ ｔ ｌ ２一ｈ ｄｏｙ ｔ １ ｓ ｃ 一（ ｒ ｙ ｒｘｅ ｙ）一ｌ ｈ Ｈ—ｔ ｒｚｌ ５一ｔｉｌ ａ ｙｔｅｉ ｄｆ ｍ ｅ ａｏａ ｎ ｓ ｅｓ ｒｎ ｅ ａｏｅ一 ｔ ｈｏ ｗ ｓｓｎｈ ｓ ｅ ｏ ｔ ｎ ｌ ｅａ ｔ ｔ ｇ ｚ ｒ ｈ ｍｉ ｈ ｔ ａｉ
（一 ２ 二氟甲基硫代 ） 乙酰胺 一 一甲氧基 一 ７【 ０ ３一［ １ ［ （ ２一羟 乙基 ）一１ 一四 氮 唑 一５一基 ］ 甲基 ］一１ Ｈ 硫 氧杂 一 ３一头 孢 一 羧 酸 钠 ， 构式 为 ： ４一 结
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谱抗 生素 ， 革兰 氏 阳性菌 及 革兰 氏阴性 菌均 有广 泛 对
第２ ５卷 第 ５期 ２１ ０ １年 ５月
化 工 ＢＴ ｇＵ
Ｃｈ ｍ ｉａ ｓ ｒ ｉ ｅ ｅ ｃ ｌｎ Ｉｄｕ ｔｙ Ｔｍ ｓ
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2,5-二烷氧甲硫基-1,3,4-噻二唑(TD-1,TD-2)的合成及其摩擦学性能
高永建 张治军 薛群基(河南大学化学化工学院,开封,邮编475001) (中国科学院兰州化学物理研究所固体润滑开放实验室,邮编730000)
摘要 合成了两种新的1,3,4-噻二唑衍生物:以36%盐酸、36%甲醛于室温下搅拌20min,40e下加入2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑,搅拌反应10~15min,分别加入正丁醇和苯甲醇,80e下反应3~5h,分别得到2,5-二丁氧甲硫基-1,3,4-噻二唑(TD-1)和2,5-二苯甲氧甲硫基-1,3,4-噻二唑(TD-2),收率分别为7716%和6518%,经IR、1HNMR和元素分析结构正确。该衍生物具有良好的极压、减摩和抗磨损性能,承载能力在同等负荷和添加剂浓度下比丁辛基二硫代磷酸锌(T202)提高35%~45%,在高于300N负荷和浓度低于1%(w)的条件下,具有比T202和T307(硫磷酸复酯胺盐)更好的抗磨损性能。差热分析表明,该衍生物还具有良好的热稳定性,起始分解温度均在220e以上。关键词 合成,噻二唑衍生物,极压,抗磨损
已有的研究结果表明[1,2],杂环及其衍生物具有一定的承载能力和润滑性能,特别是含硫氮的杂环化合物[3],如噻二唑类[4~6]作为润滑油脂添加剂,具有较好的抗氧化、抗腐蚀和一定的抗磨损性能,但由于油溶性较差,大大影响了其应用范围。作者认为,将噻二唑作为一个具有上述性能的官能团,与油溶性基团和具有极压、抗磨损性能的活性元素结合在同一分子内,所得到的噻二唑衍生物应具有良好的多功能性,为此我们制备了两种2,5-二烷氧甲硫基噻二唑衍生物,结果表明,该衍生物具有良好的极压、抗磨损和热稳定性能。
1 实验111 噻二唑衍生物的合成11111 仪器与试剂红外光谱仪PE-1750型;核磁共振仪AC-80型;元素分析仪意大利产1106型。2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑,正丁醇,苯甲醇,36%盐酸,36%甲醛等,均为分析纯试剂。11112 合成路线
HSSNNSH+CH2O+HClClCH2SSNNSCH2Cl+ROH-HClROCH2SSNNSCH2ORTD-1:R=n-C4H9);TD-2:R=PhCH2
)
11113 合成方法36%的盐酸25ml,36%的甲醛溶液4ml(0.041mol),室温下搅拌20min,升温至40e,慢慢加入2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑310g(0.02mol),搅拌反应10~15min,加入相应正丁醇或苯甲醇01041mol,逐渐升温至80e,在80e下反应3~5h,分出下层有机相,上层用乙醚萃取2~3次,萃取液与下层液合并,分别用稀碳酸氢钠溶液和水洗至中性,用无水硫酸镁干燥,滤除干燥剂,蒸去乙醚即得粗品。粗品经洗脱剂氯仿/正己烷/乙醚(3B2B1)的中性硅胶柱层析分离提纯,分别以7716%的收率得到淡黄色油状透明液2,5-二丁氧甲硫基噻二唑TD-1和以6518%的收率得到黄色油状透明液体2,5-二苯甲氧甲硫基噻二唑TD-2,两种化合物的分析结果如下: TD-1:
IR(cm-1,KBr压片):2980(C)H),1046(噻二唑环特征峰),1105(C)O),706(C)S)。
#55#第5期高永建等:2,5-二烷氧甲硫基-1,3,4-噻二唑(TD-1,TD-2)的合成及其摩擦学性能1HNMR(TMS内标):D5.31(s,4H,SCH2O),D3.72(t,4H,OCH2),D1.23(m,14H,CH2CH2CH3)。元素分析(%),实测值(计算值):C44.81(44.69),H6.90(6.88),N8.73(8.69)。TD-2:IR(cm-1,KBr压片):1612,1490,1451(芳环CC),1118(C)O),703(C)S)。1HNMR(TMS内标):D5.31(s,4H,SCH2O),D4.51(s,4N,OCH2),D7.30(s,10H,)C6H5)。元素分析(%),实测值(计算值):C55.65(55.36),H4.68(4.65),N7.09(7.17)。1.2 摩擦学性能的测定 用济南产MRS-1J四球摩擦磨损试验机评价了两种噻二唑衍生物及商品T202(丁辛基二硫代磷酸锌,兰州炼油厂产)和T307(硫磷酸复酯胺盐,兰州炼油厂产)的摩擦磨损性能,试验条件为:转速1480r/min,室温,时间30min。最大无咔咬负荷(PB值)是按照GB3142)82标准方法,在英国产Seta-shall四球机上进行,时间为10s,基础油为化学纯液体石蜡(天津化学试剂厂产),所用钢球为直径1217mmÒ级,GCr15钢球(兰州轴承厂产),HRc为59~61。热稳定性是在CDR-1差动热分析仪上进行,气氛为静态空气,升温速度为10e/min。2 结果与讨论211 最大无咔咬负荷(PB)值 表1给出了基础油及各添加剂添加量为011%时的PB值结果。表1的结果表明,所制备的两种噻二唑衍生物用作润滑油添加剂具有比T202更好的极压性能,其原因可能是在摩擦表面生成了比较牢固的S、N复合膜,还可能与添加剂的结构有关,这有待于进一步研究。表1 最大无咔咬负荷PB值添加剂w/%PB值/N基础油100372T2020.1549TD-10.1782TD-20.1741212 摩擦磨损性能图1是TD-1的摩擦系数-添加量曲线,曲线1
说明在低负荷(200N)、添加剂添加量小于1%时,摩擦系数随添加量的增大而降低,而大于1%时,添加量增大,摩擦系数变化不大。比较曲线1和2可看出,在高负荷(400N)下的摩擦系数比低负荷(200N)下的大,但添加量达2%时,高负荷下的摩擦系数和低负荷下的摩擦系数基本相当。
图1 摩擦系数-添加剂添加量曲线1)负荷200N,2)负荷400N
图2是两种噻二唑衍生物的磨斑直径-添加量曲线,可以看出,当添加量为011%时的抗磨效果最好,磨斑直径在0145~0149mm之间,而当添加量大于011%时,随添加量增大磨斑直径增大。
图2 磨斑直径-添加剂添加量曲线试验条件为:负荷400N,时间30min。1)TD-1;2)TD-2。
图3 磨斑直径-负荷曲线试验条件:添加量w,时间30min。 1)基础油;2)T202(1%);3)T307(1%);4)TD-1(0.1%);
5)TD-2(0.1%)。
#56#精细化工 FINECHEMICALS1998年 总第15卷 图3为磨斑直径-负荷曲线,可以看出,含S、O取代基的噻二唑衍生物均具有较好的抗磨效果,而且在低于300N负荷的情况下具有和T202、T307基本一样的抗磨性能,在高于300N负荷的情况下,该衍生物明显具有比T202、T307更优良的抗磨性能,而该衍生物的添加量(011%)仅是T202、T307添加量(1%)的十分之一。从以上结果可以得出含S、O取代基的噻二唑衍生物是一类具有良好抗磨性能的润滑油添加剂。213 热性能根据差热分析结果可知,这两种噻二唑衍生物具有较好的热稳定性能,起始分解温度均在220e以上:TD-1为235e,TD-2为258e。3 结论(1)确定了合成两种新的2,5-二烷氧甲硫基-1,3,4-噻二唑衍生物TD-1和TD-2的工艺条件,并经IR、1HNMR和元素分析确认。(2)TD-1和TD-2均具有良好的承载能力和优良的抗磨作用,在低于300N负荷的情况下,具有与T202、T307相当的抗磨性能,在高于300N负荷的情况下,该类衍生物明显具有比T202、T307更好的抗磨性能,且添加剂的添加量仅有0.1%。(3)TD-1和TD-2还具有良好的热稳定性,起始分解温度均在220e以上。(4)TD-1和TD-2是一类性能优良的极压、抗磨添加剂。
参 考 文 献[1] SinghT,SinghRandVermaVK,TribologyIntern,23(1),41(1990)[2] US4795479[3] 任天辉,薛群基,摩擦学学报,4370(1994)[4] BhattacharyaA,SinghT,etal,TribologyIntern,28,189(1995)[5] RenT,XueQ,Wear,172,59(1994)[6] US4990273 (1998-01-12收稿)=作者简介>高永建,男,35岁,1987年毕业于吉林延边大
学化学系有机化学研究生班。现主要从事教学和有机杂环化合物及油品添加剂的合成与研究工作,已发表论文多篇。
Synthesisof2,5-Dialkoxymethylthio-1,3,4-thiadiazoleDerivativesandtheirTribologicalProperties
GaoYongjian,ZhangZhijun(ChemistryandChemicalEngineeringCollegeofHe.nanUniversity,Kaifeng,Postcode475001)XueQunji(LaboratoryofSolidLubrication,LanzhouInstituteofChemicalPhysics,ChineseAcademyofScience,Postcode730000)
Abstract:36%aq.HCland36%aq.HCHOarestirredatroomtemperaturefor20min,then2,5-thiohydoxy-1,3,4-thiadiazoleisaddedandreactedat40efor10~15min.Twodialkoxymethylthiothiadiazolederiva-tives,2,5-d-in-butyloxymethylthio-1,3,4-thiadiazole(TD-1)and2,5-ditolyoxymethylthio-1,3,4-thiadiazole(TD-2),aresynthesizedwithn-butanolandbenzaldehydeat80efor3~5hin77.6%and65.8%yieldre-spectively.AndtheirstructuresaredeterminedbyIR,1HNMRandelemenaryanalysis.Thetribologicalprop-ertiesofthederivativesareevaluatedusingafour-balltestmachine,andcomparedwiththoseofzincd-ialkyldithiophosphate(T202)andaminesaltofthio-phosphatecomplexester(T307).Theresultsindicatethatthecompoundspossessexcellentextreme-pressure,frictionreductionandant-iwearproperties,theload-carry-ingcapacityofthecompoundsisincreasedby35%~45%overthatofT202,theantiwearpropertiesaresimi-lDartothoseofT202andT307under300Nload,andtheyexhibitbetterantiwearpropertiesthanT202andT307